丁基橡胶配合和应用手册

丁基橡胶配合和应用手册
丁基橡胶配合和应用手册

丁基橡胶装置危险因素及防范措施实用版

YF-ED-J3687 可按资料类型定义编号 丁基橡胶装置危险因素及防范措施实用版 In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production, Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment. (示范文稿) 二零XX年XX月XX日

丁基橡胶装置危险因素及防范措 施实用版 提示:该解决方案文档适合使用于从目的、要求、方式、方法、进度等都部署具体、周密,并有很强可操作性的计划,在进行中紧扣进度,实现最大程度完成与接近最初目标。下载后可以对文件进行定制修改,请根据实际需要调整使用。 丁基橡胶生产同其他石油化工生产一样具 有易燃、易爆,毒害、腐蚀等特点。丁基橡 胶’生产所用的原料及辅助材料大都为易燃、 易爆晶,在生产过程中工艺操作条件苛刻,有 深冷、高压、负压、真空等工况。此外,有 毒、腐蚀性物质普遍存在于丁基橡胶生产过程 中。丁基橡胶装置生产的核心部位是制冷系 统、聚合系统和氯甲烷系统3个部分,因此上 述单元必然成为安全防范的重点。 制冷系统主要由乙烯压缩机和丙烯压缩机

及其辅助的润滑油、干气密封、驱动汽轮机等构成,聚合系统主要由聚合釜、脱气釜等构成,氯甲烷系统主要由氯甲烷压缩机、汽轮机及其他辅助的塔系等构成。 丙烯压缩机、氯甲烷压缩机系统的开停工,正常生产中危险因素及防范措施,除露点温度要求略高于乙烯压缩机系统外,其他相近或相同。所以,在对压缩机系统的危险因素分析时把乙烯压缩机作为代表进行分析。 聚合反应是在低温下进行的放热反应,对反应温度要求极为严格,反应速度极快。因此给聚合釜的运转周期提出了严格的要求。 基于上述特点,安全生产对丁基橡胶生产十分重要,特别是在装置开、停工及正常生产过程中,一定要正确辨别生产过程中有可能出

丁基橡胶综述

河南城建学院 丁基橡胶 专业:高分子材料与工程 学生姓名: 指导教师: 完成时间:2020年4月23日

摘要 0 1简介 0 国内外发展史 0 国内发展史 0 国外发展史 0 丁基橡胶的分子结构式 (1) 丁基橡胶的分类 (1) 丁基橡胶的优缺点 (2) 国内外生产厂家 (3) 2.主要特性及用途 (3) 主要特性 (3) 用途 (3) 3. 丁基橡胶的聚合机理、影响因素 (4) 丁基橡胶的聚合机理 (4) 影响聚合反应的主要因素 (5) 4.生产工艺、改性及装备 (6) 淤浆法工艺 (6) 溶液法工艺 (8) 丁基橡胶的改性 (8) 生产设备 (9) 5.国内外生产现状和研究进展 (10) 国内生产现状 (10) 国外生产现状 (10) 技术进展 (11) 6.存在问题 (12) 7.展望 (12) 参考文献 (13)

摘要 丁基橡胶具有优良的气密性、水密性以及优良的耐候性和耐化学腐蚀性,是内胎和无内胎轮胎密封内衬不可替代的胶种。本文介绍了丁基橡胶的国内外发展史、主要结构、分类、主要的性能、应用、国内外生产厂家、研究现状和进展以及对丁基橡胶的展望。 1简介 国内外发展史 国内发展史 兰州石化公司石化研究院从20世纪60年代初开始聚异丁烯的合成研究,1966—1983年期间,由原化工部和国家科委立项,进行了淤浆和溶液聚合工艺合成丁基橡胶的研究与工业化开发,在该院建成的以水-三氯化铝为引发剂体系。氯甲烷为溶剂的淤浆聚合工艺中试装置上,系统的开展了全流程工艺条件、设备、分析、控制等方面的研究,取得了良好的结果,为淤浆法丁基橡胶的工业化积累了经验。1983年后,北京化工大学继续从事有关聚异丁烯、丁基橡胶和卤化丁基橡胶的实验室研究工作。燕山石化公司从1983年开始筹建丁基橡胶工业生产装置。落实丁基橡胶工业生产技术来源以及聚合反应器是建设生产装置的关键,经过较长时间的工作,最终选择了引进意大利Pressindustria公司丁基橡胶和氯化丁基橡胶的生产技术和聚合反应器。1992年,原国家计委批准了燕山石化公司建设30kt/a丁基橡胶生产装置的项目建议书,并于1996年批复了项目的可行性研究报告。1996年,燕山石化公司与意大利Pressindustria公司签定了技术转让合同。燕山石化公司丁基橡胶工程于1997年破土动工,1999年建成投产。经过2年的试生产,2002年达到了设计生产能力。在试生产期间,该公司在有关单位的协助下,对Pressindustria公司丁基橡胶生产工艺技术做了重大改进。目前我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业,产量不能满足国内实际生产的需求,每年都要大量进口,开发利用前景广阔[1]。 国外发展史 1937年,美国标准油公司的研究人员首次发现异丁烯与少量异戊二烯共聚

国内外丁基橡胶生产情况正式版

国内外丁基橡胶生产现状 和市场前景 编制:李红娟 青岛伊科思技术工程有限公司技术部

目录 1 前言 (33) 2 世界丁基橡胶生产现状及市场前景 (33) 2.1 生产现状 (33) 2.2 消费现状及市场前景 (44) 3 我国丁基橡胶生产现状及市场前景 (66) 3.1 生产现状 (66) 3.2 生产工艺 (66) 3.3 进出口情况 (88) 3.4 消费现状及市场前景 (99) 3.4.1 轮胎 (1010) 3.4.2 医用瓶塞 (1111) 3.4.3 其他方面 (1111) 3.5 市场价格 (1111) 4 存在的问题 (1212)

