测定砷含量的几种方法(精)
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法
1. 原理
样品经消化后, 以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷, 然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢, 经银盐溶液吸收后, 形成红色胶态物, 在 510nm 处比色,与标准系列比较定量。最低检出量为 0.2mg/kg。
2. 适用范围
标准方法(GB/T5009.11-1996 ,适用于各类食品中总砷的测定。
3. 试剂
除另有规定,所用的试剂为分析纯试剂,水为蒸馏水或同等纯度水。
(1 硝酸。
(2 硫酸。
(3 盐酸。
(4 硝酸+高氯酸混合液 (4+1 :量取 80ml 硝酸,加 20ml 高氯酸,混匀。
(5 硝酸镁溶液 (150g/L:称取 15g 硝酸镁〖 Mg(NO32·6H2O 〗溶于水中,并稀释至 100ml 。
(6 氧化镁。
(7 碘化钾溶液 (150g/L:称取 15g 碘化钾溶于水中,并稀释至 100ml ,储于棕色瓶中。
(8 酸性氯化亚锡溶液:称取 40.0g 氯化亚锡(SnCl2·2H2O ,加盐酸溶解并稀释至100.0ml ,加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡(SnCl2又称二氯化锡,白色或半透明晶体,带二个分子结晶水(SnCl2·2H2O 的是无色针状或片状晶体,溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定, 在空气中被氧化成不溶性氯氧化物, 失去还原作用, 为了保持试剂具有稳定的还原性, 在配制时, 加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液, 并加入数粒金属锡粒,使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢,使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将 As5+还原为 As3+; 在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
(9盐酸溶液 (1+1 :量取 50ml 盐酸,小心倒入 50ml 水中,混匀。
(10乙酸铅溶液 (100g/L。
(11乙酸铅棉花:用 100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后, 压除多余溶液,并使疏松,在 100℃以下干燥后,储存于玻璃瓶中。
**乙酸铅棉花塞入导气管中, 是为吸收可能产生的硫化氢, 使其生成硫化铅而滞留在棉花上,以免吸收液吸收产生干扰,硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银, 但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。
(12无砷锌粒。
不同形状和规格的无砷锌粒, 因其表面积不同, 与酸反应的速度就不同, 这样生成的氢气气体流速不同, 将直接影响吸收效率和测定结果。一般认为蜂窝状锌粒
3g ,或大颗粒锌粒 5g 均可获得良好结果。也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则效果满意。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。
(13氢氧化钠溶液 (200g/L。
(14硫酸溶液 (6+94 :量取 6.0ml 硫酸,小心倒入 94ml 水中,混匀。
(15二乙氨基二硫代甲酸银 -三乙醇胺 -三氯甲烷溶液:称取 0.25g 二乙氨基二硫代甲酸银〖 (C2H52NCS2Ag〗置于乳钵中,加少量三氯甲烷研磨,移入 100ml
量筒中,加入 1.8ml 三乙醇胺,再用三氯甲烷分次洗涤乳钵,洗液一并移入量筒中,再用三氯甲烷稀释至 100.0ml ,放置过夜。滤入棕色瓶中保存。
**二乙氨基二硫代甲酸银(silver diethyl dithio carbamate ,或称二乙基二硫代氨
基甲酸银盐(diethyl dithio carbamic acid, Ag salt , (C2H52NC(SSAg,分子量 256.15,为黄色粉末,不溶于水而溶于三氯甲烷,性质极不稳定,遇光或热,易生成银的氧化物而呈灰色, 因而配置浓度不易控制。若市售品不适用, 实验室也可自行制备。
**二乙氨基二硫代甲酸银制备法:分别溶解 1.7g 硝酸银、 2.3g 二乙氨基二硫代甲酸钠(DDCNa ,铜试剂于 100ml 蒸馏水中,冷却到 20℃以下,缓缓搅拌混合, 过滤生成的柠檬黄色银盐(AgDDC 沉淀,用冷蒸馏水洗涤沉淀数次,在干燥器中干燥,避光保存备用。
**吸收液中 AgDDC 浓度以 0.2%~0.25%为宜,浓度过低将影响测定的灵敏度及重现性,因此,配置试剂时,应放置过夜或在水浴上微热助溶。轻微的混浊可以过滤除去。若试剂溶解度不好时,应重新配制,吸收液必须澄清。
(16砷标准储备溶液:精密称取 0.1320g 在硫酸干燥器中干燥过的或在 100℃干燥 2h 的三氧化二砷,加 5ml 200g/L氢氧化钠溶液,溶解后加 25ml 硫酸 (6+94 溶液,
移入 1000ml 容量瓶中,加新煮沸冷却的水稀释至刻度,储存于棕色玻璃塞瓶中。此溶液每毫升相当于 0.10mg 砷。
(17砷标准使用液:吸取 1.0ml 砷标准溶液,置于 100ml 容量瓶中,加 1ml 硫酸(6+94 溶液,加水稀释至刻度,此溶液每毫升相当于1.0μg砷。
4. 仪器
(1 分光光度计。
(2 测砷装置
① 100~150ml 锥形瓶:19号标准口。
②导气管:管口 19号标准口或经碱处理后洗净的橡皮塞与锥形瓶密合时不应漏气。管的另一端管径 1.0mm 。
③吸收管:10ml 刻度离心管作吸收管用。
5. 操作方法
5.1样品消化
(1硝酸 -高氯酸 -硫酸法
