第三章电位分析法讲诉
电位分析法
电位分析法按原理分类
直接电位法和电 位滴定法。 直接电位法是通 过测量电池电动 势，从而确定指 示电极电位，然 后根据Nernst方 程，计算被测物 含量。
电位滴定法是通 过测量在滴定过 程中指示电极电 位的变化来确定 滴定终点，再按 滴定中消耗的标 准溶液的体积和 浓度计算待测物 质含量，实质上 是一种容量分析 方法。
第二节 离子选择性电极（ISE）概述
离子选择性电极由三部分组成：
离子选择性电极由三部分组成：①敏感膜:对
给定离子响应； ②内参液：含有与膜及内参 比电极响应的离子；③内参比电极。 也有的膜电极不用内参液和内参比电极，在 压膜时，在膜上压一层银粉，焊上一根金属 导线，或用导电胶将导线与膜粘在一起，或 把敏感膜涂在金属丝或片上制成涂层电极。
φm = K RT ln α FF
氟离子选择性电极的使用范围
一般在1~10-6 mol· -1范围内电极电位符合能斯特方程；检测 L 下限由单晶膜的溶度积决定，LaF3饱和溶液中F－离子浓度 约为10-7 mol· -1，因此氟电极在纯水体系中最低检测下限为 L 10-7 mol· -1左右；实验中要用F－离子的标准溶液校正电极。 L 电极在低活度范围内响应时间为~3min，而后在高活度范围 内响应迅速。氟电极的选择性较好，PO43-，CH3COO－，X －，NO －，SO 2－ ，HCO －等离子不干扰，主要干扰离子 3 4 3 －。干扰的原因是在膜表面产生如下反应： 是OH LaF3 + 3OH－ = La(OH)3 + 3F－ 产生的F－离子对测定造成正干扰，而La(OH)3 层也对 测定有干扰. 在酸度较高时,会形成HF,HF2－,HF32－，而使F－离子浓 度降低，因此测定时应控制pH值在5~6之间。
电化学分析---电位法
o M
n+
Zn
Zn2+
/M
0.0592 + lg a M n + z
金属-金属难溶盐电极
指金属及其难溶盐（或络离子） 所组成的电极体系。它能间接 反映与该金属离子生成难溶盐 （或络离子）的阴离子的活度。 这类电极主要有AgX及银络离 子，EDTA络离子,汞化合物等。 甘汞电极属此类。
金属-金属难溶盐电极
不对称电位
电极电位及其测量
规定标准氢电极，在任何温度下的电位为零。 一般情况下，电极电位由三种方法得到： （1）由欲测电极与标准氢电极组成电池，测 出该电极的电极电位。 （2）可利用稳定的参比电极作为欲测电极的 对电极测出电位后，再推算出该电极的电极电位。 （3）电热力学数据计算出。
∆rGø = － nF
上述反应产生的NH4+可由铵离子电极测定。
组织电极
生物组织电极： 由于生物组织中 存在某种酶，因 此可将一些生物 组织紧贴于电极 上，构成同酶电 极类似的电极。
离子敏感场效应管
离子敏感场效应管(ISFET) ：将场效应晶 体管稍作改装而成。
指示电极
电极电位随被测电活性物质活度变化的 电极。 指示电极的要求： 电位符合能斯特方程式 响应速度快，重现性好 结构简单，使用方便 常用的氧化还原指示电极有两类：金属金属离子电极，金属-金属难溶盐电极
金属-金属离子电极
指金属与该金属离子 溶液组成的体系，其 电极电位决定于金属 离子的活度。但使用 并不广泛。 这类电极主要有Ag， Cu， Zn， Cd，Pb等。
金属探头与溶液形成另 一电极，电表所测结果 是两个电极的总的反映
电池电动势与电极电位的关系
E= ϕCu -ϕZn+EL 电动势E： Zn电极电位ϕZn Cu电极电位ϕCu EL液接电位及其 消除
电位分析方法
三、离子选择性电极 1. pH 玻璃膜电极 玻璃电极是最早使用的膜电极。
1906年，M. Cremer首先发现玻璃电极可用于测定(Z. Biol.,1906,47,562) ；
1909年，F. Haber较系统的实验研究(Z. Phys. Chem., 1909, 67,385)； 1930年代，玻璃电极测定pH的方法成为最为方便的方法(通过测定分隔
校正曲线、选择性系数、响应时间、内阻
3.5 电位分析
电位分析（包括电位测量误差、pH测量）、电位滴定（终点确定方法）
电位分析：
通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，