国内外丁基橡胶生产现状 和市场前景 1 前言 丁基橡胶(简称IIR)是世界上第四大合成橡胶(SR)胶种,是异丁烯和异戊二烯在Friedel-Craft催化剂作用下进行阳离子聚合反应的产物,外观为白色或淡黄色晶体,无臭无味,玻璃化温度很低,不溶于乙醇和丙酮。由于丁基橡胶具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化、耐酸碱、耐臭氧、耐溶剂、电绝缘、减震及低吸水等性能,使得其广泛应用于内胎、水胎、硫化胶囊、气密层、胎侧、电线电缆、防水建材、减震材料、药用瓶塞、食品(口香糖基料)、橡胶水坝、防毒用具、粘合剂、内胎气门芯、防腐蚀制品、码头船护旋、桥梁支承垫以及耐热运输带等方面。 丁基橡胶的生产始于20世纪40年代,1943年Exxon公司在美国Baton Rouge工厂实现了丁基橡胶的工业化生产。1944年,加拿大Polysar公司采用美国技术在Sarnia建成丁基橡胶生产装置。1959年后,法国、英国、日本也开始生产丁基橡胶。1991年,Bayer公司购买Polysar全部合成橡胶业务,Exxon公司也收购了在法国的丁基橡胶生产装置,从此世界丁基橡胶的生产基本上被Exxon和Bayer两大公司所垄断。1982年,前苏联在陶里亚蒂建成世界唯一的溶液聚合法丁基橡胶生产装置,所用聚合反应器由苏联合成橡胶研究院和意大利PI公司合作开发。 卤化丁基橡胶(HIIR)可分为氯化丁基橡胶(CIIR)和溴化丁基橡胶(BIIR)两大类,是丁基橡胶在脂肪烃溶剂中与氯或溴进行反应的产物,其工业化生产始于20世纪50年代末,1960年Exxon公司在Baton Rouge工厂开始生产氯化丁基橡胶,Polysar公司于1971开始生产溴化丁基橡胶。 目前,世界上只有美国、德国、俄罗斯和意大利4个国家拥有丁基橡胶生产技术,在国际市场上,Exxon公司和Bayer公司的丁基橡胶产品处于垄断地位,生产能力约占世界总生产能力的80%,此外,这两大公司在新产品和新技术的开发方面也处于世界领先地位。目前,我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业,产量不能满足国内实际生产的需求,每年都要大量进口,开发利用前景广阔。 2 世界丁基橡胶生产现状及市场前景 2.1 生产现状 目前,美国Exxon公司和德国Bayer公司的丁基橡胶生产技术和新产品开发能力在世

溴化丁基橡胶应用研究报告及场分析

个人资料整理仅限学习使用溴化丁基橡胶的应用研究及市场分析 溴化丁基橡胶(BIIR>是IIR的改性产物,改性的目的是提高IIR的活性,改善其与不饱和橡胶的相容性,提高自粘性、互粘性及共交联能力,同时保持IIR的原有特性。IIR溴化后除增加了交联位置外,同时也增强了双键的反应性。这是由于C-Br键的键能较小,溴化丁基橡胶的硫化反应活性较高,所以其具有较快的硫化速度和较强的硫化适应性,而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与普通丁基橡胶相比,溴化丁基橡胶增添了以下特性:(1>硫化速度快;(2>与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性好;(3>与天然橡胶、丁苯橡胶的粘接性能提高;(4>可单独用氧化锌硫化(BIIR 是唯一可单用硫黄或者用氧化锌硫化的弹性体>,硫化方式多样化;(5>有较好的耐热性。 溴化丁基橡胶正是凭借如此多的优点,在多种应用领域内正逐步替代普通丁基橡胶,如子午线轮胎、斜交轮胎、胎侧、内胎、容器衬里、药品瓶塞和机器衬垫等工业产品。溴化丁基橡胶是制造无内胎轮胎和医药用制品不可替代的原材料。 1溴化丁基橡胶的生产方法 BIIR的制备方法有干混炼溴化法和溶液溴化法。干混炼溴化法是在开炼机上将N-溴代琥珀酰亚胺、二溴二甲基乙内酰脲或活性碳吸附溴(质量分数为0.312>与IIR进行热混炼而制得BIIR;溶液溴化法是将IIR溶解于氯化烃溶剂,再通入质量分数约为0.03的溴而制备,该过程是连续的,产品质量均匀稳定。BIIR中溴的质量分数最佳值为0.017-0.022。 2溴化丁基的应用研究 2.1工艺要求 溴化丁基橡胶分子链上存在双键,同时含有溴原子,因此可以采用多种方法进行硫化,应根据橡胶制品所要求的物理性能选择硫化体系。溴化丁基橡胶的混炼、压延和压出操作工艺与门尼粘度相同的普通丁基橡胶相似,但由于溴化丁基橡胶硫化速度较快,容易焦烧,所以应该注意下列情况: 1.炼胶温度。溴化丁基橡胶的混炼温度若超过130℃,有焦烧危险,并且温度过高,胶料容易破碎,导致胶料加工不良。 2.溴化丁基橡胶对模具具有腐蚀性,所以在模压时要加以防护,如使用高质量的模具,并用涂层保护,避免使用水基脱模剂以及保持高温状态,避免模具温度反复波动等。 2.2并用和共混体系 2.2.1IIR/BIIR 采用BIIR/IIR并用可以改善IIR的加工性能和物理性能,同时还可以缩短IIR的硫化时间,并用胶的界面粘合力较大,并且降低了胶料粘度,改善了加工性能。此外,在溴化丁基橡胶中加入普通丁基橡胶也是一种降低生产成本的重要途径。. 个人资料整理仅限学习使用 普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用可以改善胶料自粘性,工艺性能良好;并用胶中随着溴化丁基橡胶用量的增加,硫化速度明显加快,并用胶的紫外吸光度与易氧化物两项指标会逐渐得到改

