α-甲硫基乙醛肟及原料化验方法

XXXXX化工有限公司

α-甲硫基乙醛肟

2011-05-04 发布 2011-07-01 实施

XXXX化工有限公司 发布

前言

一、根据GB/T601-88《化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备》制定本规程适应本公司化学分析常用标准溶液的配制。

二、应用标准

GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T 6682 实验室用水规格

GB/T6682-1992 《分析实验室用水规格和实验方法》

GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的的制备

GB170-87 《数值修约规则》

GB6678-2003 《化学商品采样总则》

三、 一般规定

1. 本规程中所用水，在没有注明其他要求时，应符合GB/T 6682中三级水的规格。

2. 本规程中标定是所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂；制备标准溶液时所用的试剂为分析纯以上试剂。

3. 工作中所用分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及移液管均需要定期校正。

4. 本规程中所制备的标准溶液的浓度均指20℃时的浓度。在标定和使用时，如温度有差异，应按附录表中数据进行补正。

5. “标定”和“比较”标准溶液浓度时，单人平行试验不得少于四次，平行测定结果的极差与平均值之比不得大于1%，结果取平均值，浓度取四位有效数字。

6. 凡规定用“标定”和“比较”两种方法测定浓度时，不得略去其中任何一种，且两种方法测得的浓度之差不得大于2%，以标准结果为准。

7. 制备的标准溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于5%。

8. 碘量法反应时，溶液的温度不能过高，一般在15~20℃之间进行滴定。

9. 标准溶液每月配制一次，保存时间不得超过两个月；硫代硫酸钠

标准溶液和碘标准溶液配制后不得超过一个月，在使用前标定。

一、α-甲硫基乙醛肟产品化验标准

1. α-甲硫基乙醛肟的分子式及物化性状

分子式：C3H7NOS 分子量： 105 外观：白色固体粉末

熔点：94℃~97℃

稳定性：水溶液（25℃）PH=7~12 72小时不分解；

PH=2 24小时分解12%，72小时分解18%

2、技术标标

指标名称粗品精品

分类品种湿品干品湿品干品

含量84.00%≥92.00%≥92.30%≥98.00%

水份≤11.0%≤3.0%≤6.0%≤0.3%

杂质≤5.0%≤5.0%≤1.7%≤1.7%

3.试验方法

3.1α-甲硫基乙醛肟含量的测定方法（外标法）

3.1.1 试剂和溶液

甲醇：色谱级

水：新蒸二次蒸馏水

甲硫基乙醛肟标准品: 已知含量≥99%

3.1.2 仪器和条件

高效液相色谱仪：

具有可调波长紫外检测器，色谱数据处理机和化学工作站色谱柱： 150×4.6mm（id）不锈钢柱，内填C8或C18固定相，每米理论塔板数应不少于3万甲硫基乙醛肟标准品

过滤器：滤膜孔径约0.45nm

进样器：带20μl定量环手动进样器

容量瓶： 25ml 50ml 移液管： 1ml

流动相：甲醇：水=1：1

流量： 0.8ml/min

检测波长： 225nm

温度： 23~25℃

3.1.3 测定步骤α-甲硫基乙醛肟标准品

（1）标样溶液的配制

称取α-甲硫基乙醛肟标准品0.1g（精确至0.0002g）于50ml容量瓶中，并加甲醇15ml，超声波下震动1min，并用甲醇定容，摇匀后，吸收此溶液1.0ml移入25ml容量瓶中，并用流动相稀释至刻度，摇匀后过滤（0.45nm），滤液备用。

（2）样品溶液的配制

称取试样0.1g（精确至0.0002g）于50ml容量瓶中，并加甲醇15ml，超声波下震动1min，并用甲醇定容，摇匀后，吸收此溶液1.0ml移入

25ml容量瓶中，并用流动相稀释至刻度，摇匀后过滤（0.45nm），滤液备用。

（3）测定

在上述条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对的响应值，待相邻两针的响应值变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

