有机化学南开大学版下册重点
第十二章核磁共振（NMR）
核磁共振(NMR)
带电荷的质点自旋会产生电场，原子核自旋也可以产生磁场（只有质量数为奇数的原子核自旋才具有磁场）。
在外磁场存在的条件下，自旋的原子核有两种取向，一个是与外磁场同向，另一种与磁场方向相反，这中自旋能量较高。
两种取向可以通过吸收能量进行相互转换。
能力差为ΔE=hrH/2π
其中H-外磁场强度；h-普朗克常量6.63*10-34；r-磁旋比是一个常数。
可以通过电磁辐射的方式提高能量。
E辐=hv
v-频率
当E辐=ΔE时，即hrH/2π=hv，v=rh/2π时可产生能量吸收。
目前的NMR有定频扫场及定场扫频。
屏蔽效应：原子核都有电子围绕，电子带负电，根据楞次定律，电子的运动会产生一个与外磁场相反的磁场，减弱外磁场对原子核的作用，这种效应称为屏蔽效应。
诱导效应：由于大多数物质都是多原子分子，不同原子的你电负性不同，导致电子云的分布不均匀，也使电子的屏蔽效应强弱不等。连有吸电子基团或电负性大的原子，可大大减弱评比作用，化学位移增加。
化学位移是被测样品与TMS的频率差，用ppm表示。
各向异性：一些具有共轭体系的分子在外磁场的作用下具有明显的电子环流，感应磁场的方向总是与外磁场相反，各向异性特指1H谱。
由于H所处环流的位置不同而受到的影响不同。
对于苯环
氢延伸在电子环流外侧，受到的感应磁场与外磁场相同，去屏蔽，吸收出现在低场，高位移。
对于双键
由于SP2杂化，使电子云靠向C而远离H。双键的π电子环流具有去屏蔽的作用。
对于三键
SP杂化，去屏蔽，而π电子环流具有增强屏蔽的作用。
氢键的形成可以减弱氢键质子的屏蔽作用。
自旋-自旋偶合裂分：各向异性是氢周围π电子环流对其的影响，效果比较显著。而邻近的氢的电子感应磁场也会对氢产生影响，作用较小，邻氢的感应磁场若与外场相同就是去屏蔽，相反就是屏蔽。因为每一个分子中这种氢的作用是不一致的，所以在宏观的测定结果上看会裂分成两个吸收峰，一般遵守n+1规则。
积分高度可以计算出H的个数，吸收峰可以判定氢的种类，裂分峰可以判定邻氢的个数，化学位移判定氢所处的环境。
苯环上的氢只有一个吸收峰。
13CNMR：C6H6：110-160；C=O：170-210；=C：100-150；炔碳：65-85。
第十三章红外与紫外光谱(IR＆UV)
第十四章羧酸(carboxylic acid)
羧酸是氧化态最高的化合物，一般以它为主题命名。
4-甲基-4-苯基-3-己酮酸环癸烯基甲酸
物理性质：往往以二聚体的形式存在，若使液态的酸转为气体，需破坏两个氢键。
甲酸乙酸有醋的酸味；丙、丁、戊酸都有令人不愉快的脂肪、牛奶腐败的臭味。IR波谱性质：羧羟基的伸缩振动为3400-2500cm-1的宽峰；羧羰基伸缩振动在1700cm-1左右；-C-O-伸缩振动在1320-1210cm-1。
化学性质：
1、酸性
2、羰基上的反应
①成酰卤
②成酸酐
酸与酸酐发生的交换。
③成脂
这是一个可逆反应，碱性条件下有利于逆反应发生。
反应机理：
但当醇是叔醇时，可能按此机理反应：
④成酰胺
⑤还原反应
RCOOH不能进行催化氢化，但可以被LiAlH4还原，水解后得到醇。
3、脱羧反应
-y：
反应机理：
4、α-H的卤代
反应机理：
这里P为催化剂量，过量则主产物为二溴代物，最后一个部由于缺少酸而无法进行。
二元酸
1、酸性
比一元酸强，因为羧基为吸电子基团有利于脱质子后负离子的稳定。
2、热分解反应
2、3C的二酸脱CO2
4、5C的脱H2O
6、7C的脱CO2+H2O
羧酸的制备：
1、氧化法
①烃的氧化
②醇和酯的氧化
2、腈的水解
3、由格氏试剂合成
由于腈水解法只用伯卤，以及格氏试剂对很多基团的敏感，所以这两种方法可以互补。
4、油脂的水解
5、酚酸的制备
羟基酸
乳酸酒石酸柠檬酸
1、α卤代酸水解
2、内酯的水解
3、瑞弗马斯基反应
第十五章羧酸衍生物(Carboxylic acid derivatives)
羧酸衍生物包括：
它们都具有羰基，酰胺中氨的P轨道与羰基共轭，大大降低了反应活性，并且-NH2上的两个H是不等价的；对于腈，SP杂化，N上的孤对电子位于三键的同一条直线上。
命名：
4-甲基戊酰溴2-甲基丙酸异丙酯N,N-二甲基甲酰胺
N-甲基丙酰胺甲酸乙酸酐丁腈
羧酸衍生物的化学性质：
1、亲核取代反应和相互间的转化
①酰卤
由于酚和酸不能成酯，在碱的催化作用下酚与酰卤作用成酯。
②酸酐
同样具有水解、醇解、氨解，由于机理相同，都是对于羰基碳的亲核取代，所以产物相同，分别是酸、酯、酰胺。
③酯
酯的反应活性要比酰卤低的多，一般为可逆反应。同样有水解、醇解、氨解。酯的醇解属于酯交换，一般实际中有大醇来置换小醇，再将小醇蒸发出来，从而有利于反应进行。
④酰胺和腈
反应活性更低，在催化条件下也有水解、醇解。
腈在酸性条件下的水解：
腈在碱性条件下的水解：
2、与金属试剂反应
①酰卤
生成的是两个烷基相同的叔醇。
②酸酐、酯
与酰卤的反应一样
③腈
虚线框内无明显的电性，不能继续反应，水解后生成酮。
3、还原反应
酰卤、酸酐、酯可有LiAlH4还原成醇，酰胺和腈被LiAlH4还原成胺。
①酰氯（罗森蒙德还原）
②酸酐
③酯(还原缩合)
反应机理：
④腈和酰胺的还原是制备伯胺的好方法
4、酯的热消除反应
可以看出反应经过环状的过渡态，为顺式消除。
第十六章碳负离子反应(carbanion reaction)
含有吸电子基团的有机化合物α-H呈现一定的酸性。
α-H酸性的强弱：酯<酮<。
吸电子作用越强，酸性越强。
涉及α-H的化学反应：
1、Claisen酯缩合
反应机理：
以上步骤都是可逆过程，在CH3CH2ONa过量的情况下，可以与三乙的活泼氢反应，而有利于反应的进行，然后进行酸化还原成三乙。钠盐的形成是不可逆的，决定着反应，如果只有一个α-H而无法形成钠盐，反应困难。
反应是以碳负离子为机理的，所以酯在醇钠的条件下也可以与α-H活性更高的酯发生反应。
Claisen酯缩合生成1，3-酮酸酯或1，3二酮。
下面列举了三乙和丙二醇二乙酯的化学反应。
丙二酸二乙酯CH2(CO2C2H5)2
1、烷基化及产物的脱羧
最后一步碱性水解成二元羧酸盐，酸化成二元酸，加热后脱羧成羧酸。
2、合成羧酸中的应用
CH2(CO2C2H5)2的烃基化后的羧酸反应可以制备各种羧酸。
①取代乙酸的制备
②二元酸的制备
③环烷酸的制备
④1,4官能团化合物的制备
乙酰乙酸乙酯CH3COCH2CO2C2H5
三乙不能形成二钠盐，所以不能像CH2(CO2C2H5)2那样生成环。
具有α-H的化合物都可以进行①Claisen酯缩合②与R-X的烷基化。
处酯、酮、醛外酸、酯、腈的α-H也具有类似反应。
1、羧酸的α-碳负离子的生成和烷基化
2、酯和腈α-碳负离子的生成和反应
①烷基化
②生成α-β不饱和酯和腈
其他精典的涉及碳负离子的反应
1、克脑文盖尔反应
醛和酮在弱碱条件下与具有活泼氢化合物的反应。
该反应脱水步骤要求有两个α-H，反应条件是弱碱，因为在强碱条件下，醛酮的α-H也可能反应副产物多或者不能进行预期的反应，可见与醛酮反应的物质的α-H一定要比醛酮活泼。
2、迈克尔加成
丙二酸二乙酯与三乙在强碱条件下与α，β-不饱和化合物的加成。