丁基橡胶胶黏剂

丁基橡胶胶黏剂涂料的研制与应 用 专业:化工学院化学工程与工艺专业 姓名:严风泉0909010308 指导教师:王虹 2012年5月1日

摘要:简述了丁基橡胶胶黏剂的制备、能及特点,胶黏剂的研究,国内丁基橡 胶胶黏剂的市场分析、发展展望。 关键词:丁基橡胶;胶黏剂;涂料;研究;发展展望 引言 丁基橡胶(IIR)是由异丁烯和少量异戊二烯共聚而成,是世界上第四大合成橡胶胶种,具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化等特性,广泛应用于轮胎内胎、防水建材、减震材料等方面。目前,美国埃克森美孚和德国朗盛公司的IIR 生产技术和产品开发能力在世界上处于领先地位,我国燕山石化公司引进意大利PI公司技术,建成我国唯一一套30 kt/a IlR装置,随后扩能至45 kt/a,并实现聚合釜国产化。 1.丁基橡胶胶黏剂 丁基橡胶胶黏剂与多数橡胶型胶黏剂类似,可分为溶剂型及乳胶两种,溶剂型丁基橡胶胶黏剂由丁基橡胶与各种配合剂经混炼后溶于溶剂中制得。丁基橡胶乳胶胶黏剂则是用含有阴离子乳化剂的丁基橡胶水分散体系配合以其他助剂混合制得。丁基橡胶胶黏剂的各种配合剂与其他橡胶性胶黏剂的配合剂基本相同。 2.丁基橡胶胶黏剂涂料的制备 A组分 丁基橡胶100 对苯醌二肟 4 硬脂酸 3 硫磺 1.5 氧化锌 5 溶剂汽油570 松香酯40.91% 异丙醇7.4 B组分 丁基橡胶100 氧化铅8 硬脂酸 3 硫黄 1.5 氧化锌 5 溶剂汽油715 半补强炉黑80 91%异丙醇7.0 丁基橡胶胶黏剂的各种配合剂 (1)硫化体系。 (2)增黏剂。丁基橡胶具有很好的流变性,可以运用于各种树脂来调节胶黏剂的黏度及固化后的内聚强度。常用的增黏树脂如萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、酚醛树脂、改性松香树脂及酯类。用作压敏胶时,增黏树脂与增塑剂并用,常用的增塑剂有聚丁烯、聚丙烯、石蜡油、凡士林及长链的苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸十三烷酯等。 (3)补强填料。丁基橡胶补强填料都是橡胶胶黏剂通用的。可以根据具体应用要求而选择,但是丁基橡胶具有结晶性,与天然橡胶、氯丁橡胶相似,本身具有较好的拉伸强度,因而加补强剂补强效果并不显著。仅对撕裂强度、延伸强度和耐磨性、降低成本等有一定效果。常用的补强填料如嵌缝堵缝胶用白炭黑,抗

丁基胶内胎说明手册

丁基胶内胎说明手册 内胎俗称里胎。指用于保持轮胎内压、带有轮胎气门嘴的圆环形弹性管。气门嘴用以充气并使空气在内胎内保持一定压力。内胎应具有良好的气密性、耐热性、弹性、耐老化性及较小的永久变形。一般用丁基橡胶制造。内胎是充气减振用承气容器,使用于卡汽车、摩托车、自行车、人力车轮胎内腔的辅助承气压容器。 丁基胶内胎产品:指用丁基橡胶,丁基再生橡胶为主要原材料,加入三元乙丙橡胶及填充剂、助剂、防老化剂等辅料,按一定比例配方,经混炼、密炼、出型、硫化定型后加工成各种型号的车用内胎产品. 丁基胶内胎所属行业:化工橡胶制品、轮胎行业. 适用市场:丁基胶内胎按规格型号及所配套使用轮胎规格,可分为载重汽车用内胎,轻卡汽车用内胎,工程车辆用内胎、摩托车用内胎、自行车用内胎及人力车用内胎。 丁基胶内胎的主要性能:丁基胶内胎胶体自闭性能较好,具有高气密性。内胎在装载后气压在8MPA以上,高气密性胎体减少气体自然渗漏,比天然胶内胎在使用中充气频率降低,在行驶中也更节油。丁基胶内胎高耐温性比天然胶内胎更优越,汽车在长期高速运转时,轮胎内腔温度很高,使内胎橡胶快速自硫化,影响使用寿命.丁基胶内胎更耐老化,使用时间更长。 世界各地内胎丁基化情况

地区丁基化情况 美洲100% 日本100% 南朝鲜95% 台湾90% 欧洲90% 中国30% 丁基内胎的特点 ※丁基化是全球内胎发展的趋势; ※丁基内胎具有优良的空气保有性,其空气保有率为天然胶的十多倍; ※使用丁基胶内胎可提高外胎的胎冠寿命,降低滚动阴力; ※丁基内胎的抗撕裂性和耐热性,耐全天侯性及自氧性,抗环境不利性能极佳; ※丁基内胎的识别方法:蓝线; ※丁基橡胶产品可有效吸收振动能量,将笔从高空落下,若笔不弹起为丁基内胎,弹起 为仿制品。 消费者选用安基丁基内胎 的四大理由外胎厂家配套选用安基丁基内胎 的六大理由 ※更长的外胎/内胎寿命※提高产品的质量

丁基橡胶的生产工艺设计

丁基橡胶的生产工艺设计 B 线项目报告 丁基橡胶的生产工艺设计 班级: 姓名: 学号: 指导老师: 目录 引言....................................................................................................................... . (3) 摘要....................................................................................................................... . (4) 一、丁基橡胶的简介 (5) 二、丁基橡胶的发展史 (5) (1)世界史 (5) (2)中国史 (6)

三、丁基橡胶的生产状况 (6) (1)生产能力 (6) (2)国内生产主要牌号及质量指标 (7) 四、丁基橡胶的结构和特性 (8) 1、结构 (8) 2、特性 (8) 五、丁基橡胶的生产 (9) 1、生产工艺 (9) 2、反应机理 (9) 3、主要原料 (9)

4、工艺条件 (9) 5、主要生产技术特点 (10) 6、生产流程 (10) 7、反应影响因素 (12) 六、丁基橡胶的用途 (13) 七、生产安全问题 (14) 八、溴化丁基橡胶加工研究进展 (14) 九、我国丁基橡胶生产存在问题及建议 (15) 1、存在问题 (15) 2、为了使中国丁基橡胶工业快速健康发展,建议: (16)