3.1.4 计算

将测得的试样溶液以及试样溶液前后两针的标准溶液α-甲硫基乙醛肟的峰面积，分别进行平行，试样中α-甲硫基乙醛肟的质量百分含量为X，按式（1）计算：

A2×m1×p

X = --------------------

A1×m2

式中：m1------α-甲硫基乙醛肟标样的质量g

m2------α-甲硫基乙醛肟试样的质量g

A1------标样中α-甲硫基乙醛肟峰面积平均值

A2------试样中α-甲硫基乙醛肟峰面积平均值

P-------α-甲硫基乙醛肟标准品的质量分数%

3.2α-甲硫基乙醛肟含量的测定方法（内标法）

3.2.1仪器和设备

高效液相色谱仪：具有可调波长紫外检测器

色谱柱： 200×4.6mm（id）不锈钢柱

流动相：甲醇：水=40:60

检测波长： 225nm

进样量： 10μl

内标溶液： 3.7g/l乙二醇苯醚甲醇溶液

3.2.2测定步骤

（1）标样溶液的配制：称取α-甲硫基乙醛肟标准品0.1g（精确至0.0002g）置于50ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。准确移取该溶液10ml于50ml容量瓶中，再用移液管加入10ml内标物，用甲醇稀释至刻度，摇匀。

（2）样品溶液的配制：称取α-甲硫基乙醛肟样品约0.1g（精确至0.0002g）置于50ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。准确移取该溶液10ml于50ml容量瓶中，再用移液管加入10ml内标物，用甲醇稀释至刻度，摇匀。

（3）内标物的配制：准确称取4.000g乙二醇苯醚置于1000ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。

3.2.3测定

在选定色谱条件下，待仪器稳定后，按照下列顺序进样：

A：标样溶液 B：试样溶液 C：试样溶液 D：标样溶液

3.2.4计算

试样中α-甲硫基乙醛肟的质量百分含量为X，其计算方式为：

A2×m1×p

X = --------------------

A1×m2

式中：m1——α-甲硫基乙醛肟标样的质量g

m2——α-甲硫基乙醛肟试样的质量g

A1——标样中α-甲硫基乙醛肟峰面积与内标物峰面积比平均值A2——试样中α-甲硫基乙醛肟峰面积与内标物峰面积比平均值

P ——α-甲硫基乙醛肟标准品的质量分数%

3.3水分的测定

按照GB/T1600中卡尔?费休法进行

3.4甲醇（丙酮）不溶物的测定

3.4.1药品和设备

试剂：甲醇或丙酮（分析纯）

烘箱：G3型玻璃砂心坩埚漏斗

3.4.2操作

将干燥的砂心坩埚恒中（100℃）精确至0.0002g放入干燥器，称取样品10g（0.0002g）溶于甲醇（丙酮）150ml中，达到完全溶解，减压

过滤，再用甲醇（丙酮）冲洗3-4次坩埚，然后将坩埚置于110℃烘箱中干燥30min，使其达到恒重，然后放置于干燥器中冷却至室温，称重。计算方式

M1-M0

X = ----------- ×100%

M

式中：M1 ——表示不容物和坩埚的总重

M0——表示坩埚的重量

M ——表示样品重量

二、原料的分析标准

1、甲硫醇钠的分析

1.1总碱的测定

称取1g甲硫醇钠，放于盛有少量水的三角瓶（250ml），加入0.1%酚酞指示剂3滴，用0.1mol/L盐酸标液滴至淡红色，为第一终点，记录消耗盐酸标液体积为V1,再加入中性甲醛10ml，继续用盐酸标液滴至无色，记录消耗盐酸标液体积为V2。

计算

V2×C×0.04

总 碱= ---------------- ×100%

m

(V2-V1) ×C×0.039

硫化钠= ----------------------×100%

m

式中： C ——为盐酸标液浓度mol/L

0.04 ——为硫化物毫摩尔克数

0.039 ——为1/2游离碱毫摩尔克数

M ——为样品重量

1.2总碘的测定

称取样品1g放于盛有45ml碘标液和20ml 1：1盐酸溶液的碘量瓶中，盖紧瓶塞，放置暗处15min，用0.1mol/L硫代硫酸钠标液滴定至淡黄色时，加淀粉指示剂5ml，继续用硫代硫酸钠标液滴至蓝色消失，记录消耗硫代硫酸钠标液体积为V1，同时不加样品做空白，记录消耗硫代硫酸钠标液体积为V0。