反应机理：
表面上看是3,4加成，实际上是1,4加成。迈克尔加成合成1,5官能团化合物。
3、瑞弗尔马斯基反应
在惰性溶剂中α-溴化乙酸酯与锌和酮/醛作用生成β-羟基酸酯。
跟格氏试剂与醛酮反应制醇很类似。
反应机理：
4、达尔森反应
醛酮与α-卤代酸酯在强碱存在的条件下生成α-β环氧酸酯。
反应机理：
可得比反应物多一个C的醛。
5、普尔金反应
芳香醛和酸酐在相应羧酸钠盐的条件下的缩合。
反应机理：
第十七章胺(amine)
物理性质：胺是极性化合物，可形成氢键，氮的电负性小于氧，所以氢键较弱。易挥发的胺有无机氨的气味，高级胺有鱼腥味儿。
芳胺有毒，易通过皮肤渗透到体内；β-萘胺、联苯胺致癌。
季铵盐物理性质类似无机盐易溶于水。
波谱性质：伯胺、仲胺在3500-3400cm-1有弱但很特征的N-H伸缩振动吸收峰。命名：
N,N-二甲基异丙胺 N,N-二甲基苯胺
3-(N-乙氨基)辛烷2-（N-甲胺基）丙酸
化合物比较复杂时，把胺基看成是取代基。
硝酸二甲基二苯胺
化学性质：
1、碱性与季铵盐
胺是弱碱，可利用酸化（成盐）及强碱制弱碱而进行分离。（把不溶于水的胺变成溶于水的季铵盐，从而实现分离）
2、烷基化与季铵碱
①、烷基化
该反应是一步一步来进行烷基化的，最终产物为季铵盐，可用作乳化剂、洗涤剂、相转移催化剂。
②、季铵碱的生成
3、底物的甲基化和Hofmann消去
该反应为反式的E2消除，对于β-H的选择是以位阻最小为原则（β-H有明显的酸性除外），即反马规则。
由于伯胺可进行一次消除反应，仲胺两次，叔胺三次，所以该反应可以用来确定胺的结构（根据碘化钾的用量）。
4、叔胺的氧化和Cope消去
反应机理：
反应历经环状中间结构，消去方向遵守霍夫曼规则。
5、酰化和磺酰化
①、酰化
产生的HCl被胺缩束缚，酰化常用来对胺基的保护
②、Hinsberg 反应
利用苯磺酰氯的碱液分离伯仲叔胺。
6、与亚硝酸反应
①伯胺
该反应放出氮气。
②仲胺
③叔胺不与亚硝酸反应
综上，与亚硝酸反应可以鉴别伯、仲、叔胺。
7、烯胺
①、烯胺的制备
②烯胺的反应
共振式的后者可与具有活泼氢的卤代烃反应(ICH3、BrCH2COOC2H5，Cl-CH2-CH=CH2)。
反应得酮的β位取代化合物。
8、芳香胺环上的反应
①、卤代
可以鉴别苯胺
该做法的目的在于削弱苯环的活性，防止多溴代。
②硝化
由于胺具有碱性,所以在于硝酸反应时要保护起来.
③氨基苯磺酸的生成
9、重氮化及重氮盐反应
①、重氮化：芳胺与亚硝酸在低温下的反应。
②、在合成中的应用
A、被-X和-CN取代
B、被-F取代
C、被-OH取代
D、被-H取代
这些反应可生成苯环上定位规律之外的产物。
10、偶合反应
①、重氮盐与苯酚的偶合
因为酚氢有一定的酸性，在弱碱条件下，有利于形成酚氧负离子，增强给电子能力，有利于反应。
②重氮盐与苯胺的反应
可以想象重氮盐是一种亲电试剂，而苯胺的氨基定位作用在邻对位，对位居多，弱对位被站，则偶合发生在邻位。
弱反应物为伯胺仲胺，由于具有弱碱性，偶合可能发生在氨基而不是苯环上，所以弱酸性的反应环境可是产物重排最终得到对位偶合产物。
11、重氮甲烷
①向羟基氧上导入甲基
②与酰氯反应
这部产物较α重氮甲基酮，在水或醇中用银处理，可得比原来酰氯多一个碳的酸或酯。
反应的最后一步通过Wolff重排完成。
这里银的作用是催化Wolff重排。
③与醛酮反应
或者
④卡宾的生成
胺的制备
1、卤代烃的水解
反应最好用伯卤，但是产物也会混有重排的副产物。
2、Gabriel 合成胺
邻苯二甲酰亚胺的两个羰基使N上的H具有一定的酸性，用碱催化很容易得到盐，增强了亲核性。
3、硝基化合物的还原
①催化氢化
②化学还原
A、酸性还原
B、选择性还原
C、碱性还原
4、腈及其含N化合物重排
①腈
②酰胺
③肟
南开大学有机化学考研历年真题解析
南开大学研究生入学考试 有机化学科目 考研真题解析 （本资料由优秀考生所编） 注：本资料版权归本公司所有，公司已与编者签转让协议，任何人未经本公司授权私自出售本资料，本公司将追究其相关责任！
南开大学有机化学考研历年真题解析 考研需要广大研友勤做题、善总结。历年真题是研友们必做不可的习题。基于此天津考研网近年来一直致力于为研友整理历年真题，帮助研友用最短的时间实现全面而有深度的复习。 【院校】南开大学 【科目】有机化学 【发货方式】快递发货 【资料形式】纸质版（历年真题及参考答案）+电子版（解析视频） 【包含年份】此为2006-2011年 一、内容简介 《考研专业课真题解析班》系列是根据天津考研网多年考研专业课成功辅导经验及权威考研资讯积淀，由天津考研网和与天津考研网签约的天津各高校各专业优秀研究生组成的资深硕博团队强强联合，认真研磨形成详细解题过程，并针对典型题目独家加注命题思路点评，为广大研友针对考研专业课倾力打造的针对历年考研真题的精品复习课程资料。 二、资料构成 对应专业近年考研真题进行详细讲解解题过程并做分析，总结出题规律，进行必要的答题技巧点拨，同时在关键时刻做考点预测 特点： 全面解析（详解真题解题过程，全面分析真题考察知识点，由真题反向回升掌握核心内容） 总结规律（总结出题规律，洞悉出题趋势，举一反三，迅速提升） 技巧点拨（学习答题技巧，突破关键瓶颈，迅速掌握得分要领，增添必胜信心） 考点预测（100%对准目标专业科目出题动向，准确性预测，少走弯路） 三、适用对象 报考对应院系专业且对于历年考研真题解答过程不清楚或对答案没有把握的同学，适合
南开大学96-05年硕士生入学有机化学试题(共10年真题)
南开大学 1996年研究生入学考试试题 有机化学 一，完成下列反应式（只要写出主要产物）（21分） 1.C=C CH 3CH 3 C 6H CH 3 +Cl 2(H 2O)(构型式) 2.OCH 3HNO 3243.CH 3CH 3+HOCH 2CH 2CH 3 24 4.2H O +C 6H 5MgBr(1mol)5.CH 2=CHCH 2CH 2CH 2OH .22.NaBH 46. O CHCH 3 C 6H 5CH +CH 3OH 7.2228. O 2N 323329. OH CH 2OH 10.C 6H 5CH 2OCNHCHCO 2H O CH 3+H 2NCH 22C 6H 5O DCC 11.?H 2/Pt O O NaOC 2H 5HOC 2H 512.N CH 3+O CHO NaNH 213.N CH 2CH 3CH 3CH 314. CH 3O OCH 3CH 2OCH 3CH 3O CH 3OCH 2O OCH 3O CH 2OCH 3OCH https://www.360docs.net/doc/6210565167.html,l O CH 2N 2(过量)Ag 2O H 2O 17.NaO 3S N 2Cl +OH N(CH 3)2 PH 4~618.CHO COCH 3?2653? 二，选择题：（把答案写在括号内）（10分） 1．下列化合物与盐酸反应速度快的是（ ） Br HO Br A B