参考文献....................................................................................................................... 17 引言 本设计主要对丁基橡胶的发展史,生产状况,生产工艺,以及用途和新发展做了简要的介绍,其中详细介绍了丁基橡胶的生产工艺,对丁基橡胶的淤浆法做了介绍,由于编写时间比较仓促,难免出现出错,恳请大家提出批评。 摘要异丁烯与少量异戊二烯共聚而成的一种合成橡胶,简称IIR。具有良好的化学稳定性和热稳定性,最突出的是气密性和水密性。它对空气的透过率仅为天然橡胶的1/7,丁苯橡胶的1/5,而对蒸汽的透过率则为天然橡胶的1/200,丁苯橡胶的1/140。因此主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品。 关键词:丁基橡胶异丁烯异戊二烯乙烯丙烯复迭制冷 一、丁基橡胶的简介 异丁烯与少量异戊二烯共聚而成的一种合成橡胶,简称IIR。具有良好的化学稳定性和热稳定性,最突出的是气密性和水密性。它对空气的透过率仅为天然橡胶的1/7,丁苯橡胶的1/5,而对蒸汽的透过率则为天然橡胶的1/200,丁苯橡胶的1/140。因此主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品 丁基橡胶是合成橡胶的一种,由异丁烯和少量异戊二烯合成。制成品不易漏气,一般用来制造汽车、飞机轮子的内胎。丁基橡胶是异丁烯

丁基橡胶

丁基橡胶 丁基橡胶是合成橡胶的一种,由异丁烯和少量异戊二烯合成。制成品不易漏气,一般用来制造汽车、飞机轮子的内胎。 丁基橡胶是异丁烯和异戊二烯的共聚物,它在1943年投入工业生产。 丁基橡胶英文:butyl rubber 丁基橡胶的最大优点: 气密性好。它还能耐热、耐臭氧、耐老化、耐化学药品,并有吸震、电绝缘性能。 缺点: 硫化慢,加工性能较差。 主要用途: 制作各种轮胎的内胎、无内胎轮胎的气密层、各种密封垫圈,在化学工业中作盛放腐蚀性液体容器的衬里、管道和输送带,农业上用作防水材料。 2005年,我国丁基橡胶消费量近15万吨,国产丁基橡胶不足3万吨,80%依靠进口,从1999年至2004年,进口量年均增长率达26.9%。由于,国际石油市场价格不断上升,丁基橡胶价格也不断攀升。近几年来丁基橡胶的价格由15000元/T左右,上升呈现在的32000元/T以上。而丁基橡胶制品的价格虽然有所上升,但整体算价格上升幅度不超过30%,远远赶不上丁基橡胶价格成倍的上升。所以很多使用丁基橡胶的企业把目光转向了丁基橡胶的最佳替代产品――丁基再生橡胶。 丁基再生橡胶除了类似原聚合物的性能之外,还具有某些特殊的配合优点,如改善尺寸稳定性,升热性较低,减少焦烧。气密性同原丁基橡胶一样,比其它合成橡胶更好地保留原生胶的各种性能,所以丁基再生胶的经营良好,是制造轮胎内胎最佳选择材料。丁基橡胶中含有少量的异戊二烯,故其不饱和度较低,其硫化胶耐老化性能非常优良,这说明其很耐氧化,经试验也证明,废硫化丁基橡胶再生时,氧起的作用很小,所以再生脱硫比天然橡胶困难。 目前国内丁基再生胶的生产工艺有六七种之多,主要有蒸煮法、炒制法、挤出法、微波法、辐射法、高温连续催化法、化学机械法等,但无论采用何种方法,目的是采用最经济、最科学的方法把废丁基橡胶由网状结构变成线型结构。 随着我国轮胎工业快速发展,丁基橡胶消费量快速上升,特别是子午线轮胎的快速发展,加上国家《医用瓶塞丁基化》标准出台,国家提出轮胎内胎丁基化,国内外市场对丁基橡胶的强劲需求,促进了丁基再生胶的发展。但由于国内丁基再生胶的生产原料紧缺,废丁基内胎由前年的2000元/T多,上涨到目前的6100元/T左右,废胶囊由800元/T左右上升到目前3800元/T左右,医用瓶塞由1000元/T左右上升至目前2000元/T左右。丁基再生胶价格虽有上升,但赶不上废丁基胶涨价幅度。所以造成很多丁基再生胶厂家由高利变成微利或无利可图。分析其原因主要是生产工艺方法落后,生产的丁基再生胶物性指标过于低下,只能低价卖,但生产厂家无利可图,而且浪费了大量的宝贵资源。 传统的脱硫方法目前在国内比较盛行,大多厂家选用的是动态罐脱硫、或者火烧炒罐脱硫,上述两种方法的缺点是:动态脱硫,只是提供了高温高压的脱硫条件,脱硫时间长,还需要加入价格昂贵的软化助剂,关键的是不能对脱硫原料进行摩擦挤压。所以会造成原料表面焦化、碳化,而原料的内部不能脱透,造成产品表面有没有解聚的颗粒存在,影响了产品质量。火烧炒罐由于不能准确控制温度,碳化和焦化现