计算

(V0-V1) ×C×0.0701

总碱= ------------------------------×100%

m

式中 C 为硫代硫酸钠标液的摩尔浓度

M 为样品重量g

0.0701 为甲硫醇钠摩尔数

甲硫醇钠（%）=总碘（%）-硫化钠（%）×1.7974

游离碱（%）=总碱（%）-总碘（%）×0.5706

1.7974为甲硫醇钠/NaOH摩尔数

0.5706为甲硫醇钠/Na2S摩尔数

2、乙醛肟的测定方法

测定方法：准确称量0.18g样品（精确至0.0002g）至于500ml磨口三角瓶中，加水25ml，20ml 4mol/L硫酸溶液在电炉上缓缓回流30分钟后，用水冲冷凝管，冷却样品。加入10ml4N硫酸，和20ml25%硫酸铁铵溶液，再缓煮5分钟，迅速冷却，用0.1mol/L的高锰酸钾标液滴至溶液呈粉红色，记录消耗标液体积V，同时做空白试验记录V0。

计算

(V0-V) ×C×0.02954

X=------------------------------ ×100%

m

X为乙醛肟百分含量

C为高锰酸钾标液摩尔浓度

M为样品重量g

0.02954为1/2乙醛肟毫摩尔克数。

3、液碱的含量分析

称取1.5g左右样品（精确至0.0001g），置于250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后静止放置30分钟后备用。用25ml移液管移取25ml配制溶液置于250ml锥形瓶中，加水50ml，同时滴加3滴酚酞指示剂，然后用盐酸标准溶液进行滴定，记录盐酸体积V1，至溶液变无色为终点，记录读书V2。

计算

C(HCL)×(V1-V2)×0.4

M(NaOH)=----------------------------------×100%

m(NaOH)

M(NaOH) 表示液碱的质量百分含量%

C(HCL) 表示盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/L

m(NaOH) 表示称取的液碱样品的重量g

0.4 表示1毫升盐酸相当的NaOH的质量。

4、盐酸的含量分析

称取1.5g左右样品（精确至0.0001g），置于250ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀后静止放置30分钟后备用。用25ml移液管移取25ml配制溶液置于250ml锥形瓶中，加水50ml，同时滴加3滴酚酞指示剂，然后用氢氧化钠标准溶液进行滴定，记录盐酸体积V1，至溶液变粉红色色为终点，记录读书V2。

计算

C(NaOH)×(V1-V2)×0.365

M(HCL)=--------------------------×100%

m(HCL)

M(HCL) 表示液碱的质量百分含量%

C(HCL) 表示盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol/L

m(NaOH) 表示称取的液碱样品的重量g

.365 表示1毫升氢氧化钠标液相当的HCL的质量。

5、银量法工业盐含量的测定方法

5.1测定方法

称取25g粉碎至2mm以下的均匀样品（氯化镁不必粉碎，称取

40g），称准至0.001g，置于400ml烧杯中，加200ml水，加热近沸至样品全部溶解，冷却后移入500ml容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀（必要时过滤）。从中吸取25ml于250ml容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，再吸取25ml（含60-70mg cl-），置于150ml烧杯中，加4滴铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用0.1mol/L硝酸银标准溶液滴定，直至呈现稳定大的淡桔红色悬浊液，同时做空白试验校正。结果的表示和计算。

（V-V0）×T AgNO3/Cl-

氯离子（%）=------------------------------------×100%

W

式中：

V表示硝酸银标准溶液的用量ml

V0表示空白试验硝酸银标准溶液的用量ml

T AgNO3/Cl-表示硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，mg/ml

W表示称取样品的质量mg

5.2允许差

氯离子%允许差%

34.00----47.00 >47.000.10 0.13

三、标准溶液、指示剂的配制

1、氢氧化钠标准溶液 C(NaOH)=0.1mol/L

1.1配制

称取100g氢氧化钠，溶于100g水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。用塑料管虹吸5ml上层清液，注入无二氧化碳的水中，定容到1000ml，摇匀。

1.2标定

1.2.1测定方法

称取0.6于105-110℃烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，称准至

0.0001g，溶于50ml无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液（10g/L）,用配好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，同时做空白试验。

1.2.2计算

氢氧化钠标准溶液浓度

C(NaOH)=m/{(V1-V2) ×0.2042}

式中C(NaOH) 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

M 邻苯二甲酸氢钾的质量g

V1氢氧化钠溶液的用量，ml

V2 空白试验氢氧化钠溶液的用量，ml

0.2042与1.00ML氢氧化钠标准溶液 {C(NaOH)=1.00mol/L}相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

1.3比较

1.3.1测定方法

量取30.00—35.00ml0.1mol/L的盐酸标准溶液，加50ml二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/L），用配制好的氢氧化钠溶液滴定，近终点时加热至80℃，继续滴定溶液呈粉红色。