2．下列化合物与NaOH/HOC 2H 5反应速度快的是（ ） C(CH 3)3 Cl (CH 3)3C Cl A B 3．下列化合物碱性最强的是（ ） N H N H N H A B C 4．下列化合物不具有芳香性的是（ ） O O N O 3..A B C 5．下列化合物具有旋光性的是（ ） 2H H CH 3CH 3(2R,3S,4S)-2,4-二氯-3-戊醇A B C 三，给下列化合物命名或根据名称写出结构（5分） 1.HOCCHCH 2CH 2COOH O NH 2 2.3 3. (2S,3R)-2-氯-3-溴丁酸（Fischer 投影式） 4. 甲基-β-D-吡喃半乳糖苷 四，用水处理下列硼酸酯可生成烯，该反应为E 2消去反应。 (RO)2B CH 2CH 2Br H 2O CH 2=CH 2 根据上述事实，写出下列化合物进行如下反应各步的产物。（需注明构型）（4 分） C=C CH 3 B(OR)2CH 3 H Br 2 ?(Fischer 投影式)H 2O ?(构型式) 五，写出下列合成中英文字母代表的反应条件或试剂的结构：（10分） 3 3H 31.(A) (C)+
2014南开大学833有机化学考研真题与解析
《2014南开大学833有机化学考研复习精编》 历年考研真题试卷 南开大学2007年硕士研究生入学考试试题 学院：化学学院 考试科目：833有机化学 专业：有机化学、高分子化学与物理、化学生物学、精细化学品化学、材料学、应用化学、材料工程(专业学位)、化学工程(专业学位)、植物病理学、 农业昆虫与害虫防治、农药学 注意：请将所有答案写在专用答题纸上，答在此试题上无效 一、完成下列反应式（36分） 1. 2. 3. 4. 5. 6.
7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 二、简要回答问题（22分） 1.叔丁基氯与0.01M的NaCN乙醇溶液加热反应得到两种不含氮的有机产物。①写出这两种产物的结构式；②写出两种产物生成的历程。（5分） 2.①写出（1R，2S，4R，5S）-1,2,4-三甲基-5-氯环己烷平面构型式，并用英文命名该化合物。②写出该化合物的稳定构象。（5分） 3.1mol邻氯苯酚和1mol邻甲基苯甲酸混合物与过量LDA反应加入1mol正溴丁烷，反应后酸化，只得到一种与正溴丁烷反应的产物，写出其结构。（3分） 4.下列化合物A加热得到中间体B，B很快转化为C和D。写出B、C、D的结构式.（4分） 5.具有旋光活性的化合物X（C3H6O2）的IR在3240~3550cm-1有特征吸收峰，在1600~1800cm-1无吸收峰。X在酸存在下与水反应得到无旋光性、也不可拆分的化合物Y。写出X和Y的结构。（5分）
三、写出下列反应历程（16分） 1. 2. 四、化合物P（C11H15NO2）可溶于稀酸，与HNO2作用生成不溶于酸的黄色油状物。当P与氢氧化钠水溶液共热后酸化得到Q（C9H11NO2）。Q可以内盐形式存在，Q既可溶于酸，又可溶于碱。P的IR750cm-1和700cm-1有特征吸收，P的1HNMR谱图如下，写出P、Q的结构。（10分） 五、薄荷油中含有少量α-非兰烯和β-非兰烯，两者都含只有碳和氢，并互为同分异构体，分子量为136。它们催化加氢均得到1-甲基-4-异丙基环己烷。 α-非兰烯经KMnO4加热氧化得A和B，A与B的反应如下：
邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-立体化学(圣才出品)
十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书https://www.360docs.net/doc/6210565167.html, 第3章立体化学 习题3-1请用球棍模型画出下列化合物的立体结构。 解： 习题3-2请用伞形式、锯架式和Newman 式画出丙烷的极限构象。 解：
习题3-3用锯架式画出下列分子的优势构象式： (i)异丁烷(ii)新戊烷(iii)3-甲基戊烷(iv)2，4-二甲基己烷解： 习题3-4用Newman式画出下列分子的优势构象式： (i)2-氟乙醇(ii)2-羟基乙醛 解：
习题3-5用伞形式画出(2R，3S)-3-甲基-1，4-二氯-2-丁醇的优势构象式(只考虑C2-C3键的旋转)。 解： 习题3-6画出以异丁烷分子中某根C-C键为轴旋转360°时各种构象的势能关系图。 解：由丁烷重叠型的能垒为14.6kJ·mol－1，可知，异丁烷的重叠型 的能垒也为14.6kJ·mol－1。故以某根C—C键为轴旋转360°时各构象的势能关系图如图3-1所示： 图3-1 习题3-7请分析：环丙烷内能升高是由哪几种因素造成的？
解：（1）环丙烷中C—C—C的键角不能保持正常的109°，故环内存在角张力。 （2）环内六个氢原子都为重叠型，且氢原子间距小于两个原子的范德华半径之和，故存在斥力。 （3）轨道没有按轴向重叠，导致键长缩短，斥力增大。 以上因素都使环丙烷内能升高。 习题3-8写出下列化合物椅型构象的一对构象转换体，计算直键取代与平键取代的平衡常数K及百分含量(25℃)。 (i)乙基环己烷(ii)溴代环己烷(iii)环己醇 解： 查表知，乙基在环己烷中直键取代与平键取代构象的势能差为－7.5kJ·mol－1，故， 查表知，溴在环己烷中直键取代与平键取代构象的势能差为－1.7kJ·mol－1，同理，可计算
基础有机化学(邢其毅、第三版)第九章
§9 醇、酚、醚
简单含氧化合物
§9.1 醇、酚、醚的分类及命名
1、醇的分类：
A.按分子内所含羟基的个数分类 a.一元醇 b.二元醇 c.多元醇
CH3OH 甲醇 H2C
OH
CH2
OH
CH2CHCH2
OH OH OH
CH3CH2OH 乙醇
乙二醇 OH-
丙三醇（甘油）
CH2OH
CH3CHO + HCHO (过量)
HOH2C
C
CH2OH
CH2OH
季戊四醇
B.按羟基所连的碳分类
主要用于一元醇的细分 a. 1°（伯）醇 b. 2°（仲）醇 c. 3°（叔）醇 羟基所连的碳为伯碳 羟基所连的碳为仲碳 羟基所连的碳为叔碳
如：
CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH CH3 CH3C OH CH3
1
o
2o
3o
2、酚的分类：
A. 单酚－－分子中只含一个酚羟基
OH OH OH CHO OH COOH
B.多酚－－分子中含两个或两个以上酚羟基
OH OH
CH3
HO
OH
OH HO
OH
3、醚的分类：
?
?
A.（简）单醚－O两侧连两个相同的烃基 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 B. 混（合）醚－O两侧连两个不同的烃基
CH3 OCH2CH3 CH3 CH3OC CH3
CH3OCH2CH3
南开大学有机化学考研真题资料含答案解析
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有机化学(第三版-马祥志主编)课后习题答案
有机化学(第三版-马祥志主编)课后习题答案