A. 粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品:称取 5.00g 或 10.00g 的粉碎样品,置于 250~500ml 定氮瓶中,先加水少许使湿润,加数粒玻璃珠, 10~15ml 硝酸 -高氯酸混合液,放置片刻,小火缓缓加热, 待作用缓和,放冷。沿瓶壁加入 5ml 或 10ml 硫酸,再加热,至瓶中液体开始变成棕色时,不断沿瓶壁滴加硝酸 -高氯酸混合液至有机质完全分解。加大火力,至产生白烟,溶液应澄明无色或微带黄色,放冷。在操作过程中应注意防止爆炸。加 20ml 水煮沸,除去残余的硝酸至产生白烟为止,如此处理两次,放冷。将冷后的溶液移入 50ml 或 100ml 容量瓶中,用水洗涤定氮瓶,洗涤液并入容量瓶中, 放冷,加水至刻度,混匀。定容后的溶液每 10ml 相当于 1g 样品,相当加入硫酸量 1ml 。
样品消化液中残余的硝酸需如法驱尽,硝酸的存在影响反应与显色,会导致结果偏低,必要时需增加测定用硫酸的加入量。
取与消化样品相同量的硝酸 -高氯酸混合液和硫酸,按同一方法做试剂空白实验。
B. 蔬菜、水果:称取 25.00g 或 50.00g 洗净打成匀浆的样品,置于 250~500ml 定氮瓶中,加数粒玻璃珠, 10~15ml 硝酸 -高氯酸混合液,以下按粮食等样品自 " 放置片刻 " 起依法操作,但定容后的溶液每 10ml 相当于 5g 样品,相当加入硫酸量 1ml 。
C. 酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等:称取 10.00g 或 20.00g 样品(或吸取 10.00ml 或 20.00ml 液体样品 ,置于 250~500ml 定氮瓶中,加数粒玻璃珠,
5~15ml 硝酸 -高氯酸混合液,以下按粮食等样品自 " 放置片刻 " 起依法操作,但定容后的溶液每 10ml 相当于 2g 样品或 2ml 样品。
D. 含酒精性饮料或含二氧化碳饮料:吸取 10.00ml 或 20.00ml 样品, 置于 250~ 500ml 定氮瓶中,加数粒玻璃珠,先用小火加热除去乙醇或二氧化碳,再加 5~ 10ml 硝酸 -高氯酸混合液, 混匀后, 以下按粮食等样品自 " 放置片刻 " 起依法操作, 但定容后的溶液每 10ml 相当于 2ml 样品。
吸取 5~10ml 水代替样品,加与消化液相同量的硝酸 -高氯酸混合液和硫酸。按相同操作方法做试剂空白实验。
E. 含糖量高的食品:称取 5.00g 或 10.00g 的粉碎样品,置于 250~500ml 定氮瓶中, 先加水少许使湿润, 加数粒玻璃珠, 10~15ml 硝酸 -高氯酸混合后, 摇匀。缓缓加入
5ml 或者 10ml 硫酸, 待作用缓和停止起泡沫后, 再加大火力, 至有机质分解完全,发
生白烟,溶液应澄明无色或微带黄色,放冷。以下按粮食等样品自 " 加 20ml 水煮沸 " 起依法操作。
F. 水产品:取可食部分样品捣成匀浆,称取 5.00g 或 10.00g (海产藻类、贝类可
适当减少取样量 , 置于 250~500ml 定氮瓶中, 加数粒玻璃珠, 10~15ml 硝酸 -高氯酸
混合后,以下按粮食等样品自 " 沿瓶壁加入 5ml 或 10ml 硫酸 " 起依法操作。
(2硝酸 -硫酸法:以硝酸代替硝酸 -高氯酸混合液进行操作。
(3灰化法
A. 粮食、茶叶及其他含水分少的食品:称取 5.00g 磨碎样品,置于坩埚中,加入
1g 氧化镁, 1ml 氯化镍及 10ml 硝酸镁溶液,混匀,浸泡 4h 。于低温或置水浴锅上蒸干。用小火炭化至无烟后移入马弗炉中加热至550℃, 灼烧 3~4h , 冷却后取出。
加 5ml 水湿润灰分后,用细玻棒搅拌,再用少量水洗下玻棒上附着的灰分至坩埚内。放置水浴上蒸干后移入高温炉550℃灰化 2h ,冷却后取出。
加 5ml 水湿润灰分,再慢慢加入 10ml 盐酸溶液 (1+1 ,然后将溶液移入 50ml 容量瓶中。坩埚用盐酸溶液 (1+1 洗涤 3次,每次 5ml ,再用水洗涤 3次,每次 5ml , 洗涤液均并入容量瓶中,再加水至刻度,混匀。定容后的溶液每 10ml 相当于 1g 样品,相当于加入盐酸量(中和需要量除外 1.5ml 。全量供银盐法测定时,不必再加盐酸。
取于灰化样品相同量的氧化镁和硝酸镁溶液, 按同一操作方法作试剂空白试验。 B. 植物油:称取 5.00g 样品,置于 50ml 瓷坩埚中,加 10g 硝酸镁,再在上面覆盖2g 氧化镁,将坩埚置小火上加热,至刚冒烟,立即将坩埚取下,以防内容物溢出,待烟小后,再加热至炭化完全。将坩埚移至马弗炉中,550℃以下灼烧至灰化完全,冷却取出。
加 5ml 水湿润灰分,再缓缓加入 15ml 盐酸溶液 (1+1 ,然后将溶液移入 50ml 容
量瓶中。坩埚用盐酸溶液 (1+1 洗涤 5次,每次 5ml ,洗涤液均并入容量瓶中,加盐酸 (1+1 至刻度,混匀。定容后的溶液每 10ml 相当于 1g 样品,相当于加入盐酸量(中和需要量除外 1.5ml 。
取于消化样品相同量的氧化镁和硝酸镁,按同一操作方法作试剂空白试验。 C. 水产品:取可食部分样品捣成匀浆, 称取 5.00g 置于坩埚中, 加 1g 氧化镁及 10ml 硝酸镁溶液,混匀,浸泡 4h 。以下按灰化法中粮食等样品自 " 于低温或置水浴锅上蒸干 " 起依法操作。
5.2测定
(1用硝酸 -高氯酸 -硫酸或硝酸 -硫酸消化液
吸取一定量的消化后的定容溶液(相当于 5g 样品及同量的试剂空白液,分别置于 150ml 锥形瓶中,补加硫酸至总量为 5ml ,加水至 50~55ml 。
吸取 0.0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0, 10.0ml 砷标准使用液(相当于0, 2, 4, 6, 8, 10μg砷分别置于 150ml 锥形瓶中,加水至 40ml ,再加 10ml 硫酸 (1+1 。
于样品消化液,试剂空白液及砷标准溶液中各加 3ml 150g/L碘化钾溶液, 0.5ml 酸性氯化亚锡溶液,混匀,静置 15min 。各加入 3g 无砷锌粒,立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管,并使管尖端插入盛有 4ml 银盐溶液的离心管中的液面下, 在常温下反应 45min 后,取下离心管,加三氯甲烷补足 4ml 。用 1cm 比色杯,以零管调节零点,于波长 520nm 处测吸光度,绘制标准曲线比较。
**砷化氢发生及吸收应防止在阳光直射下进行,同时应控制温度在 25℃左右,温度过高反应快,吸收不彻底,过低则反应时间延长,作用时间以 1h 为宜,夏季可缩短为45min 。室温高时三氯甲烷部分挥散,在比色前用三氯甲烷补足 4ml , 并不影响结果。
吸收液中含有水分时, 当吸收与比色环境的温度改变, 会引起轻微浑浊, 比色时可微温使其澄清。
(2用灰化法消化液