丁基橡胶配方设计

丁基橡胶配方设计 丁基橡胶简介: 丁基橡胶是合成橡胶的一种,由异丁烯和少量异戊二烯合成。制成品不易漏气,一般用来制造汽车、飞机轮子的内胎。丁基橡胶是异丁烯和异戊二烯的共聚物,它在1943年投入工业生产。具有良好的化学稳定性和热稳定性,最突出的是气密性和水密性。它对空气的透过率仅为天然橡胶的1/7,丁苯橡胶的1/5,而对蒸汽的透过率则为天然橡胶的1/200,丁苯橡胶的1/140。因此主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品。 丁基橡胶的最大优点:气密性好。它还能耐热、耐臭氧、耐老化、耐化学药品,并有吸震、电绝缘性能。缺点:硫化慢,加工性能较差。目前国内丁基再生胶的生产工艺有六七种之多,主要有蒸煮法、炒制法、挤出法、微波法、辐射法、高温连续催化法、化学机械法等,但无论采用何种方法,目的是采用最经济、最科学的方法把废丁基橡胶由网状结构变成线型结构。 生产方法: 淤浆法:淤浆法是以氯甲烷为稀释剂,以H2O-AlCl3为引发体系,在低温(-100℃左右)下将异丁烯与少量异戊二烯通过阳离子聚合制得的。 溶液法:传统的淤浆法合成丁基橡胶生产工艺技术成熟,但由于聚合反应温度低,制冷设备庞大,聚合釜连续运转周期短,能耗高(1kg胶能量消耗约35~55MJ)。为了能提高反应温度,对用溶液法合成丁基橡胶进行了大量的研究。 配方设计: 丁基橡胶因其聚合物所具有的独特性能,所以被广泛用于制造内胎、防振橡胶、工业胶板、医用橡胶等许多方面。本文主要就配合剂对丁基橡胶物性的影响进行叙述。 炭黑: 炭墨对普通丁基橡胶物性的影响与对卤化丁基橡胶基本相同。各种炭黑对物性的影响如下: (1)SAF(超耐磨炉黑)、ISAF(中超耐磨炉黑)、HAF(高耐磨炉黑)、MPC(可混槽黑)等粒径小的炭黑,其硫化胶的拉伸强度和撕裂强度较大; (2)FT(细粒子热裂炭黑)、MT(中粒子热裂炭黑)等粒径较大的炭黑,其硫化胶的伸长率

国内外丁基橡胶生产现状和市场前景范本(DOC 15页)

国内外丁基橡胶生产现状和市场前景范本(DOC 15页)

国内外丁基橡胶生产现状 和市场前景 1 前言 丁基橡胶(简称IIR)是世界上第四大合成橡胶(SR)胶种,是异丁烯和异戊二烯在Friedel-Craft催化剂作用下进行阳离子聚合反应的产物,外观为白色或淡黄色晶体,无臭无味,玻璃化温度很低,不溶于乙醇和丙酮。由于丁基橡胶具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化、耐酸碱、耐臭氧、耐溶剂、电绝缘、减震及低吸水等性能,使得其广泛应用于内胎、水胎、硫化胶囊、气密层、胎侧、电线电缆、防水建材、减震材料、药用瓶塞、食品(口香糖基料)、橡胶水坝、防毒用具、粘合剂、内胎气门芯、防腐蚀制品、码头船护旋、桥梁支承垫以及耐热运输带等方面。 丁基橡胶的生产始于20世纪40年代,1943年Exxon公司在美国Baton Rouge 工厂实现了丁基橡胶的工业化生产。1944年,加拿大Polysar公司采用美国技术在Sarnia建成丁基橡胶生产装置。1959年后,法国、英国、日本也开始生产丁基橡胶。1991年,Bayer公司购买Polysar全部合成橡胶业务,Exxon公司也收购了在法国的丁基橡胶生产装置,从此世界丁基橡胶的生产基本上被Exxon 和Bayer两大公司所垄断。1982年,前苏联在陶里亚蒂建成世界唯一的溶液聚合法丁基橡胶生产装置,所用聚合反应器由苏联合成橡胶研究院和意大利PI公司合作开发。 卤化丁基橡胶(HIIR)可分为氯化丁基橡胶(CIIR)和溴化丁基橡胶(BIIR)两大类,是丁基橡胶在脂肪烃溶剂中与氯或溴进行反应的产物,其工业化生产始于20世纪50年代末,1960年Exxon公司在Baton Rouge工厂开始生产氯化丁基橡胶,Polysar公司于1971开始生产溴化丁基橡胶。 目前,世界上只有美国、德国、俄罗斯和意大利4个国家拥有丁基橡胶生产技术,在国际市场上,Exxon公司和Bayer公司的丁基橡胶产品处于垄断地位,生产能力约占世界总生产能力的80%,此外,这两大公司在新产品和新技术的开发方面也处于世界领先地位。目前,我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业,产量不能满足国内实际生产的需求,每年都要大量进口,