第一章 绪论习题参考答案 1. 某化合物的分子量为60，含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，确定该化合物的分子式。 解：① 由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式 1:2:133.3:7.6:34.316 2 .53:17.6:121.40== 该化合物实验式为：CH 2O ② 由分子量计算出该化合物的分子式 216 121260 =+?+ 该化合物的分子式应为实验式的2倍，即：C 2H 4O 2 2. 在C —H 、C —O 、O —H 、C —Br 、C —N 等共价键中，极性最强的是哪一个？ 解：由表1-4可以查得上述共价键极性最强的是O —H 键。 3. 将共价键⑴ C —H ⑵ N —H ⑶ F —H ⑷ O —H 按极性由大到小的顺序进行排列。 解：根据电负性顺序F > O > N > C ，可推知共价键的极性顺序为： F —H > O —H > N —H > C —H 4. 化合物CH 3Cl 、CH 4、CHBr 3、HCl 、CH 3OCH 3中，哪个是非极性分子？ 解：CH 4分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C —H 的向量之和为零，因此是非极性分子。 5. 指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。 CH 3 OH (2) 碳碳三键，炔烃 羟基 ，酚 (1) CH 3CH 2C CH (3) CH 3COCH 3
(4)COOH 酮基，酮羧基，羧酸 (6) CH3CH2CHCH3 OH 醛基，醛羟基，醇 (7) CH3CH2NH2 氨基，胺 6. 甲醚（CH3OCH3）分子中，两个O—C键的夹角为111.7°。甲醚是否为极性分子？若是，用表示偶极矩的方向。 解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此O—C键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个O—C键的夹角为111.7°，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示。 CH3O 3 7. 什么叫诱导效应？什么叫共轭效应？各举一例说明之。（研读教材第11～12页有关内容） 8. 有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？ 解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。而有机化学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是离子。 (5) CH3CH2CHO
南开大学2019年有机化学考研真题及答案详解
南开大学2010年-2013年有机化学考研真题及答案详解南开大学2010年硕士研究生入学考试有机化学试题 一、完成下列反应。（每个1.5分，共39分） 1、 2、 3、 4、 5、
7、 8、 9、 10、 11、
13、 14、 二、简要回答问题。（24分） 1、试写出1,2,3,4,5,6-六氯环己烷发生E2消除反应最慢的异构体的稳定构象，并简要解释其反应慢的原因。（3分） 2、比较如下化合物在醋酸中发生溶剂解的速度。（4分） 3、试比较如下化合物中O1和O2原子谁优先质子化，并简要解释之。（3分）
4、三苯甲基（E）及其类似物（F）和（G）常用来选择性地保护核苷5’位的羟基，试比较如下化合物H中Ar分别为E、F、G时在稀酸下去保护基的水解速度，并简要解释之。（5分） 5、在碱性条件下处理化合物I时将发生消旋作用，导致J的形成，试写出其转化过程。（4分） 6、为何α-氨基酸的红外光谱上观察不到典型的羰基伸缩振动吸收峰？而在pH值小于其等电点时则能明显观察到？（3分）
7、为何D-果糖对Tollens试剂呈正性反应而对溴水呈负性反应？（2分） 三、化合物K分子式为（C11H14O2），IR在1740cm-1处有强的吸收峰；1H NMR 数据如下：δ1.11（t,3H）,1.60(d,3H),2.32(q,2H),5.81(q,1H),7.30(m,5H)ppm。试写出K的所有可能的结构，并设计一简单可行的方法来区分这些异构体。（6分）四、化合物L分子式为C6H12O，IR在1724cm-1有强的吸收峰；1H NMR数据如 下：δ0.92(t,3H),1.10(d,3H),1.52(m,1H),1.68(m,1H),2.21(s,3H),2.42(m,1H)ppm。试写出L的结构。（5分） 五、化合物M分子式为C11H16N2，IR光谱在3272cm-1处有特征吸收；1H NMR 数据如下：δ1.56（s,1H）,2.39(m,4H),2.86(m,4H),3.47(s,2H),7.20(m,5H)ppm；13C NMR数据如下：δ46.1,54.5,63.6,126.9,128.1,129.1,138.1ppm.试写出M的结构。（5分）
有机化学南开大学版下册重点
第十二章核磁共振（NMR） 核磁共振(NMR) 带电荷的质点自旋会产生电场，原子核自旋也可以产生磁场（只有质量数为奇数的原子核自旋才具有磁场）。 在外磁场存在的条件下，自旋的原子核有两种取向，一个是与外磁场同向，另一种与磁场方向相反，这中自旋能量较高。 两种取向可以通过吸收能量进行相互转换。 能力差为ΔE=hrH/2π 其中H-外磁场强度；h-普朗克常量6.63*10-34；r-磁旋比是一个常数。 可以通过电磁辐射的方式提高能量。 E辐=hv v-频率 当E辐=ΔE时，即hrH/2π=hv，v=rh/2π时可产生能量吸收。 目前的NMR有定频扫场及定场扫频。 屏蔽效应：原子核都有电子围绕，电子带负电，根据楞次定律，电子的运动会产生一个与外磁场相反的磁场，减弱外磁场对原子核的作用，这种效应称为屏蔽效应。 诱导效应：由于大多数物质都是多原子分子，不同原子的你电负性不同，导致电子云的分布不均匀，也使电子的屏蔽效应强弱不等。连有吸电子基团或电负性大的原子，可大大减弱评比作用，化学位移增加。 化学位移是被测样品与TMS的频率差，用ppm表示。 各向异性：一些具有共轭体系的分子在外磁场的作用下具有明显的电子环流，感应磁场的方向总是与外磁场相反，各向异性特指1H谱。 由于H所处环流的位置不同而受到的影响不同。 对于苯环 氢延伸在电子环流外侧，受到的感应磁场与外磁场相同，去屏蔽，吸收出现在低场，高位移。 对于双键 由于SP2杂化，使电子云靠向C而远离H。双键的π电子环流具有去屏蔽的作用。