取灰化法消化液及试剂空白液,分别置于 150ml 锥形瓶中。吸取 0.0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0, 10.0ml 砷标准使用液 (相当于0, 2, 4, 6, 8, 10μg砷分别置于 150ml 锥形瓶中,加水至 43.5ml ,再加 6.5ml 盐酸。以下按①自 " 于样品消化液 " 起依法操作。
6. 计算
(A1-A2 × 1000
X = --------------------------------------
M × V2/V1 × 1000
式中:X-样品中砷的含量, mg/kg或 mg/L;
A1-测定用样品消化液中砷的含量, μg;
A2-试剂空白液中砷的含量, μg;
M -样品质量(体积 , g (ml ;
V1-样品消化液的总体积, ml ;
V2-测定用样品消化液的体积, ml 。
二、氢化物原子荧光光度法
1. 原理
食品样品经湿消解或干灰化后, 加入硫脲使五价砷还原为三价砷, 再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢,由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷,
在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光, 其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比,与标准系列比较定量。
2. 试剂
本方法所用试剂均为分析纯以上试剂,测定用水为去离子水或同等程度的水。
(1 氢氧化钠溶液(2g/L 。
(2 硼氢化钠 (NaBH4溶液(10g/L :称取硼氢化钠 10.0g ,溶于 2g/L氢氧化钠溶液1000ml 中,混匀。此溶液于冰箱中可保存 10天,取出后应当日使用。 (也可称取 14g 硼氢化钾代替 10g 硼氢化钠
(3 硫脲溶液(50g/L 。
(4 硫酸溶液(1+9 :量取硫酸 100ml ,小心倒入 900ml 水中,混匀。
(5 氢氧化钠溶液(100g/L (供配制砷标液用,少量即够。
(6 砷标准溶液
A. 砷标准贮备液,含砷 0.1mg/ml。精密称取于100℃干燥 2h 以上的三氧化二砷(As2O30.1320g, 加 100g/L氢氧化钠 10ml 溶解, 用水定量转入 1000ml 容量瓶中, 加硫酸(1+9 25ml ,定容至刻度。
B. 砷标准使用液,含砷1μg/ml。吸取 1.00ml 砷标准贮备液于 100ml 容量瓶中, 用水稀释至刻度。此液应当日配制使用。
(7 湿消解试剂:硝酸、硫酸、高氯酸。
(8 干灰化试剂:六水硝酸镁(150g/L 、氧化镁、盐酸(1+1 。
3. 仪器
XDY 、 AFS 或 VI 系列氢化物原子荧光光度计。
4. 操作步骤
4.1样品消解
(1 湿消解:固体样品称样 1~2.5g ,液体样品称样 5~10g(或 ml (精确至小数点后第 2位 ,置于 50~100ml 锥形烧瓶中,同时做两份试剂空白。加硝酸 20~ 40ml ,硫酸1.25ml ,摇匀后放置过夜,置于电热板上加热消解。若消解液处理至 10ml 左右时仍有未分解物质或色泽变深, 稍冷, 补加硝酸 5~10ml , 再消解至 10ml 左右观察,如此重复两三次,注意避免炭化。如仍不能消解完全,则加入高氯酸 1~2ml , 继续加热至消解完全后, 再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽, 硫酸的白烟开始冒出,冷却,加水 25ml ,再蒸发至冒硫酸白烟。冷却,用水将内容物定量转入 25ml 容量瓶或比色管中,其间加入 50g/L硫脲 2.5ml ,补水至刻度并混匀,备测。
(2 干灰化:一般应用于固体样品。称取 1~2.5g (精确至小数点后第 2位于
50~100ml 坩埚中,同时做两份试剂空白。加 150g/L硝酸镁 10ml 混匀,低热蒸干,将氧化镁 1g 仔细覆盖在干渣上,于电炉上炭化至无黑烟,移入550℃马弗炉灰化 4h 。取出放冷, 小心加入盐酸 (1+110ml以中和氧化镁并溶解灰分, 转入 25ml 容量瓶或比色管,向容量瓶或比色管中加入 50g/L硫脲 2.5ml ,另用硫酸
(1+912.5ml分次涮洗坩埚后转出合并,直至 25ml 刻度,混匀备测。
4.2标准系列制备:取 25ml 容量瓶或比色管 6支, 依次准确加入1μg/ml砷标准
使用液 0, 0.05, 0.2, 0.5, 2.0, 5.0ml (各相当于砷浓度 0, 2, 8, 20, 80, 200ng/ml , 各加硫酸 (1+912.5ml, 50g/L硫脲 2.5ml ,补加水至刻度,混匀备测。
4.3测定
仪器参考条件:光电倍增管电压:400V ;砷空心阴极灯电流:35mA ;原子化器:温度820~850℃;高度 7mm ;氩气流速:载气 600ml/min;屏蔽气 800ml/min;测
量方式:荧光强度或浓度直读;读数方式:峰面积;读数延迟时间:1s ;读数时间:15s ;硼氢化钠溶液加入时间:5s ;标液或标样加入体积:2ml 。
(1 浓度方式测量:如直接测荧光强度,则在开机并设定好仪器条件后,预热稳定
约 20min 。按 "B" 键进入空白值测量状态,连续用标准系列的 0管进样,待读数稳定后,按空档键寄存下空白值(即让仪器自动扣底即可开始测量。先依次测标准系列(可不再测 0管 ,标列测完后应仔细清洗进样器(或更换一支 ,并再用 0管测试使读数基本回零后,才能测试剂空白和样品,每测不同的样品前都应清洗进样器。记录(或
打印下测量数据。
(2 仪器自动方式:利用仪器提供的软件功能可进行浓度直读测定, 为此在开
机、设定条件和预热后,还需输入必要的参数,即样品量(g 或 ml ,稀释体积 (ml ,进样体积(ml ,结果的浓度单位,标准系列各点的重复测量次数,标准系列的点数(不计零点及各点的浓度值。首先进入空白值的测量状态,连续用标列的 0管进样以获得稳定的空白值并执行自动扣底后,再依次测标列(此时 0管需再测一次。在测样液前, 需再次进入空白值测量状态, 先用标列 0管测试使读数复原并稳定后, 再用两个试剂空白各进一次样, 让仪器取其均值作为扣底的空白值, 随后即可依次测样品。测定完毕后退回主菜单, 选择 " 打印报告 " 即可将测定结果打出。
5. 计算
如果采用荧光强度测量方式, 则需先对标准系列的结果进行回归运算 (由于测量时 0管强制为 0,故零点值应该输入以占据一个点位 ,然后根据回归方程求出试剂空白液和样品被测液的砷浓度,再按下式计算样品的砷含量:
(c-c0 × 25
X = --------------------------
M × 1000