溴化丁基橡胶应用及市场分析

2013 年第 42 卷第 5 期 合成材料老化与应用 57 欋欋氠 欋欋氠 欋欋欋欋欋欋氠 信息与动态 溴化丁基橡胶应用及市场分析 溴化丁基橡 胶 ( B II R) 是 丁 基 橡 胶 ( II R) 在 一 定的条件下经溴化得到的溴代 产 物。溴 代 反 应 主 要发生在 II R 中少量的双键 碳或紧邻双键的甲基 碳 上,使 得 B II R 中 溴 的 含 量 较 低,在 0. 8 % ~ 2. 5 % 之间。由于 II R 主 链 没 有 改 变,被 溴 化 的 氢 原子数有限,因而 B II R 依然 具 有 II R 的 高 阻 隔 性、 高耐老化性、高耐 热 性、高阻尼性及较好 的 吸 声 性 能等优点。同时具有多方面 II R 所没有 的 特 点,被 广泛应用 于 各 个 领 域,其加工应用正在 受 到 各 方 面的重视。 1 B II R 的基本性能与国内外生产情况 B II R 是 II R 的一种重要改性产品,它 既 保 留 了 普通 II R 分子结构中的双键,保 持 了 II R 的 原 有 特 性,同 时 在 II R 分子结构中接上了溴原子,提 高 了 II R 的反应活性,改善了 自 粘 性、互 粘 性 和 II R 与 不 饱和橡胶的 相 容 性、共 硫 化 性。II R 溴 化 后 除 了 增 加交联活性点外,同时也增强了双键的反应性,B II R 与 II R 的性能比较见表 1。 表 1 B II R 与 II R 的性能比较 橡胶 II R B II R 不同点 硫化速度 慢、自粘性和互粘性差,加 工 性能较差,相容性差 硫化速度快,加工性能好,与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性能好; 改善 了与其它橡胶的粘接性; 可单独用氧化锌硫化,硫化体等多样化 共同点 阻隔性能、耐老化性能、抗臭氧性能、耐酸碱和耐极性溶剂、耐水性等良好 由于 C - Br 键的键能较小,B II R 的硫化反应活 性较高,因而 B II R 具有较快的硫化速度和较强的硫 化适应性,而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与 II R 相比,B II R 除 保 持 了 II R 的 气 密 性、高 减 震 性、 耐老化性、耐候性、耐臭氧化及耐化学腐蚀性等,还 具有 II R 所不具备的以下特性: ( 1 ) 反应活性高,硫 化速度快; ( 2 ) 耐 热 性 好,可 单独用氧化锌硫化,交 联效率高,制品的压缩永久变形小; ( 3) 具有共硫化 性,容易与其它橡胶共混。 B II R 的研发始于 20 世纪 50 年代,目 的 是 提 高 II R 硫化性能并改善其与其它橡胶的共硫化性。1953 年, M o rr i s e y 开发出 II R 溴化的方法。美国固特异公 司于 1954 年用本体间歇法工艺开发出 B II R 产品( 产 品牌号为 Hycar2202) ,但是 1969 年该装置由于生产 过程困难且复杂而停产。1965 年,加拿大宝兰山公 司成功开发出一种连续溶液法 B II R 生产工艺,并于 1971 年在其 S a r n i a 厂实现工业化生产,1980 年又在 比利时 Antwerp 建设了生产装置,开始工业化生产。 1980 年,埃 克 森 公 司引进宝兰山公司技术,在 美 国 F a w l e y 建设了 B II R 工业化生产装置,此后又在美国 的 II R 装置上增加了 B II R 生产。1985 年,埃克森公 司与 JS R 公司合作在日本 K a s h i m a 建立了 B II R 生产 装置,基础胶由 K a w a s a k i 工厂提供。俄罗斯从 1960 年采用淤浆法生产技术开发 II R,1962 年在阿塞拜疆 建设了一套 3000t / a 的中试装置,1966 年在苏姆特盖 建设一套 1. 5 万 t / a 的 II R 生产装置,II R 生产技术实 现了工业化。研发的淤浆法 II R 生产技术,从 20 世纪 60 年代开始工业化生产,该项目分两期实施,其中一期 工程建设规模为 6 万 t / a 、二期工程建设规模为 4 万 t / a ,N i z h n e k a m s k n e f t e k h i m 公 司 的 II R 在 N i z h n e k a m s k 和 T og l i a tt i 两个基地生产。1973 年其在 N i z h n e d a m s k 建设一套 6 万 t / a II R 生产装置,目前产能已扩大到 10 万 t / a ,随后又开发了 C II R 和 B II R 生产技术,并于 2004 年建设一套 3 万 t / a 卤化丁基橡胶生产装置。 我国卤化丁基橡胶的研发工作起步较晚,目前 北京燕山石化公司正在开展 B II R 的中试研究工作, 该公司合成橡胶二厂现有一套 4. 5 万 t / a II R 装置, 2010 年新建成一套 3 万 t / a B II R 生产装置,生产了 266t 产品,现在正在建设 9 万 t / a II R 生产装置以及 6 万 t / a 的 B II R 生产装置。 目前,世界上 B II R 的生产基本上由美国埃克森 公司、德国朗 盛 公 司等国外垄断公司撑控,其 产 量 约占全球的 80% 。而 国 内 生 产 B II R 的 企 业 极 少, 所用的 B II R 基本上依赖进口。 2 B II R 的应用及市场发展情况 II R 的缺点之一是难于与其它橡胶并用,而 B I - I R 则通过烯丙基上引入溴而具有了极性基,同时它 又能采用多种 硫 化 体 系,所 以 不 仅 能 与 II R 及 三 元

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备

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文件编号:KG-AO-5622-57 丁基橡胶装置简介和重点部位及设 备 使用备注:本文档可用在日常工作场景,通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行 具体的部署,从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作,使日常工作或 活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 (一)装置发展及类型 1.装置发展 丁基橡胶在1940年6月问世,1943年投产,是美国的Exxon公司。在世界丁基橡胶生产行业中,Exxon、Bayer公司的丁基橡胶生产技术成熟可靠、水平较高,但从不转让技术,企图长期垄断丁基橡胶生产技术和市场。Exxon公司联合Bayer公司成立了子公司与北京燕化公司进行合作谈判,由于条件苛刻、技术费用很高,因而未有结果。 意大利的Pressindustria公司(以下简称n公司)从1971年开始对丁基橡胶理论开始研究1973年为Exxon公司提供搅拌器,1975年开始与前苏联合作进行新型丁基橡胶聚合反应器的研究,1976年取得成功。

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备 (一)装置发展及类型 1.装置发展 丁基橡胶在1940年6月问世,1943年投产,是美国的Exxon公司。在世界丁基橡胶生产行业中,Exxon、Bayer公司的丁基橡胶生产技术成熟可靠、水平较高,但从不转让技术,企图长期垄断丁基橡胶生产技术和市场。Exxon公司联合Bayer公司成立了子公司与北京燕化公司进行合作谈判,由于条件苛刻、技术费用很高,因而未有结果。 意大利的Pressindustria公司(以下简称n公司)从1971年开始对丁基橡胶理论开始研究1973年为Exxon公司提供搅拌器,1975年开始与前苏联合作进行新型丁基橡胶聚合反应器的研究,1976年取得成功。1983年PI公司对前苏联的下卡姆斯丁基橡胶厂的聚合反应器和聚合工艺进行改造,使其生产水平大大提高。1986年PI公司开始投入大量资金,完善了聚合反应器和聚合工艺技术,开发了聚合反应器数学模型,并通过引进专家掌握了丁基橡胶成套生产技术。 北京燕化公司同俄罗斯及PI公司进行了技术交流,并于1995年12月15日由中国石化总公司召开“关于引进意大利PI公司技术建设丁基橡胶生产装置论证会”,进而确定引进公司的技术建设在中国大陆建设一套3X104t/a的丁基橡胶装置。1997年10月14日,丁基橡胶装置在北京燕山石油化工股份有限公司合成橡胶事业部开始动工,于1999年12月28日正式投产。