对于三键 SP杂化，去屏蔽，而π电子环流具有增强屏蔽的作用。 氢键的形成可以减弱氢键质子的屏蔽作用。 自旋-自旋偶合裂分：各向异性是氢周围π电子环流对其的影响，效果比较显著。而邻近的氢的电子感应磁场也会对氢产生影响，作用较小，邻氢的感应磁场若与外场相同就是去屏蔽，相反就是屏蔽。因为每一个分子中这种氢的作用是不一致的，所以在宏观的测定结果上看会裂分成两个吸收峰，一般遵守n+1规则。 积分高度可以计算出H的个数，吸收峰可以判定氢的种类，裂分峰可以判定邻氢的个数，化学位移判定氢所处的环境。 苯环上的氢只有一个吸收峰。 13CNMR：C6H6：110-160；C=O：170-210；=C：100-150；炔碳：65-85。 第十三章红外与紫外光谱(IR＆UV) 第十四章羧酸(carboxylic acid) 羧酸是氧化态最高的化合物，一般以它为主题命名。 4-甲基-4-苯基-3-己酮酸环癸烯基甲酸 物理性质：往往以二聚体的形式存在，若使液态的酸转为气体，需破坏两个氢键。
有机化学(第三版 马祥志主编)课后习题答案
第一章 绪论习题参考答案 1. 某化合物的分子量为60，含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，确定该化合物的分子式。 解：① 由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式 1:2:133.3:7.6:34.3162 .53:17.6:121.40== 该化合物实验式为：CH 2O ② 由分子量计算出该化合物的分子式 216 121260 =+?+ 该化合物的分子式应为实验式的2倍，即：C 2H 4O 2 2. 在C —H 、C —O 、O —H 、C —Br 、C —N 等共价键中，极性最强的是哪一个？ 解：由表1-4可以查得上述共价键极性最强的是O —H 键。 3. 将共价键⑴ C —H ⑵ N —H ⑶ F —H ⑷ O —H 按极性由大到小的顺序进行排列。 解：根据电负性顺序F > O > N > C ，可推知共价键的极性顺序为： F —H > O —H > N —H > C —H 4. 化合物CH 3Cl 、CH 4、CHBr 3、HCl 、CH 3OCH 3中，哪个是非极性分子？ 解：CH 4分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C —H 的向量之和为零，因此是非极性分子。 5. 指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。 CH 3 OH (2) 碳碳三键，炔烃 羟基 ，酚 (4) COOH 酮基 ，酮 羧基 ，羧酸 (1) CH 3CH 2C CH (3) CH 3COCH 3
(6) CH3CH2CHCH3 (5) CH3CH2CHO OH 醛基，醛羟基，醇 (7) CH3CH2NH2 氨基，胺 6. 甲醚（CH3OCH3）分子中，两个O—C键的夹角为111.7°。甲醚是否为极性分子？若是，用表示偶极矩的方向。 解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此O—C键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个 O—C键的夹角为111.7°，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示。 7. 什么叫诱导效应？什么叫共轭效应？各举一例说明之。（研读教材第11～12页有关内容） 8. 有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？ 解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。而有机化学 中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是 离子。
南开大学2015年有机化学考研后记
南开大学2015年有机化学考研后记
南开大学2015年有机化学考研后记 下雨天果然适合怀旧，过了这么长时间今天难得有心静下来对自己考研经历做一个总结，希望对后来人有帮助吧！ 1 有机化学篇 本人本科非985、211，山东省内普通一本，考研，奔向更好的学校也就成了我的奋斗目标。先报下，有机化学139分。今年有机化学考题我感觉是近几年来最简单的一次。 1-1 辅导书 选好辅导书也就成功了大半，我首先看的是邢其毅的两本有机化学和配套的习题解答，后看的南开自己出的有机化学课本，习题解和辅导。邢大本得看了有5-6遍，包括配套的习题，可以说每看一遍都会有收获和提高。看完邢大本之后我才着手看王积涛版南开自己的教材。当然，想考高分这些是远不够的，平常也会去图书馆借一些像“高等有机”这样的书，真题上有些考点在课本上是找不到的，但是可以从这样的书上找到蛛丝马迹。师兄推荐说让我看英文的“The Art of Writing Reasonable Organic Reaction
Mechanisms”，从图书馆借来也看过几遍，只是看图找知识点而已，看过后确实有帮助。别的不太重要的辅导书也就不写了，这些已经足够了，把这些书吃透已经很不错了，所以也不用再找其他的。 1-2 整体的进度 可以说最先开始准备是在大三的寒假，因为有机化学是在大二学的，其实已经忘得差不多了，我一开始就想考有机化学专业，但是那时考哪个学校还没有定，所以想着寒假的时候再把有机化学过一遍，所以一整个寒假之后，我把以前我们学的课本和课上老师用的PPT重新学了一遍，把重要的知识点重新做了笔记。寒假后先是确定学校，自己定了几个，刚好那时李申振学长复试完成，找他咨询后决定考南开，其实当时考综合是有顾虑的，咨询学长后还是决定考南开，确定好学校大概是在6月份吧，然后找资料，买资料，有学长的帮助很顺利。大概是在暑假结束，邢大本看完一遍，比较粗，刚开始我没有看南开指定教材，也是听从学长的建议，先看邢大本；暑假后开始看南开指定教材，这期间邢大本也有复习，没放下，等到大概九月中下旬才完全把王
研究生入学考试 2009年南开大学有机化学试题答案.doc
研究生入学考试 2009年南开大学有机化学试题答案.doc
南开大学2009年有机化学试题 参考答案： 一、完成反应式 1. N CH 3OH 2. CH 3CH=CMe 2 4. H 3CO 23 5. D H Ph Ph 6.HO H N HO 7.O H 3C Cl 8.CH=C=O CH 3 CH 2COOCH 3 CH 3 O O 2N CH 3 OH 9.A PhHNN O 2N CH 3 NNHPh 9.B N 10.A O NCH 2CH 2C 10.B O O 11.A OH O NMe 2 11.B OSiMe 3 CH 3 12.A O CH 3 OH 12.B
H CO2C2H5 CH3 H 13.A13.B 2 C2H5 H3 2 H3 13.C H2N O O 14.A 14.B HO O NH N O O CH3 H C2H5 15.A + NH NH O O CH3 H2N H C2H5 15.B 二、回答问题 1. A快。因为醇羟基被氧化后可以解除与9-位甲基的空间排斥。 张力张力解除 3 CH3O CH3 2. 似应A的碱性强。因为B的硝基几乎没有共轭效应（由于两个邻位甲基的空间排斥），只体现诱导效应，但距氨基的距离比间位的远，所以吸电子能力较弱于A；A中对位有一个甲基，它的超共轭效应是B中没有的。总的来讲，A的供电子能力比B强。 3. a的酸性较强，因为它的OH电离产生的氧负离子可受到羰基氧的共轭稳定化作用。