直接测量电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方 法。 分类： 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用 Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反 应的试剂，以电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定 试剂的消耗量间接计算待测物含量的方法。
特点： a) 制作简单、应用广泛； b) 使用温度较低(<40oC)，且受温度影响较大。Et=0.2438-7.610-4(t-25) (当t从20~25oC时，甘汞电极电位从0.2444-0.2479V, E=0.0035 V); c) 当温度改变时，电极电位平衡时间较长； d) Hg(II)可与一些离子产生反应。
3.1 参比电极及其构成
定义：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极，称为参 比电极。前述标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极（0=0)。 但因该种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢气，因此在实际测量中， 常用其它参比电极（如，甘汞电极和Ag-AgCl电极）来代替。 一、甘汞电极(Calomel electrode) 定 义：甘汞电极由汞、Hg2Cl2（甘汞）和已知浓度(0.1, 3.5, 4.6M)的KCl溶液 组成。 电极组成：Hg Hg2Cl2,KCl(xM) ; 如下图所示。 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e == 2Hg(l) + 2Cl电极电位： 0.059 lg 0
电位分析法(离子选择性电极)
参比电极 Ag/AgCl参比电极 电极套管 0.1mol/LNH4Cl溶液 溶液 透气膜
气敏氨电极结构示意图
以Ca 2+离子选择性电极为例
液膜 二癸基磷酸钙的苯基磷
酸二辛酯溶液
内 参 比 溶 液
Ca2+
| | | |
CaR | | | | | | ++++ +
Ca2+ 待 测 溶 液
++++++
X-
X-
带电荷流动载体膜作用示意图 X- 非响应离子 R 载体 CaR 离子型 缔合物
气敏电极
pH玻璃电极 玻璃电极
电位分析法
RT aM，内 RT aM，外 膜电位的产生ln 若敏感膜仅对阳离子 n+有选 若敏感膜仅对阳离子M ln E道 ,内 = k 2 + E道 ,外 = k1 + nF 择性相应 a′ ，内 nF a′ ，外 M M
E道内 E扩内 E扩外 E道外 内参 比溶 液
a内 a内/
待测 溶液 膜
a外/ a外
晶体膜电极 以F-选择性电极为例
内参比电极 Ag-AgCl
塑料管 内参比溶液 NaF-NaCl
RT EF = k − ln a F − 掺EuF 的LaF 单晶片 F F 电极电极结构示意图 = k − 0.059 lg a F −
2 3 −
流动载体电极： 流动载体电极：
• 其关键部分 是液体敏感 膜，它由三 部分组成： 部分组成： 载体 有机溶剂 惰性微孔膜。 惰性微孔膜。
RT aM，外 E膜 = E道 ,外 − E道 ,内 = ln nF aM，内
E膜 = k 3 +
作业解答2(电位法、伏安法、库仑法)
~ 1 ~第三章 电位分析法p.147~1491、电位测定法的根据是什么?答：对于一个氧化还原体系：Ox + ne- = Red根据能斯特方程式：E = E 0Ox/Red + TR/nF log (a Ox /a Red )对于纯金属，活度为1，故上式变为： 可见，测定了电极电位，即可测定离子的活度(或浓度)，这就是电位测定法的理论依据。
2、何谓指示电极及参比电极？试各举例说明其作用。
答：指示电极：用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。