式中:X-样品的砷含量, mg/kg(或 mg/L ;
c-样品被测液的浓度, ng/ml;
c0-试剂空白液的浓度, ng/ml;
M-样品的量, g (或 ml 。
6. 注意事项
(1 线性范围和相关系数:标准曲线的线性范围为 0~200ng/ml, 在此范围内相关系数 >0.9990。如果采用仪器软件提供的二、三次曲线回归功能,则量程范围还可扩大 1个数量级。
检出限:本方法的检出限为 2ng/ml砷(按低浓度测量时的三倍标准差计算 ,若取样量以 5g(ml计,则对样品的最低测定浓度为 0.01mg/kg(或 mg/L。
精密度:湿消解法重复测定的相对标准偏差 <10%; 干灰化法重复测定的相对标准偏差 <15%。
准确度:湿消解法测定的回收率为 90%~105%;干灰化法测定的回收率为 85%~ 100%。
(2砷的氢化和原子化机理
①在酸性环境中,硫脲使五价砷还原为三价砷,自身被氧化为甲脒化二硫。②硼氢化钠(或钾与酸作用生成大量新生态氢。
③三价砷再被新生态氢还原为气态的砷化氢逸出。
④砷化氢被氩气和反应中产生的氢气载入石英管炉中,受热后即分解为原子态砷,在砷灯发射光的激发下产生原子荧光。
(3试剂及其浓度和用量
A. 硼氢化钠的浓度:硼氢化钠的水溶液不太稳定,浓度越稀越不稳定,必须加入氢氧化钠以提高其稳定性; 但氢氧化钠又不能加得太多, 否则会剧烈降低反应时的酸度。采用进口试剂按本方法配制, 保存于冰箱中两周内效果不变。国产试剂纯度较低,稳定性也较差。
B. 硼氢化钠的用量:在本仪器上硼氢化钠溶液的用量是通过加液时间来控制的, 经实测,在仪器上流速约为 0.3ml/s。实验证明,硼氢化钠溶液的用量对测定灵敏度有显著影响,当用量少时,由于还原力弱,灵敏度就低;当用量过多时,由于发生大量氢气产生稀释作用, 灵敏度也降低。最优的用量是与具体的反应条件 (硼氢化钠的浓度和碱度、样液的加入体积和酸度密切相关的。在本方法条件下, 10g/L的硼氢化钠加液时间为 5s (约 1.5ml 效果最好。
C. 硫酸的用量:在生成砷化氢的反应中酸性介质可用硫酸、盐酸或其它酸,由于在样品消解时要加入硫酸, 故本方法采用硫酸作介质。在实验所得的荧光强度 -硫酸浓度曲线上,荧光强度起初随着酸度的增加而急剧增大,继之由于氢气的稀释作用而逐渐减小,约在硫酸(1+49酸度时达到平台区。考虑到硼氢化钠溶液的流速以及消解后硫酸的剩余量可能出现的变异, 本方法中硫酸的用量选择了相当于平台区中部硫酸浓度(1+19的量。
D. 硫脲的影响:实验证明单用硼氢化钠不能将五价砷定量的还原为砷化氢,此时还原率只有 70%~80%; 而加入硫脲预还原后反应便能达到完全, 由于样品经消解后绝大部分砷以被氧化为五价,所以加入硫脲是必须的。
(4样品消解
A. 湿消解:对于很多加酸后反应剧烈的样品,应该冷处理较长时间(或过夜 , 以防止产生大量泡沫造成损失。必须避免消解液炭化, 因碳可能把砷还原为元素态而造成大量损失。消解液中加入的酸 (主要是硝酸是造成空白值的主要因素, 如果不同的样品消耗的酸量差异大, 其空白值差异也大, 此时应做各自的试剂空白。
B. 干灰化:硝酸镁在灼烧时放出氧,起着促进灰化的作用。 150g/L硝酸镁溶液10ml 分解后生成氧化镁 0.23g ,加上加入的氧化镁共 1.23g ,以后恰能被盐酸
(1+110ml中和。氧化镁除了保温传热以外,更起着防止砷挥发损失的作用,因为灼烧中升华出的三氧化二砷能被它固定下来。因此在灰化前, 应将氧化镁粉末仔细覆盖在全部样品干渣的表面。
C. 干扰:在研究对砷测定的干扰时,考虑了 1 能生成氢化物的元素; 2 在食品中经常存在的元素,因此选择了锑、铅、锡、铜、锌五种进行试验。当加入一定浓度倍数的试验离子后使结果偏离在±10%以上时,即判为有干扰。结果如下:锑, 6倍以下无干扰;铅, 20倍以下无干扰;锡, 30倍以下无干扰;铜, 200倍以下无干扰;锌, 200倍以下无干扰。
三、氢化物发生原子吸收光谱法
1. 原理
样品经湿消化处理后, 加入还原剂使五价砷还原为三价砷, 再加入硼氢化钠或硼氢化钾还原生成砷化氢, 由氩气载入火焰原子化器中分解为原子态砷蒸气吸收波长193.7nm 的共振线,其吸收量与砷含量成正比,与其标准系列比较定量。 2. 试剂
实验用水为石英亚沸高纯水或电阻率 80万欧姆以上的去离子水。所有试剂要求使用优级纯或更高级别试剂。
所用硝酸, BV-I 级硝酸和 MOS 级盐酸均购自北京化学试剂研究所。
(1 氢氧化钠溶液(2g/L 。
(2 硼氢化钠 (NaBH4溶液(10g/L :称取硼氢化钠 10.0g ,溶于 2g/L氢氧化钠溶液1000ml 中,混匀。此溶液于冰箱中可保存 10天,取出后应当日使用。 (也可称取 14g 硼氢化钾代替 10g 硼氢化钠
(3 10%碘化钾溶液:取 10g 碘化钾溶于 100.0ml 双蒸水中。
(4 盐酸溶液(1+1 :量取盐酸 100ml ,小心倒入 100ml 水中,混匀。
(5 20%盐酸羟铵溶液:取 20g 盐酸羟铵溶于 100.0ml 双蒸水中。
(6 砷标准溶液
A. 砷标准贮备液砷标准溶液 1000.0mg/L(购于国家标准物质中心。
B. 砷标准中间液将砷标准储备液以 0.5mo1/L盐酸逐级稀释至 100.0mg/L。
C. 砷标准使用液吸取 0.50, 1.25, 2.50, 3.75ml 砷标准贮备液于 25.0ml 容量瓶中,加入 2.5ml10%碘化钾溶液或 10%硫脲溶液,用盐酸 (1+1溶液稀释至刻度。此液应当日配制使用。
(7 硝酸溶液 (70+30:取 70ml 硝酸加入 30ml 双蒸水中。
(8 硝酸 +高氯酸混合液(4+1 :量取 80ml 硝酸,加 20ml 高氯酸,混匀。
(9 10%硫脲溶液:取 10g 硫脲溶于 100.0ml 双蒸水中。
3仪器
(1 仪器:Varian AA--200型火焰原子吸收分光光度计(附氢化物发生装置及砷空心阴极灯。
(2 微波样品消解装置 MDS--2000型(美国 CEM 公司。
(3 所用玻璃仪器均需以硝酸 (1+5 浸泡过夜,用水反复冲洗,然后蒸馏水三次冲洗。并用 1mol/L乙二氨基四乙酸二钠盐浸泡过夜,用水反复冲洗,最后用石英亚沸高纯水冲洗三次,备用。
(4 仪器条件:见表 1。
表 1 仪器参数元素 As
波长 (nm 193.7
灯电流 (mA 8
延迟时间 (s 30
4操作方法
4.1样品处理
(1样品预处理:采样和制备过程中,应注意不使样品污染。植物性中药材去杂物后,取样品于60℃干燥 4小时,磨碎过 20目筛,储于塑料瓶中.保存备用。 (2微波消解:精密称取 0.2000--0.5000g 样品于微波消化罐中,加 10mol/L硝酸 4.0ml , 盖好内盖,