2。装置类型 丁基橡胶装置是以高纯度异丁烯和异戊二烯为原料,用高纯度三氯化铝加微量水为催化剂,氯甲烷为稀释剂,采用淤浆法生产丁基橡胶的石油化工装置。是制造子午胎内胎和无内胎轮胎不可代替的材料,在包括电子、机械、医疗和食品等行业中有着非常广泛的用途。 (二)单元组成与工艺流程 1.单元组成 丁基橡胶装置主要由乙烯制冷单元、丙烯制冷单元、配料及催化剂配制单元、聚合和脯气单元、氯甲烷回收单元、氧化铝干燥再生单元、异丁烯和异戊二烯精制单元、中间罐区公用工程系统和后处理生产线等10个单元组成。 2.工艺流程概述 丁基橡胶是在极低的操作温度和半连续生产的条件下用异丁烯和异戊二烯聚合得到。催化剂为用氯甲烷作溶剂配制成的无水三氯化铝溶液,该催化剂溶液经过深冷进入到反应器。精制后的异丁烯和异戊二烯也用氯甲烷按一定比例配制成溶液,经过深冷后进人聚合反应器,在反应器中异丁烯和异戊二烯在催化剂存在下瞬时完成聚合反应,生成丁基橡胶胶粒。胶粒和未反应的单体和氯甲烷自聚合反应器顶部溢出进入到脱气釜用热水脱气,蒸出未反应的大部分单体和氯甲烷。在脱气釜中加入分散剂和抗氧剂,并加入烧碱溶液中和三氯化铝水解生成的盐酸。经脱气后的胶粒和水再经第一汽提釜和第二汽提釜进一步蒸出未反应的单体氯甲烷。

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备(通用版)

Safety is the goal, prevention is the means, and achieving or realizing the goal of safety is the basic connotation of safety prevention. (安全管理) 单位:___________________ 姓名:___________________ 日期:___________________ 丁基橡胶装置简介和重点部位及 设备(通用版)

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备(通用 版) 导语:做好准备和保护,以应付攻击或者避免受害,从而使被保护对象处于没有危险、不受侵害、不出现事故的安全状态。显而易见,安全是目的,防范是手段,通过防范的手段达到或实现安全的目的,就是安全防范的基本内涵。 (一)装置发展及类型 1.装置发展 丁基橡胶在1940年6月问世,1943年投产,是美国的Exxon公司。在世界丁基橡胶生产行业中,Exxon、Bayer公司的丁基橡胶生产技术成熟可靠、水平较高,但从不转让技术,企图长期垄断丁基橡胶生产技术和市场。Exxon公司联合Bayer公司成立了子公司与北京燕化公司进行合作谈判,由于条件苛刻、技术费用很高,因而未有结果。 意大利的Pressindustria公司(以下简称n公司)从1971年开始对丁基橡胶理论开始研究1973年为Exxon公司提供搅拌器,1975年开始与前苏联合作进行新型丁基橡胶聚合反应器的研究,1976年取得成功。1983年PI公司对前苏联的下卡姆斯丁基橡胶厂的聚合反应器和聚合工艺进行改造,使其生产水平大大提高。1986年PI公司开始投入大量资金,完善了聚合反应器和聚合工艺技术,开发了聚合反应器数学

丁基橡胶内胎配方分析配方成分制备工艺改进建议

内胎配方的分析及生产工艺的改进 1原料:IIR90g IIR因具有良好性能:气密性比NR 高13 倍; 具有优异的耐老化、耐候、耐化学药品、耐水、耐臭氧和耐热性能;在环境温度下没有回弹性,因此具有较高的吸收冲击和振动的能力;具有优异的抗撕裂性能。IIR 是自补强聚合物,纯胶拉伸强度达25 MPa。尽管其玻璃化温度约为- 65 ℃,接近NR 的- 70 ℃,但由于大分子链中大量的甲基侧基对弹性运动造成相当大的位阻,因此其硫化胶的回弹性非常低,而其密实的结构使其具有极低的透气率。而成为制造轮胎内胎的首选材料。世界主要发达国家都已经实现内胎丁基化,而亚洲很多国家已有超过80%的汽车使用IIR内胎。我国大多数轮胎企业曾在20世纪80年代初期使用IIR制造内胎,但由于IIR 的自粘性差,其工艺要求比较严格,需要冷冻接头,造成成品合格率低,工艺较难保证,加之IIR 价格上涨,于是又转向使用NR。随着我国道路状况的改善,汽车的行驶速度大幅度提高,NR内胎的气密性已达不到使用要求。为了进一步提高产品的市场竞争力, IIR 的典型粘均相对分子质量为35 万~45 万, 物质的量不饱和度( 由于有异戊二烯单元) 为0.8 %~2.0 %“, 物质的量不饱和度”一词是指聚合物中每100 个单体分子里的异戊二烯分子数量。因此物质的量不饱和度为1 %的IIR含有1 个异戊二烯分子和99 个异丁烯分子。 丁基再生胶20g:IIR 胶料中常常将不同品种的IIR 并用,以改善下列性能:(1) 与低门尼粘度的品种并用,以改善加工性能,提高胶料流动性;(2) 与低不饱和度的品种并用,以改善耐臭氧 性能;(3) 与高不饱和度的品种并用,以改善耐热性能。 212 聚合物的选择这是一个非常重要的步骤,因为聚合物的选择包括范围广泛的聚合物或聚合物并用, 如IIR、HIIR、HIIR/ NR 并用、IIR/EPDM 并用、NR。IIR 的气密性最好,NR 最差,并用聚合物在这两者之间。就质量而言,CIIR 内胎最好, 以下顺次为IIR , IIR/EPDM ,CIIR/ NR ,NR ;就普及性而言,NR 和IIR 各有其重要性。IIR 得到普及是因为它透气率低,且从长远观点来看用于轮胎和内胎都有良好效果,而NR 的普及仅仅因为其价格较便宜。IIR/ EPDM 并用胶内胎最近在印度得到推广是因为:(1) EPDM 价格比IIR 便宜;(2) 并用EPDM 后可添加较大量的填充剂和油,从而进一步降低胶料成本;(3) 在动态条件下的物理性能保持率较高,因而提高了产品的耐久性能;(4) 只要填充剂用量不太高,胶料长期贮存时的老化性能较好。EPDM 结构2性能关系示于表3 。有意义的是与IIR 并用时,EPDM 用量达到10 份是安全的。但EPDM 用量超过10 份,内胎气密性大幅度下降,特别是载重汽车和公共汽车内胎接头脱开的危险增大。在讨论IIR 并用时,必须讨论某些仅为学术研究而并非用于内胎的IIR 并用胶。重要的是要注意由于其硫化特性的差异, IIR不宜与NR ,BR 或SBR 等通用橡胶并用。IIR 受到污染会造成硫化不当、耐臭氧性能下降、永久变形增大。有趣的是少量在通用橡胶中分散良好的IIR 不会对前者各项性能造成不良影响。其它IIR 并用胶包括:(1) IIR/ HIIR 并用少量IIR 与HIIR 并用可以降低硫化胶的定伸应力,提高扯断伸长率,而对拉伸强度 没有影响。并用胶料中最好采用硫黄/ 促进剂或硫黄给予体/ 促进剂体系交联IIR 相,同时不使HIIR 相过硫。(2) IIR/ CSM 并用用1 5 ~ 2 0 份CSM替代IIR , 可以改善 213 填充剂的选择 胶料配方中选择填充剂有以下两个主要原因性的首选补强材料。炭黑粒子与聚合物分子 之间形成交联键,强化了硫化胶的性能。在炭黑与IIR 混炼过程中,需要足够的时间或剪切力以获得良好的分散,因为与其它高不饱的橡胶(例如通用橡胶) 相比, IIR 与炭黑的亲和力较低。在选择炭黑品种时,一般要考虑炭黑以下3 项性能:、(1) 粒径(2) 结构;(3) 比表面积。但是通常最终要根据所需硫化胶的性能与胶料加工性能的折衷平衡来选定炭黑。迄今内胎用最好的填充剂体系是50 份SRF 与10 份FEF 并用体系,它可提供良好的耐折叠裂开性,而且利 于接头对接。重要的是要注意不同炭黑并用很难分散,因为不同品种炭黑的比表面积不同,因而与IIR的亲和力不同。同样, 40 份FEF 和30 份SRF 并用也很流行,因为它可提供优异的挤