H 3O O OH O -H 3C 4. 右下角的可脱去，因为环状的脱羧过程经历了烯醇中间体，而桥头碳是不能形成烯键的（Bredt 规则）。 5. 产物如下，遵循Cram 规则；二者为非对映体。 + major (R) CO 2O CO 2Et H CH 3 (S) CH 3 HO H CO 2Et H CH 3 (R)CH 3H OH 6. B 快得多，因为它存在跨环的邻基参与作用。 S O +H S OEt -H + 7. C 和D 似乎除了构象问题以外，与A 、B 没有什么不同。所以C 也应为五元环，D 为六元环。 t-Bu NH 2 OH t-Bu A O t-Bu NH 2 OH B t-Bu H O 8. 这是关于芳香族亲电取代反应中σ-络合物存在的证明问题：
[南开大学]20春学期《有机化学》在线作业-参考资料2
南开20春学期（1609、1703、1709、1803、1809、1903、1909、2003） 《有机化学》在线作业 注：请确认是您需要的试卷在下载！！！ 一、单选题 (共 20 道试题,共 40 分) 1.烷烃中的碳为( )杂化。 [.A]{图}杂化 [.B]{图}杂化 [.C]{图}杂化 问：请对以上试题作出选择 答案是:C 2.苯的亲电取代反应中，第一类基团为邻对位定位基团，除卤素外，为 ( ) 基团。 [.A]致活 [.B]致钝 [.C]无影响 问：请对以上试题作出选择 答案是:A 3.直到19世纪初，化学家们始终认为有机物都是来源于 ( ) 内、无法通过合成得到。[.A]生物体 [.B]矿物 问：请对以上试题作出选择 答案是:A 4.螺环烃命名时，编号从共用碳旁的一个碳开始，首先沿 ( ) 的环，然后通过螺原子，编第二个环，在此基础上使官能团或取代基编号依次最小。 [.A]较大 [.B]较小 问：请对以上试题作出选择 答案是:A 5.下列负离子中，亲核性最强的是 ( )？ [.A]{图} [.B]{图} [.C]{图} [.D]{图} 问：请对以上试题作出选择 答案是:A 6.化合物构型标记时，最早采用的是D/L标记法标记相对构型。该方法采用的参照物为( )。
[.A]丙酮酸 [.B]乳酸 [.C]甘油醛 [.D]葡萄糖 问：请对以上试题作出选择 答案是:C 7.动力学控制是指沿着 ( ) 方向进行的反应。 [.A]反应速度慢 [.B]反应速度快 [.C]生成稳定性好的产物 [.D]稳定性差的产物 问：请对以上试题作出选择 答案是:B 8.键长（bond length）指形成共价键的两个原子核之间的( ) 距离。[.A]最长 [.B]最短 [.C]平均 问：请对以上试题作出选择 答案是:C 9.烷烃的中文命名中，含有六个碳的直链烷烃，其碳数可表示为 ( )。[.A]丁 [.B]戊 [.C]己 [.D]庚 问：请对以上试题作出选择 答案是:C 10.甲烷分子为 ( ) 结构。 [.A]平面正方形 [.B]三角锥 [.C]正四面体 问：请对以上试题作出选择 答案是:C 11.有机反应中，能够提供电子对的试剂叫做 ( )。 [.A]亲电试剂 [.B]亲核试剂 [.C]格氏试剂 [.D]卤代试剂 问：请对以上试题作出选择 答案是:B
有机化学第三版-夏百根-黄乾明-主编-课后答案解析(四川农业大学)
第二章 烷烃作业参考答案 1、 共有九种： CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 CH 2CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3CH 3-CH-CH-CH 2-CH 3 CH 3CH 3CH 3-CH-CH 2-CH-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-C-CH 2-CH 2-CH 3 3 CH 3 CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2 CH 2-CH 3 CH 3-C CH 3 CH 3CH-CH 3CH 3 2、（1）3-甲基戊烷 （2）2，5-二甲基-3，4-二乙基己烷 （3）2，2，3，4-四甲基戊烷 （4）2-甲基-5-乙基庚烷 （5）2-甲基-3-环丁基丁烷 （6）顺-1-甲基-3-乙基环戊烷（7）反-1-甲基-4-乙基环己烷 （8）1-甲基-4-乙基-3-叔丁基环己烷 3、（1） （2） CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3 CH 3-C-CH 2CH 3CH 3CH 3 （3） （4） CH 3-CH-CH-CH-CH-CH 3 CH 33 CH 2CH 3 2CH 3 3)3 4、（1） （2） CH 3CH 2-C CH 3 CH-CH 3 CH 3 CH 3-C-CH-CH-CH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3-CH-C-CH 2-CH 3CH 33CH 3 CH 3-C-CH 2-CH-CH 3 C H 3C H 3 C H 3
有机化学第三版 马祥志主编课后习题答案
第一章 绪论习题参考答案 1、 某化合物的分子量为60,含碳40、1%、含氮6、7%、含氧53、2%,确定该化合物的分子式。 解:① 由各元素的百分含量,根据下列计算求得实验式 1:2:133.3:7.6:34.3162 .53:17.6:121.40== 该化合物实验式为:CH 2O ② 由分子量计算出该化合物的分子式 216 121260 =+?+ 该化合物的分子式应为实验式的2倍,即:C 2H 4O 2 2、 在C —H 、C —O 、O —H 、C —Br 、C —N 等共价键中,极性最强的就是哪一个？ 解:由表1-4可以查得上述共价键极性最强的就是O —H 键。 3、 将共价键⑴ C —H ⑵ N —H ⑶ F —H ⑷ O —H 按极性由大到小的顺序进行排列。 解:根据电负性顺序F > O > N > C,可推知共价键的极性顺序为: F —H > O —H > N —H > C —H 4、 化合物CH 3Cl 、CH 4、CHBr 3、HCl 、CH 3OCH 3中,哪个就是非极性分子？ 解:CH 4分子为高度对称的正四面体空间结构,4个C —H 的向量之与为零,因此就是非极性分子。 5、 指出下列化合物所含官能团的名称与该化合物所属类型。 CH 3 OH (2) 碳碳三键,炔烃 羟基 ,酚 (4) COOH 酮基 ,酮 羧基 ,羧酸 (1) CH 3CH 2C CH (3) CH 3COCH 3