1.3.2计算

氢氧化钠标准溶液的浓度C(NaOH)=V1×C1/V

式中C(NaOH) 氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V1 盐酸标准溶液的用量， ml

C1盐酸标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V 氢氧化钠溶液的用量，ML

2、盐酸标准溶液 C(HCl)=0.1mol/L

2.1配制

量取9mL盐酸，用水定容到1000ml，摇匀。

2、标定

2.2.1测定方法

称取0.2g于270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准直

0.0001g。溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。

2.2.2计算

盐酸标准溶液浓度

C(HCl)=m/{(V1-V2) ×0.05299}

式中C(HCl) 盐酸标准溶液的物质的量浓度，mol/L

M 无水碳酸钠的质量g

V1 盐酸溶液的用量， ml

V2 空白试验盐酸溶液的用量ml

0.05299与1.00ML盐酸标准溶液 {C(HCl)=1.0001mol/L}相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。

3、硫代硫酸钠标准溶液 C(Na2S2O3)=0.1mol/L

3.1配制

称取26g硫代硫酸钠（Na2S203·5H2O）或（16g无水硫代硫酸钠），用水定容到1000ml，缓缓煮沸10min，冷却。放置两周后过滤备用。

3.2标定

3.2.1测定方法

称取0.15g于120℃烘至恒重的基准重铬酸钾，称重至0.0001g。置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置10min。加150mL水，用配制好的硫代硫酸钠溶液

{C(Na2S2O3)=0.1mol/L}滴定。近终点时加3ml淀粉指示（5g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。

3.2.2计算

硫代硫酸钠标准溶液浓度

C(Na2S2O3)=m/{(V1-V2) ×0.04903}

式中C(Na2S2O3) 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

M 重铬酸钾的质量g

V1氢氧化钠标准溶液的用量ml

V2 空白试验硫代硫酸钠溶液的用量，ml

0.04903与1.00mol/l硫代硫酸钠标准溶液 {

C(Na2S2O3)=1.0001mol/L}相当的以克表示的重铬酸钾的质量。

4、碘标准溶液C(1/2I2)=0.1mol/L

4.1配制

称取13g碘及35g碘化钾，溶于100ml水中，稀释至1000ML，摇匀。保存于棕色具塞瓶中。

4.2标定

4.2.1测定方法

准确量取30.00-50.00ml硫代硫酸钠溶液[C(Na2S2O3)=0.1mol/L],置于碘量瓶中，加150ml水，用配制好的碘溶液[C(1/2I2)=0.1mol/L]滴定。同时做水所消耗碘的空白试验：取250ml水加0.05ml配制好的碘溶液[C(1/2I2)=0.1mol/L]及3ml淀粉指示液（5ml），用硫代硫酸钠溶液

[C(Na2S2O3)=0.1mol/L]滴定至溶液蓝色消失。

4.2.2计算

碘标准溶液浓度

C(1/2I2)=（V-V2）·C1/(V1-0.05)

式中C(1/2I2) 碘标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V 硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml

V1 碘溶液的用量， ml

V2 空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml

C1 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

0.05 空白试验中加入碘溶液的量，ml。

5、乙二胺四乙酸二钠标准溶液

C(EDTA)=0.05mol/L

C(EDTA)=0.02mol/L

5.1配制

称取下述规定量的乙二胺四乙酸二钠，加热溶于水中，冷却后定容至1000ml，摇匀。

C(EDTA)，mol/L 乙二胺四乙酸二钠，g

0.05 20

0.02 8

5.2标定

5.2.1测定方法

称取下述规定量的800℃灼烧至恒重的基准氧化锌，称重至

0.0002g。用少量水湿润，加盐酸溶液（20%）至样品溶解，移入250ml 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取30.00-50.00ml，加70ml水，用氨水溶液（10%）中和至PH7-8,加10ml氨-氯化铵缓冲溶液甲（PH大约为10）

及5滴铬黑T指示液（5g/L），用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，同时做空白试验。

C(EDTA)，mol/L 基准氧化锌，g

0.05 1

0.02 0.4

5.2计算

乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度

C(EDTA)= m/{(V1-V2) ×0.08138}

式中C(EDTA) 乙二胺四乙酸二钠标准溶液的物质的量浓度 mol/L M 草酸钠的质量 g

V1 高锰酸钾溶液的用量 ml

V2 空白试验高锰酸钾溶液的用量 ml

0.08138 于1.00mol/L高锰酸钾标准溶液{C(1/5KMNO4)=0.1mol/L}相当的以克表示的草酸钠的质量。

6.3比较

6.3.1测定方法

量取30-50ml配制好的高锰酸钾溶液{C(1/5KMNO4)=0.1mol/L}，置于碘量瓶中。加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%）,摇匀，于暗处放置5分钟，加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液{C(Na2S2O3)=0.1mol/L}滴定，近终点时加3ml淀粉指示剂（5g/L），继续滴定至溶液蓝色消失，同时做空白试验。