溴化丁基橡胶应用

应用 溴化丁基橡胶因具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其他橡胶并用形成共交联结构等优良特性,广泛应用于各种橡胶制品,如轮胎、胶带、胶管、密封制品、减振制品、药用瓶塞、球胆、防腐衬里和胶质制品等。 一、轮胎 溴化丁基橡胶的主要应用领域在轮胎的气密层,其次是黑、白胎侧、内胎和胎面改性等。 (一)气密层 气密层是现代轮胎制品的一种重要部件,其重要功能有两种:一是作为空气阻挡层,阻挡并减少轮胎内的空气向胎外扩散,保持轮胎有适当的内压;二是作为轮胎内湿气阻挡层阻0挡并减少轮胎的湿气向轮胎各层间扩散。溴化丁基橡胶的极低透气性和透湿性,使其能同时令轮胎获得较高的气压和较低的胎体内压。 充气轮胎中应保持适当压力,这可称为充气压(IPR),气压不足和充气不足,会严重损害轮胎的使用性能,如滚动阻力增高,随之耗油增加和排气增加等,轮胎耐久性降低,操作性能和行驶性能亦相应下降。 无内胎轮胎实际上是一种压力容器,其内壁即胎体由可透气的多层部件组成。充气后,在胎腔与大气之间存在压力差,从而在胎体各部件之间形成压力梯度,并形成轮胎胎体内压。这种内压通常在胎侧帘布层可以测到,此称为胎体内压(ICP)。内压高,则会有损于轮胎各项性能,内压低,则对轮胎有益。其关键是气密层用橡胶材料的气透性能。 作为气密层,除气透性外,还必须具有良好的耐热性、耐臭氧性、耐屈挠疲劳性,以及胶料的自黏性和硫化粘接性等。因此,溴化丁基橡胶气密层的配合必须考虑多种性能的平衡及各种配合组分(包括溴化丁基橡胶品种在内)对诸多性能的影响。 1 橡胶品种 橡胶品种对气密层性能有重要影响,新品种的开发,能进一步提高其性能。 目前,常用品种有:ExxonMobil公司的BIIR2222、BIIR2255、星型接枝溴化丁基橡胶6222和6255,以及低分子量的MDB2200;Polysar公司的BIIR2030和BIIRX2。 气密层对溴化丁基橡胶的要求是多方面的。除优良的使用性能外,还必须具有良好的工艺性能,特别是焦烧安全性,硫化特性和黏度参数之间的平衡。 一般来说,轮胎在硫化过程中要求较高的生胶强度和一般的胶料流动性时,宜采用高门尼黏度品种,如溴化丁基橡胶2255、6255和X2等。低门尼黏度品种则有利于加工成型,橡胶生热低,胶料焦烧安全期长,压延后收缩小,应力松弛快。主要品种有溴化丁基橡胶Polysar公司的2030、ExxonMobil公司的2222和6222等。溴化丁基橡胶MDB2200门尼黏度更低,操作性能好,气透性更低。 溴化丁基橡胶MDB2200和2222与BIIR2255相比,前者松弛速度明显较快,而后者硫化胶拉伸强度较高。增塑剂含量低的BIIR2222和MDB2200的透气率较低。各种溴化丁基橡胶与通用橡胶的粘接力均较好。 (二)胎侧 子午胎的胎侧是在大变形、高屈挠、易生热等苛刻条件下工作的,其硫化胶特别要求耐屈挠龟裂、耐动态臭氧、耐天候老化和低生热。此外,还要求色泽保持性好(不喷霜、不褪色),与邻近部位通用胶组件有良好的粘接强度,以及耐腐性和耐擦伤性等。其中,耐龟裂和耐臭氧尤为重要。 以往采用通用橡胶制作胎侧,需借助大量防老剂,但效果不太理想,且易污染。采用卤化丁基橡胶则能较好地满足胎侧的上述要求。

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