旋紧外盖, 放入微波消解装置, 按照预先设定的程序 (见表 2进行升温消化,待消化
完毕后,取出消化罐,将消化液定量移入 10.0ml 或 25.0ml 比色管中,用双蒸水少量多次洗罐,稀释至刻度,混匀,即供试样液。同样做试剂空白液。
表 2 微波消化升温程序
步骤功率, % 压力, Psi 升压时间, min 保压时间, min 排风量, %
1 100 20 10 5
100
2 100 40 10 5 100
3 100 85 10 5 100
4 100 13
5 10 5 100
5 100 175 10 5 100
注:1Psi=6.89kPa(Psi :磅力每平方英寸,是进口仪器常用非法定压力单位, 为便于使用,本方法不再换算成法定压力单位。
取 10ml 比色管,依次准确加入 1.0 ml 上述样液,先加入少许盐酸 (1+1溶液,再加入 1.0ml10%碘化钾溶液, 1.0ml20%盐酸羟胺溶液,用盐酸 (1+1溶液稀释至刻度,混匀备测。
(3硝酸 -高氯酸湿消化:精密称取 0.5000--1.0000g 样品于消化瓶中,加入硝酸 -高氯酸溶液 15.0ml ,同时做两份试剂空白,混匀,放置过夜。置于程序电热板上加热消解,缓慢加热,若消解液处理至 10ml 左右时仍有未分解物质或色泽变深,稍冷,补加硝酸 5~10ml ,再消解至 10ml 左右观察,如此重复两三次,注意避免炭化。如仍不能消解完全, 则加入高氯酸 1~2ml , 继续加热至消解完全后, 再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽,冷却,加水 5ml ,再蒸发至冒硝酸白烟。冷却, 用水将内容物定量转入 10ml 比色管中,其间加入 10%硫脲 1.0ml ,补水至刻度并混匀,备测。
**硝酸 -高氯酸消化的样品不能用碘化钾作为还原剂,因为其与高氯酸反应生成高氯酸钾的乳白色沉淀,影响测定。所以用硫脲作为还原剂。
4.2测定:在调整好的仪器条件下,将标准溶液,空白液,样品溶液分别导入置于火焰上的石英池中原子化进行测定。每做一批样品, 同时测定标准参考物质中砷元素的含量。
5. 计算
(A1-A2 × V
X = ----------------------------
M × 1000
式中:X -样品中砷含量, mg /kg (或 mg /L ;
A1-测定样液中砷含量, mg /L ;
A2-空白液中砷含量, mg /L ;
M -样品质量或体积, g (ml;
V -样品定容总体积, ml 。
用二硫代二安替比林甲烷光度法测定大苏打及洗硫废水中微量砷
在 1.8-3.6mol.L-1硫酸介质中 , 试剂能与砷形成 2:1黄色配合物 , 配合物最大吸收波长位于 327nm, 表观摩尔吸光系数为2.74×104L.mol-1.cm-2,Sandell 灵敏度为0.0027砷 .Cm-2。在 25mL 的溶液中 , 砷量在 0-30μg 范围内符合比耳定律 , 可不经分离直接测定大苏打及洗硫废水及生铁中微量砷的测定
检量线的绘制 :
准确移取不同量的砷标准溶液于 25mL 的容量瓶中 , 依次加入 9mol.L-1硫酸
5mL,1×10-3mol.L-1二硫代二安替比林甲烷 3mL, 用水稀释至刻度 , 摇匀。在光度计上 , 于 327nm 波长处 , 用 1cm 比色皿 , 以相应试剂空白为参比 , 测定吸光度 , 绘制检量线。
试样分析 :
准确称取 10克大苏打配制成 250mL 水溶液 , 取 5mL 于小烧杯内 (测定洗硫废水中的砷 , 则取 0.5mL 废水 , 然后加入浓硝酸与浓硫酸各 2mL, 加热至冒白烟 , 稍冷 , 加入少量水 , 煮沸 , 取下即加入 0.2克尿素 , 转入 100mL 容量瓶中 , 以水稀释至刻度 , 摇匀。移取 10mL 于 25mL 容量瓶中 , 以下按绘制检量线的方法显色 , 测
定吸光度 (测定洗硫废水中砷 , 应补加 10%六偏磷酸钠 1mL 。在检量线上查得砷量 , 并计算样品中砷含量。
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食物中砷的测定方法
食物中砷的测定方法 此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。 一、银盐法 1.原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。最低检出量为0.2mg/kg。 2.适用范围 标准方法(GB/T5009.11-1996)，适用于各类食品中总砷的测定。 3.试剂 除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。 (1) 硝酸。 (2) 硫酸。 (3) 盐酸。 (4) 硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。 (5) 硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。 (6) 氧化镁。 (7) 碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。 (8) 酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡(SnCl2·2H2O)，加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。 **氯化亚锡(SnCl2)又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水(SnCl2·2H2O)的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。 氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。 (9)盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。 (10)乙酸铅溶液(100g/L)。 (11)乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。 **乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。 (12)无砷锌粒。 不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成的氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率和测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g，或大颗粒锌粒5g 均可获得良好结果。也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则效果满意。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。 (13)氢氧化钠溶液(200g/L)。 (14)硫酸溶液(6＋94)：量取6.0ml硫酸，小心倒入94ml水中，混匀。