6.3.2计算

高锰酸钾标准溶液浓度计算

C(1/5KMN04)=(V1-V2) ·C1/V

式中C(1/5KMN04) 高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V1 硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml

V2 空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量，ml

C1 硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L

V 高锰酸钾溶液的用量，ml

7、硝酸银标准溶液的配制

7.1配制

称取85g硝酸银，溶于5L水中，混合均匀后贮于棕色瓶中备用（如浑浊，过滤）。

7.2标定

吸取25.00ml氯化钠标准溶液，置于150ml烧杯中，加4滴铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用硝酸银溶液滴定，直至呈现稳定的淡桔红色悬浊液，

进行滴定，同时做空白试验校正。

计算：硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度按下式计算。

W×25/500×0.6066 P

TAgNO3/Cl-=--------------------------×------------

V-V0 100.00

式中TAgNO3/Cl-硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，mg/Ml

W 称取氯化钠的质量，mg

V 硝酸银标准溶液用量，ml

V0 空白试验硝酸银标准溶液用量，ml

P 氯化钠纯度，%

8、氯化钠标准溶液的配制 0.1000mol/L

称取2.9222g磨细并在500-600℃灼烧至恒重的氯化钠（基准试剂），称准至0.0001g。溶于不含氯离子的水中，移入500ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

9、0.1酚酞乙醇

称取1g酚酞，加500毫升左右乙醇溶解，再加乙醇至1000毫升。10、0.5%淀粉指示剂

称取0.5g可溶性淀粉，加少量水成糊状物，徐徐加入至1000毫升煮沸的水中，继续煮沸1 分钟，冷却后备用。该试剂不宜存放，应在使用时配制。、

11、硫酸（2mol/L）

称取198g硫酸定容到1000ml（用水）容量瓶中。注意放热，要将硫酸缓慢的倒入水中。

12、盐酸（1：1）

取500ml盐酸缓缓倒入500ml水中。注意放热。

13、溴甲酚绿-甲基红指示剂

0.1%溴甲酚绿：称取0.1g溴甲酚绿，溶于95%乙醇中并稀释至100ml，0.2%甲基红：称取0.2g甲基红，溶于95%乙醇中并稀释至100ml。。配制好以上两种指示剂后按照3：1的比例混合。混合后得到溴甲酚绿-甲基红指示剂。

14、铬酸钾（HG3—918）：10%溶液指示剂

称取10g铬酸钾溶于100ml水中，搅拌下滴加硝酸银溶液至呈红棕色沉淀，过滤后使用。

附录：

部分标准溶液在不同温度下的体积补正值表（以mol/l计）

温度℃水和0.05mol/L以下的各种水溶液0.1mol/L的各种水溶液5+1.38+1.7

6+1.38+1.7

7+1.36+1.6

8+1.33+1.6

9+1.29+1.5

10+1.23+1.5

11+1.17+1.4

12+1.10+1.3

13+0.99+1.1

14+0.88+1.0

15+0.77+0.9

16+0.64+0.7

17+0.50+0.6

18+0.34+0.4

19+0.18+0.2

20+0.00+0.00

21-0.18-0.2

22-0.38-0.4

23-0.58-0.6

24-0.80-0.9

25-1.03-1.1

26-1.26-1.4

27-1.51-1.7

28-1.76-2.0

29-2.01-2.3

30-2.30-2.5

31-2.58-2.7

32-2.86-3.0

33-3.04-3.2

34-3.47-3.7

35-3.78-4.0

36-4.10-4.3

注：

1、本表数值以20℃为标准温度。

2、标表中带有“+”、“-”的数值是以20℃为分界。室温低于20℃的补正值为“+”，高于20℃的补正值为“-”。

3、本表法：如1L乙二胺四乙酸二钠溶液{C(EDTA)=0.05mol/L}由30℃换算为20℃时，气体积的修正值为-2.30ml，故40.00ml换算为20℃时的体积为：

V=40.00-2.30÷1000×40.00=40.00-0.0920=39.91ml

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