例如测定溶液pH 时，可以使用玻璃电极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶液pH 成线性关系，可以指示溶液酸度的变化。
参比电极：在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。
例如，测定溶液pH 时，通常用饱和甘汞电极作为参比电极。
3、试以pH 玻璃电极为例简述膜电位的形成。
答：玻璃电极的基本结构是由特殊玻璃制成的薄膜球，球内贮以0.1mol/LHCl ，作为恒定pH 值的内参比溶液，并插入镀有AgCl 的Ag 丝，构成 Ag/AgCl 内参比电极。
内参比电极电位是恒定的，与被测溶液的pH 值无关。
在硅酸盐玻璃中，Si 一O 键在空间形成网状结构的骨架，各种金属离子则按照配位数的规律，与氧原子以离子键的方式结合，存在于网状空间结构的空隙之中。
当pH 玻璃电极经过水浸泡后形成硅胶层，网状结构中存在的金属离子就与水生成水化离子进入溶液，它们的位置就被来自溶液中的水合氢离子所替代，硅胶层中的H +也能与溶液中的H + 进行交换。
硅胶层与溶液的界面之间，由于离子交换而产生了电位差，在交换过程中硅胶层得到或失去H + 都会影响界面上的电位。
电位分析法
电位分析法一、概论：电位分析法是通过化学电池的电流为零的一类方法二、电位分析法指示电极分类1、第一类电极：金属及其离子溶液2、第二类电极：金属及其难溶盐（或络合离子）3、第三类电极：金属与具有两种共同阴离子的难溶盐或难解离的络合离子4、第零类电极：惰性金属Pt 、Au 、C 等三、参比电极与盐桥1、参比电极1标准氢电极：在任何温度下电位值都为零，但一般不使用，因为操作麻烦又贵。
2甘汞电极和银-氯化银电极：电极电位可从P362查表获得甘汞电极：)/(|)(),(22L xmol KCl s Cl Hg l Hg 银-氯化银电极：)/(|)(),(L xmol KCl s AgCl s Ag 2、盐桥1作用：联通电路，消除或减小液接电位2使用条件：不含被测离子、正负电子迁移率基本相等、离子浓度尽可能大，减少液接电位。
四、离子选择电极1、膜电电位E 膜=in Dd out D E E E ++=l in l out a a nF RT k ln '±（d E ：扩散电位，D E ：界面电位，a ：活度）2、离子选择电极电位：l out ISE a nF RT const E ln '±=（负离子➕，正离子➖）l out ISE SCEBattery a nFRT K E E E ln ±=-=（负离子➖，正离子➕）ISE ：离子选择电极，SCE ：参比电极3、离子选择电极类型及其相应机理1玻璃电极：玻璃在纯水或稀酸中浸泡时，玻璃中的+Na 与溶液里的+H 发生交换，在玻璃表面形成水化胶层。
此时玻璃的结构为：内外水化胶层+中间干玻璃层；干玻璃层靠+Na 导电，而水化胶层靠+H 扩散导电。
2晶体膜电极A 、氟离子单晶电极：敏感膜为3LaF 的单晶薄片，氟离子能扩散进入膜相的缺陷空穴，膜中的氟离子也可以进入溶液，因而在两相界面上产生了膜电位。
B 、硫、卤素离子电极。
电化学分析方法之一电位分析法
)
(K2
0.0592
lg
aH 内 aH 内表面
)
K
0.0592
lg
a H
外
K
0.0592
pH
C、PH玻璃电极的电极电位：
E玻 E内参 E膜 E内参 K 0.0592 pH试
E玻 K玻 0.0592 pH试
D、电位法测定溶液pH的基本原理 电位法测定溶液的pH，是以玻璃电
极作批示电极，饱和甘汞电极作参比电 极，浸入试液中构成原电池： E = E甘 – E玻
电位滴定法中拟定终点的办法重 要有下列几个：
第一种办法：以测得的电动势和 对应的体积作图，得到E～V曲线， 由曲线上的拐点拟定滴定终点。
第二种办法：作一次微商曲线， 由曲线的最高点拟定终点。具体 由△E/△V对V作图，得到△E/△V 对V曲线，然后由曲线的最高点拟 定终点。
第三种办法:由二次微商求终点
其中，批示电极是看待测离子的 浓度变化或对产物的浓度变化有 响应的电极，参比电极是含有固 定电位值的电极。
在滴定过程中，随着滴定剂的加 入，待测离子或产物离子的浓度 要不停地变化，特别是在计量点 附近，待测离子或产物离子的浓 度要发生突变，这样就使得批示 电极的电位值也要随着滴定剂的 加入而发生突变。