食品中总砷及无机砷的测定
食品中总砷及无机砷的测定 1.原理 食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。 2.试剂 2.1氢氧化钠溶液(2g/L)。 2.2硼氢化钠(NaBH。)溶液(10g/L)：称取硼氢化钠10.O g，溶于2 g/L氢氧化钠溶液1000mL中,混匀。此液于冰箱可保存10天，取出后应当日使用(也可称取14g硼氢化钾代替10g硼氢化钠)。 2.3硫脲溶液(50g/L)。 2.4硫酸溶液(1+9)：量取硫酸100 mL，小心倒入水900 ml。中，混匀。 2.5氢氧化钠溶液(100g/L)(供配制砷标准溶液用，少量即够)。 2.6砷标准储备液：含砷0.1 mg/mI。精确称取于100℃干燥2h以上的三氧化二砷(As203)0.1320g，加100g/L氢氧化钠10mL，溶解，用适量水转入1 000mI．容量瓶中，加(1+9)硫酸25mI,用水定容至刻度。 2.7砷使用标准液：含砷1μg/mL。吸取1.00 mL砷标准储备液于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此液应当日配制使用。 2.8湿消解试剂：硝酸、硫酸、高氯酸。 2.9千灰化试剂：六水硝酸镁(150g/L)、氯化镁、盐酸(1+1)。 3仪器 原子荧光光度计。 4分析步骤 4.1试样消解 4.1.1湿消解：固体试样称样1 g～2．5 g，液体试样称样5 g～10 g(或mI。)(精确至小数点后第二位),置人50mL～100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。加硝酸20mI～40mI，硫酸1.25 mL，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消解。若消
土壤中砷汞的测定
土壤中总砷/总汞的测定 1主要仪器 AFS-9700 9700-214561型原子荧光光度计 2测定 2.1分析条件 光电倍增管负高压290V 空心阴极灯电流砷60mA 汞25mA 原子化高度8mm 载气（高纯氩）400mL/min；屏蔽气800mL/min 2.2样品消解： 称取经风干，研磨并过筛（100目）的土壤样品0.5g于50mL比色管中，加少量水润湿样品，加（HNO3：HCl=1:3）王水10mL，加塞摇匀过夜，于沸水中消解4个小时，冷却后加入2.5mL盐酸，10mL5%硫脲+5%抗坏血酸溶液，定容待测。 2.3校准曲线 砷标准曲线：分别准确吸取砷标准工作溶液（1.00mg/L)0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL置于100mL容量瓶中，分别加入5mL盐酸，10mL5%硫脲+5%抗坏血酸溶液，定容，此时得砷含量分别为：0.00、5.00、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0ng/mL的标准溶液系列。 汞标准曲线：分别准确吸取汞标准工作溶液（20ng/mL）【标100mg/L=100ng/L，稀释1-100,10-500】0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、10.00mL置于50mL容量瓶中，用5%盐酸定容，此时得汞含量分别为：0.00、0.20、0.40、0.80、1.20、2.00、4.00ng/mL的标准溶液系列。 2.4样品分析 将仪器调节至工作条件，在还原剂（2%硼氢化钾+0.5%氢氧化钾）和载液（5%盐酸）的带动下，测定标准系列和空白及试样。 3结果计算 含量（mg/kg)=c×V×0.01×n/m c----砷/汞的浓度，ng/ml；V----样品消解后定容体积，mL n----稀释倍数 m ---样品取样量，g；
微波消解原子荧光法测定食品中的砷
微波消解原子荧光法测定食品中的砷【摘要】目的建立微波消解原子荧光法测定食品中砷的方法。方法采用微波消解处理样品，原子荧光法测定，进行了消解条件、仪器条件、精密度、回收率等实验。结果方法的检出限为1.68ng/ml，在0.0028-0.05μg/ml范围内，相关系数r=0.9993,回收率在92.4－101.4之间，相对标准偏差4.03%。结论微波密闭消解样品，消化过程节约试剂，防止试样中待测元素的损失,干扰少，适用于食品中砷的测定。 【关键词】微波消解原子荧光法食品砷 砷的化合物在自然环境中广泛存在。人体长期摄入被砷污染的食物后，可以引起严重中毒，因此砷在食品卫生检测中被列为常规检测的有害元素。对砷的检测技术要求较高。在食品分析中常用的消解方法为湿法消解，该方法消解时间长，酸和其他溶液用量大，基体干扰严重[1]。本文用微波消化食品，方法简单，消化速度快，大大缩短了检验周期，取得满意的结果。 1试验部分 1.1原理样品经过预处理,在全封闭的消化罐中经微波消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，在酸性条件下，以硼氰化钾作还原剂，将样品中待测的砷还原成挥发性共价氢化物，借助载气将其带入原子化器中进行原子化。在砷特制空心阴极灯照射下，发射特征波长的荧光，其荧光强渡与砷含量成正比，与标准系列比较定量。 1.2主要仪器与试剂