(6) CH3CH2CHCH3 (5) CH3CH2CHO OH 醛基,醛羟基,醇 (7) CH3CH2NH2 氨基,胺 6、甲醚(CH3OCH3)分子中,两个O—C键的夹角为111、7°。甲醚就是否为极性分子？若就是,用表示偶极矩的方向。 解:氧原子的电负性大于碳原子的电负性,因此O—C键的偶极矩的方向就是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶极矩就是其分子中各个共价键偶极矩的向量之与,甲醚分子中的两个 O—C键的夹角为111、7°,显然分子就是具有极性的,其偶极矩的方向如下图所示。 7、什么叫诱导效应？什么叫共轭效应？各举一例说明之。(研读教材第11～12页有关内容) 8、有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？ 解:无机化学中的离子反应就是指有离子参加的反应,反应物中必须有离子。而有机化学中的离子型反应就是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂,反应物本身并非一定就是离子。
有机化学第三版 马祥志主编课后习题答案
绪论习题参考答案第一章，确定该化合物的分子、含氧53.2%某化合 物的分子量为60，含碳40.1%、含氮6.7%1. 式。由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式解：① 253..16.7401:33.?1:2?3.34:6.7:3::16112O CH该化合物实验式为：2由分子量计算出该化合物的分子式② 602?16?12?2?1 O倍，即：CH该化合物的分子式应为实验式的2224等共价键中，极性最强的是哪一个？、C—N、O—H、C—Br、2. 在C—HC—O O—H键。解：由表1-4可以查得上述共价键极性最强的是O—H按极性由大到小的顺序进行排列。⑶F—H ⑷⑵3. 将共价键⑴C—H N—H ，可推知共价键的极性顺序为：解：根据电负性顺序F > O > N > CH —H > C—F—H > O—H > N OCH中，哪个是非极性分子？、CH、CHBr、HClCH4. 化合物CHCl、34333因此是非极H的向量之和为零，CH分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C —解：4性分子。 5. 指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。CH3C CH(1) CHCH(2)OH23 羟基，酚碳碳三键，炔烃 COCH(3) CH(4)COOH33 酮基，酮羧基，羧酸 (6) CHCHCHCHCHO(5) CHCH32323OH 醛基，醛羟基，醇 (7) CHCHNH232 氨基，胺 甲醚（CHOCH）分子中，两个O—C键的夹角为111.7°。甲醚是否为极性分子？若6. 33是，用表示偶极矩的方向。 解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此O—C键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个O—C键的夹角为111.7°，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示。 O CHCH33 7. 什么叫诱导效应？什么叫共轭效应？各举一例说明之。（研读教材第11～12页有关内容） 8. 有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？ 解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。而有机化学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是离子。．
邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-烷烃 自由基取代反应(圣才出品)
第4章烷烃自由基取代反应 习题4-1查阅下列化合物的沸点，将它们按大小排列成序，并对此作出解释。 解： 对于正烷烃及其卤代物，相对分子质量越高，其沸点也越高。 对于分子式相同的烷烃，正烷烃的沸点最高，叉链烷烃的分子沸点较低；碳原子相同的链烷烃沸点低于环烷烃的沸点。 习题4-2化合物A转为化合物B时的焓变为一7kJ·mol－1（25℃），可忽略不计，请计算平衡常数，并指出A与B的百分含量。 解：根据热力学，平衡常数与势能变化的关系为 可忽略不计，得
所以， 设A的百分含量为a,B的百分含量为b，则 解得， 习题4-3下列反应在某温度的反应速率常数k＝4.8×10－6mol－1·L·s－1，请根据已给的浓度计算反应速率。 解：
习题4-4将下列自由基按稳定性顺序由大到小排列。 解： 因为既是烯丙型自由基，又是苯甲型自由基，离域范围很大，比单纯的烯丙型自由基和单纯的额苯甲型自由基更稳定；解离能越低的碳自由基越稳定，因此有。 习题4-5溶剂的极性、酸或碱性催化剂对自由基反应有无影响？为什么？ 解：没有影响。因为自由基的反应是由于键的均裂产生自由基而引起的，而溶剂的极性、酸性催化剂、碱性催化剂利于键的异裂，而对键的均裂没有影响，所以对自由基反应也不会产生影响。 习题4-6写出新戊烷在光作用下溴化产生溴代新戊烷的反应机理。 解：链引发： 链转移：
链终止： 习题4-7写出C5H11Br的所有可能异构体的结构式（如有构型问题，须用伞形式表示），写出每个异构体的中英文系统名称。指出与溴原子相连的碳原子的级数。 解：
习题4-8定性画出溴与甲基环己烷反应生成1-甲基-1-溴代环己烷链转移反应阶段的反应势能变化图。标明反应物、中间体、生成物、过渡态的结构及其相应位置，并指出反应的速控步是那一步。（溴的键解离能：192.5kJ﹒mol－1,三级碳氢键的键解离能：389.1kJ ﹒mol－1） 解：查表得知键的键解离能为192.5kJ·mol－1，所以 H—Br键的键解离能为366.1kJ·mol－1，三级碳氢键的键解离能为389.1kJ·mol－1所
南开大学《有机化学》20春期末考试答卷
南开大学《有机化学》20春期末考试 注：请认真核对以下题目，确定是您需要的科目在下载！！！ 一、单选题 (共 15 道试题,共 30 分) 1.首先搞清燃烧概念的科学家是 ( ) A.拉瓦锡 B.维勒 C.阿伏加德罗 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:A 2.我国科学家在1965年合成的蛋白质是 ( ) A.胆固醇 B.血红蛋白 C.牛胰岛素 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:C 3.苯酚的英文名称为 ( )： A.benzene B.benzaldehyde C.phenol D.phenyl 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:C 4.双烯系统命名的时候选主链的原则是 ( ) A.选择最长的碳链作为主链 B.选择含有一个双键的碳链作为主链 C.选择包含所有双烯的碳链作为主链 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:C 5.在有邻基参与时，烯烃的亲电加成反应为 ( ) 加成反应。 A.顺式 B.平面 C.反式 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:C 6.E2消去反应的立体化学特征为 ( ) A.顺式消去 B.邻位消去