惯用的有Ag/AgCl、甘汞电极 （Hg/Hg2Cl2电极）。
对于甘汞电极，其电极反映为： Hg2Cl2＋2e=2 Hg＋2Cl－
3. 第三类电极：它由金属，该金属 的难溶盐、与此难溶盐含有相似阴离 子的另一难溶盐和与此难溶盐含有相 似阳离子的电解质溶液所构成。表达 为M (MX，NX，N+)。如： Zn| ZnC2O4(s)，CaC2O4(s)，Ca2+ Ca2+ + ZnC2O4 +2e CaC2O4+ Zn
电位分析法
电位分析法1 前言从热力学角度讲，电化学是研究化学能于电能之间相互转变及其所遵循基本规律或规则的一门学科；从动力学角度而言，电化学是研究电解质离子在溶液中运动及电解质溶液与电极表面发生反应所遵循的基本规律。
而电分析化学则是利用物质（电解质）的物理性质及电化学性质来测定物质组成和含量的一种分析方法。
电位分析是利用电极电位和溶液中某种离子的活度（或浓度）之间的关系来测定被测物质的活度（或浓度）的一种电化学分析法，它是以测量电池电动势为基础。
其化学电池的组成是以待测试液为电解质溶液，并于其中插入两支电极，一支是电极电位与被测试液的活度（或浓度）有定量关系的指示电极；另一支是电位稳定不变的参比电极。
通过测量电池的电动势来确定被测物含量。
电位分析法根据其原理的不同可分为直接电位法和电位滴定法两大类。
直接电位法是通过测量电池电动势来确定指示电极的电位，然后根据Nernst方程，由所测得的电极电位值计算出被测物质的含量。
电位滴定法是通过测量滴定过程中指示电极的电位变化来确定滴定终点，再按滴定所消耗的标准溶液的体积和浓度来计算待测物质含量。
该法实际上是一种容量分析法。
20世纪60年代末由于膜电极技术的出现，相继成功研制了多种具有良好选择性的指示电极，即离子选择性电极（ISEs）。
离子选择性电极的出现和应用，促进了电位分析法的发展，并使其应用有了新的突破。
电位分析法具有如下特点：选择性高，在多数情况下，存在离子干扰很小，对组成复杂性的试样往往不需要经过分离处理可直接测定，且灵敏度高。
直接电位法的相对检出限量一般为10-5~10-8mol/dm3，特别适用于微量成分的测定；而电位滴定法则适用于常量分析，仪器设备简单、操作方便，易于实现分析的自动化，试液用量小，并可做无损分析和原位测量。
因此，电位分析法的应用范围很广，尤其是离子选择性电极，现已广泛应用于环保、医药、食品、卫生、地质探矿、冶金、海洋探测等各个领域，并已成为重要的测试手段。
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第三章电位分析法 7. pH玻璃电极与饱和甘汞电极组成如下测量电池： pH玻璃电极| H+(标准缓冲溶液或未知溶液)II SCE 298K时若测得pH5.00标准缓冲溶液的电动势为0.218V。若用未知pH溶液代替标准缓 冲溶液，测得三个未知 pH溶液的电动势分别为：(1) 0.060V; (2) 0.328V; (3) -0.019V
(1)用一未知镁溶液代替上述已知 Mg2*溶液，测得电动势为0.446V，该电极的实际斜 率为0.0296V/PMg2+,试计算未知溶液的pMg值。 ⑵ 若测定中的「液接不稳定性为-0.002V，那末Mg2+浓度在多大范围内变化？ 解：
(1) E=K _SlgcMg2.(1)
由已知条件得，0.36^ K -0.0296lg6.87 10：,K = 0.30(V) 由未知溶液电动势 Ex =0.446V,K=0.303(V),S=0.0296(V/PMg 2+)代入(1)式得 E =K -SlgcMg2 = 0.446 = 0.303-0.0296lgcMg2 ,lg CMg2 =-4.83,PMg=-lg CMg2 =4.83 ( 2 ) E 二 K -Slg%2 液接
当：液接=0.002V时代入得：
E -K 一SlgcMg2 液接=0.446 =0.303-0.0296lg cMg2 0.002=Tg c^? = -4.76 %2,1.74 10 (mol/L) 当：液接二-0.002V时代入得：