AFS-820双光道原子荧光分光光度计(北京吉天仪器有限公司);MK型光纤压力自控密闭微波消解仪，附聚四氟乙烯样杯；DKP—型电子控温加热板（上海新仪微波化学科技有限公司）。砷标准溶液：国家标准物质研究中心(GBW08611)，ρ(As)＝1000μg/ml。用超纯水稀释成ρ(As)＝1μg/ml标准使用液(临用现配);硝酸：优级纯（ρ20＝1.42g/ml）；30％过氧化氢，分析纯；硫脲—抗坏血酸（50g/L），称取硫脲和抗坏血酸各5g，溶于100ml水中。硼氰化钾溶液（10g/L）：称取2.5g硼氰化钾并使其溶于250ml5g/L的氢氧化钾溶液中；载液：盐酸溶液(2%)。 1.3样品处理 称取约1.00g食品样品于溶样杯内，加硝酸6ml，放在180℃的电热板上，加热到硝酸黄烟帽尽（约15-20min），取下，放置室温；再加硝酸5ml，过氧化氢1.5ml,置入微波炉内，一档3min，二档5min，三档3min，加压消解；取出后加5ml水，置于180℃的电热板上加热，待水挥发尽干，再加入1.25ml硫酸，继续放在180℃的电热板上驱赶硝酸，至水挥发完。冷却后，用水将内容物定量转入25ml比色管中，其间加入2.5ml50g/L硫脲—抗坏血酸，补水至刻度,混匀备测。 1.4仪器条件[2] 灯电流：50mA，负高压：270V；载气流量：400ml/min，屏蔽气流量800ml/min；延时时间0s，读数时间：10s;原子化器高度8mm。 1.5标准曲线 分别吸取砷标准应用液0.50、1.00、2.00、4.00、8.00、10.00ml
测定砷含量的几种方法
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。 一、银盐法 1.原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。最低检出量为0.2mg/kg。 2.适用范围 标准方法（GB/T5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。 3.试剂 除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。 （1）硝酸。 （2）硫酸。 （3）盐酸。 （4）硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。（5）硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。 （6）氧化镁。 （7）碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。 （8）酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。 **氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水（SnCl2·2H2O）的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。 氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。 （9）盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。 （10）乙酸铅溶液(100g/L)。 （11）乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。 **乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。 （12）无砷锌粒。 不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成的氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率和测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g，或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果。也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则效果满意。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。 （13）氢氧化钠溶液(200g/L)。 （14）硫酸溶液(6＋94)：量取6.0ml硫酸，小心倒入94ml水中，混匀。 （15）二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银〖(C2H5)2NCS2Ag〗置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入100ml
土壤中总砷的分光光度法测定
土壤中总砷的分光光度法测定 相关背景：砷是世界卫生组织确定的高毒致癌物质,从上世纪初就开始受到科学家们的广泛关注。在农业生产中,砷主要是通过工业“三废”、农业利用等方式进入土壤,施用含砷的农药、化肥、有机肥等是土壤中砷的重要来源之一。砷进入土壤后,可被土壤胶体吸附固定,使其有效性降低。有机态砷进入土壤后,不仅被土壤吸附固定,也可在土壤微生物的作用下,并通过一系列的土壤过程,发生形态和价态的转化。农业生产与人类生活息息相关,研究不同形态砷在土壤中的转化及对植物砷有效性的影响,对提高农产品质量,预防设施土壤中砷含量超标等具有很重要的意义。由环保部牵头制定的《全国土壤环境保护“十二五”规划》已进入国务院审批程序，国家发改委批准了“‘十二五’重金属污染防治规划”，将“土壤与场地污染治理与修复”列入“十二五”社会发展科技领域国家科技计划项目指南。 依据标准：1997年12月8日，国家环境部发布GB/T 17135-1997 《土壤质量总砷的测定硼氢化钾-硝酸银分光光度法》。 检测方法简介： 土壤样品经氧化分解后，使不同形式的砷转化为可溶态砷离子，硼氢化钾（钠）在酸性的溶液中产生新生态氢，使五价砷还原为三价砷，三价砷还原成气态砷化氢，再用硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-一算溶液为吸收液，银离子被砷化氢还原成单质银，使溶液成黄色，在400nm 分光光法测定。（10mm光程） 赛默飞世尔科技有限公司（ThermoFisher）的紫外可见分光光度计产品完全能够满足上述检测需要，并且可以为客户提供方法建立的工作，以方便有此需求的客户快速使用仪器，达到单位检测要求。请您联系赛默飞世尔科技有限公司（8008105118,4006505118），或者咨询我们当地的代理商。
食品中铅镉砷的测定国标