C.反式共平面消去 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:C 7.( ) 一般存在于无机化合物中，在有机化合物中相对较少。 A.离子键 B.共价键 C.配位键 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:A 8.比较下列各组烯烃与硫酸的加成活性（）：乙烯，溴乙烯 A.乙烯>溴乙烯 B.乙烯=溴乙烯 C.乙烯<溴乙烯 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:A 9.下列化合物中，进行硝化反应速度最快的是( ) A.苯 B.1,3,5-三甲苯 C.甲苯 D.间二甲苯 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:B 10.炔在命名时选主链的原则是（）： A.选含有三键的链为母体 B.选含有三键的最长碳链为母体 C.选最长的碳链为母体 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:B 11.根据软硬酸碱理论，原子或原子团半径小，电荷集中，可极化程度低者为 ( )。 A.软 B.硬 C.中性 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目 参考标准答案:B 12.烷烃分子中的C-H{图}键在通常情况下比较 ( )，不易发生断裂。 A.稳定 B.活泼 解析：参看教材183，并认真复习，完成以上题目
南开大学有机化学课件(王积涛版) 18
Concerted Reactions
1
协同反应－反应中旧键的断裂与新键 的形成协同进行的反应 特点－不受溶剂，催化剂等的影响 经历环状过渡态，没有中间体产生 电环化反应, 环加成反应，σ迁移反应
2
§1 电环化反应
Electrocyclic Reactions
一、定义及反应特点
电环化反应－开链共轭多烯在一定条件下（热或光） 环合及其逆反应
hν
hν
特点－具有高度的立体专一性
3
CH3
CH3 CH3
hν
H CH3 H
CH3 CH3
CH3
CH3 CH3 hν
H CH3 H
CH3 CH3
立体专一性决定于：多烯中双键的数目；反应的条件 是加热或光照
4
二、立体选择性的解释
1、前沿轨道
CH2=CH-CH=CH2
LUMO-Lowest Unoccupied Molecular Orbital
HOMO-Highest Occupied Molecular Orbital
前沿轨道-HOMO, LUMO 1,3-丁二烯π分子轨道 基态
5
CH2=CH-CH=CH-CH=CH2
π6
π5
LUMO
π4
LUMO
HOMO
π3
HOMO
π2
π1
1,3,5-己三烯π分子轨道
基态
激发态
6
有机化学-南开大学化学学院
826有机化学(化学学院)考试大纲 一、考试目的 本考试是为我校招收化学类、植物保护类和化学工程类的硕士研究生而设置的入学考试科目。 二、考试的性质与范围 本考试是测试考生有机化学水平的尺度参照性水平考试，考试范围包括本大纲规定的内容。 三、考试基本要求 1. 要求考生具备有机化学相应的背景知识。 2. 掌握有机化学的基本原理，并能应用这些原理和思想方法处理、解决化学中的实际问题。 四、考试形式 本考试采取客观试题与主观试题相结合，单项技能测试与综合技能测试相结合的方法，强调考生运用有机化学基本原理解决问题的能力。 试卷满分及考试时间：本试卷满分为150分，考试时间为180分钟。 答题方式：答题方式为闭卷考试（可以使用数学计算器）。 五、考试内容 一、绪论：1. 有机化合物和有机化学反应的特点；2. 价键理论，杂化轨道理论，共振理论和共振极限式，分子轨道理论初步，键长、键角、键能和键的极性，非共价键力，偶极矩、极性与分子结构的关系；3. 酸碱理论（Br?nsted-Lowry酸碱理论，Lewis酸碱理论，软硬酸碱理论，共轭酸碱理论）。 二、烷烃：1. 结构（杂化轨道理论描述，构象及稳定性），命名（中英）；2. 物理性质（bp. mp. 溶解度等与结构的关系），分子间作用力；3. 化学性质：自由基卤代反应的历程及选择性，自由基的结构与稳定性的关系，热裂，燃烧热与烷烃稳定性的关系。 三、环烷烃：1. 命名（中英）；2. 结构及影响环烷烃稳定性因素；3. 环的几何异构；4. 环己烷及取代环己烷稳定构象；5. 化学性质：一般反应和小环开环反应；6. 环烷烃的
制备：Wutz反应，卡宾或类卡宾的加成反应。 四、烯和双烯： 1. 结构，异构，命名（杂化轨道理论，分子轨道理论对π键描述，共轭和共振概念，几何异构，中英文命名，烯烃结构和稳定性的关系）；2. 化学性质：①亲电加成（反应，历程方向及理论解释）；②共轭双烯的1,2- 1,4-加成；③氧化还原反应； ④Diels-Alder反应的机理、区域选择性和立体选择性；⑤自由基加成反应，α-卤代反应；3. 烯的制备；4. 碳正离子的稳定性与重排，电子效应和体积效应。 五、炔：1. 结构，命名；2. 化学性质：①亲电加成；②炔氢的酸性及相关反应；③乙炔与亲核试剂加成及在工业中应用；④炔的低聚反应；⑤炔烃的氧化还原反应；3. 炔的制备。 六、芳香烃：1. 结构、命名（大π键及稳定性，中英文命名）；2. 苯的亲电取代反应（历程，反应进程图）；3. 取代苯的亲电取代反应（定位规则及解释，定位规则在合成中的应用）；4. 取代苯的亲核取代反应；5. 烷基苯及烯基苯的相关反应；6. 苯及取代苯的氧化还原反应（如苯环侧链的氧化，Birch还原等）7. 多核芳烃，联苯，萘，菲，蒽等的结构与反应；8. 芳香性与Hüchel规则9. 非苯芳香化合物。 七、立体化学：1. 旋光异构存在的充分必要条件；2. 手性与对称性；3. 手性碳化合物，RS标记，各种构型式之间的相互转化；4. 手性中心和手性轴，手性面的旋光化合物； 5. 邻基参与反应； 6. 烯烃加成立体化学（反式与顺式加成）。 八、卤代烃：1. 结构，命名（中英）；2. 化学性质：亲核取代反应历程（S N1，S N2，离子对历程），反应活性，反应区域选择性，立体化学；3. 消去反应及历程（E1，E2），反应活性，反应区域选择性，立体化学；4. 消去与取代竞争；5. 邻基参与反应；6. 与活泼金属的反应，金属试剂的亲核加成及亲核取代反应；7. 亲核试剂的亲核性比较；8. 卤代烃的还原反应；9. 芳环上的亲核取代反应，芳环上的消去反应，苯炔的制备及相关化学反应；10. 卤代烃制备；11. 两（双）位负离子的相关反应（例如硫氰酸根）。 九、醇，酚，醚：1. 结构，命名（中英）；2. 物理性质；3. 醇、酚、醚的制备方法；4. 醇的化学性质：①酸碱性；②取代与脱水反应；③重排（如Pinacol重排，碳正离子重排等）；④成醚，成酯，磺酸酯的制备、化学反应及反应中的立体化学；⑤氧化；