E=K -SlgcMg2 液接二 0.446 =0.303— 0.0296lgcMg2 —0.002 ： lgcMg2 「-4.90 %2,1.26 10 (mol/L) 第五章伏安法和极谱分析法 6 •用直流极谱法测定某试样中铅的含量。 准确称取1.000g样品溶解后转移至 50mL容量瓶中，加入 5mL1mol • 1KNOa溶液，数滴饱和 Na2SOa溶液和3滴0.5 %动物胶，稀释至刻度。然后移取 10.00mL 于电解池中，在-0.2— -1.0V间记录极谱波。测得极限扩散电流 id为9.20卩A，再加入1.0mg • mL「1pb2+ 标准溶液0.50mL，在同样条件下测得id为22.8卩A。试计算试样中铅的质量分数？扼要说明加入 KNO 3、 Na2SO3和动物胶的作用是什么？ 解：由尤考维奇方程：i=Kc
试计算每个未知溶液的pH值。 解：由 得, 合并两式得：
E电池=K 0.0592pH Es =K 0.0592pHs(1) (Ex —Es) pHx= PHS —— =5
Ex = K 0.0592pHx (2) (EX -0.218)
(1) 0.0592 0.0592 (0.06—0.218) pHX =5 2.33 0.0592
Ex =0.060V时,
(2) Ex =0.328V时,
(3) 8.电池 其电动势为 pHx=5(°328 一°218)=6.86 Ex = -0.019 V时， 5」(40.8592—0.218) 0997
X =5 0.997
0.0592 2+ 2+ 3 1 Mg 离子选择电极 | Mg (6.87X 10_ mol • L_ ) I SCE
0.367V。 加标前：ix二Kcx 加标后：cM) (Vx +Vs
)
i。 (CxVx CsVs) 22.8 cx 10 1 0.5 i：「M Vs)Cx — ~9^ ~ (10 0.5)cx -
两式相除得：(22.8 10.5-9.2 10)cx =9.2 0.5 cx =0.0312(mg|_mL-1)
则试样中铅的质量分数 0.0312 50 =1.56 10
：
1x1000 7 •在一定底液中测得1.25 X 10「3 mol々n2+的极限扩散电流id为7.12卩A，毛细管特性的t=3.47s, m=1.42mg - s"。试计算Zn2+在该试液中的扩散系数为多少？ 1 2 1 解：由尤考维奇方程：i = 6O7zD2m3t6c0
1 2 1 7.12 =607 2 D2 1.423 3.476 1.25
1 将各数值代入得： D 2 =3.02 10」 (注意各参数的单位)
D =9.12 10_6(cmlsJ) 8 .在0.1 mol - 1KCl底液中，5.00 X 10「3mol - 1Cd2+的极限扩散电流id为50.0卩A，若汞在毛细 管中的流速为18滴/ min , 10滴汞重3.82X 10「2g,求： (1) Cd2+在KCl溶液中的扩散系数； -2 (2) 若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间 t为3.0s, 10滴汞重为4.20X 10 g，计算新的极限扩散
电流值。 1 2 1 解：(1)由尤考维奇方程：i =6072。2口珂乜
得：D =( =^)2 607zm3t6c0
3.82 10，18 1000 m 10勺汉60
使用另一根毛细管后，汞的流速为: 则新的扩散电流为:
汞的流速为: 二 1.15mgbs-1 滴汞滴落的时间 60 t 3.33s 18
则D =(—— )2珂 ----------- 607zm3t6c。 607 2 (1
50= 3.77 10 (cm Ls ) (2)
3 O ^1 X A o 1
4.20 10' 1000 10 00 = 1.40mg|_s-1 12 1 12 1 — — — C ~~ — — O O id =607zD2m3t6c° =607 2 (3.77 10-)2 (1.40)3 (3.0)6 (5 10- 10)
= 55.9(叭) 9 .若去极剂在滴汞电极上还原为可逆波。在汞柱高度为 64.7cm时，测得极限扩散电流为 1.71卩A。 当汞柱高度升至时 83.1cm，极限扩散电流为多少？ 1 解：由公式id =kh2
1 当 h 为 64.7cm 时，有 1.71 = k(64.7)2
1 当 h 为 83.1cm 时，有 id =k(83.1y
1 两式相除得 id 二(83.1)： 1.71 =1.94(吩)
(64.7)2
10. 在 0.10 mol • L「1NaClO4 溶液中，Ni2+ 的半波电位为一1.02V(vs.SCE)。在 0.10 mol • L — 1NaClO4 和0.10 mol • L T乙二胺(en)溶液中，半波电位为— 1.46V。试计算Ni(en)的稳定常数。 0.0592 ’ „ 0.0592 p
解：由(，1/2)c = ( \/2)s - lg K稳- lg[X ]
z z
将已知数据代入，其中 p=3
lgK 稳=17.865 K 稳=7.33 1017
12.在0.5 mol • L— 1NaOH溶液中Cro/-在滴汞电极上还原得一极谱波。当 CrO：-浓度为2.00X 10— 3mol • L—1, 2 1在—1.10V(vs.SCE)时测得的极限扩散电流 id为23.2卩A。在—0.84V时
测得的电流i为4.45卩A。若3tCO220在该溶液中的扩散系数为 1.00 X 10— 5cm2 • s —1,,试求z和 值。 1 2 1 解：由 i =6O7zD^m3t6c0
④1 id 2
23.2
z ~
12 1 1 607D2m't6c0 607 (1.00 10 冷2 2.00 2.00 10^ 103
则：' 3
「2
O.。5% —
z i 代入已知数据，得 0.0592 23.2-4.45 由-0.84= 1/2 lg 3 4.45
-0.84 二 1/2 0.012
1/2 =~0.852V
15•用单扫描极谱法测定某试液中 Ni2+的含量。在含25.00mL含Ni2+的试液(已加支持电解质，动 物胶并除。2)中测得的峰电流ip为2.36卩A。当加入0.50mL2.87 X 10—2mol • L— 1Ni2+标准溶液后测得ip
一1.46 - -1.02 - 0.0592 2 ig K 稳-3 0.0592 2 lg[0.10] 为3.79卩A，试求试液中的 Ni2+浓度。 解：由ip =kc
加标前：2.36二kcx 加标后：379 _ k（cVx +CsVJ _ kG 2.025 + 0.5灯0入 2.87灯0力 八口. . — （Vx+Vs） 一 （0.025 +0.5如0〈）
两式相除得： cx =9 10*molLL-1 第六章色谱法导论 5.—柱长100cm，某组分停留在固定相中的时间分数为 0.70,在流动相中则为 0.30。计算: (1) 组分的移动速度是流动相线速的几倍？ (2) 组分洗脱出柱的时间是它停留在流动相中时间的几倍？ 解：(1 )设组分的保留时间为tR 则组分在流动相中的时间是 0.3tR
组分的移动速度U二丄，流动相的移动速度 um — tR 0.31R
组分和流动相速度之比 u : um =0.3 (2)组分洗脱出柱的时间与它停留在流动相中时间之比为： -tR 3.3 0.3tR
6 .某组分的移动速度与流动相速度之比为 0.10，柱内流动相的体积为 2.0mL,若流动相的流量为 10mL.min-1，则该组分滞留在固定相中的时间为多少？若固定相体积为 0.5mL，则组分的分配系数为多 少？
解：由题意知：组分的移动速度为 u =0.1um
设柱长为 L,则由 u =0.1um= L =0.1 L - tR =10t0
tR t0
丄 2.0 t0 0.2min 10
则组分保留时间tR =10t0 =10 0.2=2min
组分滞留在固定相中的时间为： tR -t0 =2-0.2 =1.8min =108s
V^Vm = Z6g^ 空=397 V0 Vs 16.6 1.5
8•在一色谱柱上，组分 A、B和非滞留组分的保留时间分别为 (1) B的分配比是A的几倍？ (2) B滞留在固定相中的时间是 A的几倍？ (3) B的分配系数是A的几倍？ t '
解：(1)由公式k' R t°
由 K =k'E 二也 t0 Vs
108 2 36 0.2 60 0.5
7 •一柱内的固定相体积为 分A的分配系数。 1.5mL，死体积为16.6mL ,组分A在该柱上保留体积为 76.2mL，计算组
t ' V 解：K =k'：=旦 Vm t。 Vs 6.0、 16.0 和 1.0min,问：