食品中铅的测定： 第一法石墨炉原子吸收光谱法 3 原理 试样经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收nm 共振线， 在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。 4 试剂和材料 硝酸：优级纯。 过硫酸铵。 过氧化氢（30%）。 高氯酸：优级纯。 硝酸（1＋1）：取50 mL 硝酸慢慢加入50 mL 水中。 硝酸（mol/L）：取mL 硝酸加入50 mL 水中，稀释至100 mL。 硝酸（l mo1/L）：取mL 硝酸加入50 mL 水中，稀释至100 mL。 磷酸二氢铵溶液（20 g/L）：称取g 磷酸二氢铵，以水溶解稀释至100 mL。 混合酸：硝酸十高氯酸（9＋1）。取9 份硝酸与1 份高氯酸混合。 铅标准储备液：准确称取g 金属铅（%），分次加少量硝酸（），加热溶解，总量不超过37 mL，移入1000 mL 容量瓶，加水至刻度。混匀。此溶液每毫升含mg 铅。 铅标准使用液：每次吸取铅标准储备液mL 于100 mL 容量瓶中，加硝酸（）至刻度。如此经多次稀释成每毫升含ng，ng，ng，ng，ng 铅的标准使用液。 5 仪器和设备 原子吸收光谱仪，附石墨炉及铅空心阴极灯。 马弗炉。 天平：感量为1 mg。 干燥恒温箱。 瓷坩埚。 压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。 可调式电热板、可调式电炉。 6 分析步骤 试样消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解） 湿式消解法：称取试样1 g～5 g（精确到g）于锥形瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加10 mL 混合酸（），加盖浸泡过夜，加一小漏斗于电炉上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷，用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）10 mL～25 mL 容量瓶中，用水少量多次洗涤锥形瓶或高脚烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。 测定 仪器条件：根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长nm，狭缝nm～nm，灯电流5 mA～7 mA，干燥温度120 ℃，20 s；灰化温度450 ℃，持续15 s～20 s，原子化温度：1700 ℃～2300 ℃，持续4 s～5 s，背景校正为氘灯或塞曼效应。 标准曲线绘制：吸取上面配制的铅标准使用液ng/mL（或μg/L），ng/mL（或μg/L），ng/mL（或μg/L），ng/mL（或μg/L），ng/mL（或μg/L）各10 μL，注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。 试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各10 μL，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中铅含量。
砷的检测方法
龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/8d6685153.html, 砷的检测方法 作者：戴立民 来源：《中国化工贸易·上旬刊》2018年第05期 摘要：砷是自然界中一种广泛存在的元素，是一种类金属元素，砷的化学性质不是很活泼，在自然界中能够以单质的形式存在，并且有三种同素异形体。砷在工业上已经有了很广泛的应用，同时它在自然环境的保护上也有着重要的意义，砷的化合物往往就有着很强的毒性，在农业上应用于除草剂，杀虫剂等，其中三氧化二砷的毒性最强，其俗名为砒霜，是一种可以致死的化合物。因此对，砷的检测，在对于砷的利用、保护和开发上都有重要的意义。 关键词：砷检测意义；砷检测的方法；砷检测的技术手段 砷的检测方式有很多，本研究中，首先对砷检测的原理和重要性进行简要阐述，然后对常用的砷的检测方法进行总结，最后对砷检测技术的发展前景进行了展望。 1 砷检测的原理 砷是自然界中的天然元素，其在自然界中的分布十分广泛，由于在化学元素周期表中处于非金属物和金属物之间的梯形结构位置，因此砷存在着部分的金属特性，属于一种类金属物质。砷检测主要是依据其自身的特性进行，砷的原子量是74.92，因此常常利用该特性，采用原子荧光光谱法，对砷进行检测。除此之外，对砷的常规检测方法还有电化学分析法。电化学分析法是用来测量自来水中砷的含量。砷具有很强的毒性，如果水中的砷含量超标，对于食用者来说，是严重影响身心健康的。 2 测定砷含量的重要意义 作为一种自然界中广泛存在的元素，砷的含量总体上来说并不算低，但是砷并不是一种十分稳定的元素，在自然界中，砷单质和化合物的形态同时出现，因此对于砷的检测存在着一定的困难。但是砷检测对于人们日常生活和工业上都有着十分重要的意义。同时在我国可持续发展这个国策的引导下，砷作为一种常规农药的添加物在农田中残留，危害巨大，对于水和土壤都是很大的污染，因此对于砷的检测在我国的生态环境恢复的大课题下，也有着重要的意义。在工业上砷可以用作于冶金可以作为金属化合物的一种添加物，用于提高金属化合物的性能。同时，砷还广泛应用于医药，颜料以及工业用品的生产制造当中，因此，砷在工业生产中是一种不可或缺的重要原材料。 3 常规砷的检测手段 3.1 食物中砷的测定方法
砷的测定法
砷的测定法 1 范围 本标准规定了本公司牙膏、化妆品、蜡制品、香料中总砷的测定。 本标准适用于本公司牙膏、化妆品、蜡制品、香料中总砷的检测。 2 引用标准 本标准等同采用GB7917.2—87。 3 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 3.1 方法提要 经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液中五价砷被还原为三价。三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢干扰，然后与溶于三乙醇胺一氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用，生成棕红色的胶态银，比色定量。钴、镍、汞、银、铂、铬和钼可干扰砷化氢的发生，但正常情况下，化妆品中含量不会产生干扰。锑对测定有明显干扰. 3.2 试剂 3.2.1 去离子水或同等纯度的水：将一次蒸馏水经离子交换净水器净化，贮存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。 注：试剂的配制，提纯和分析步骤中均用此水。 3.2.2 硝酸（密度1.42g/ml）：分析纯。 3.2.3 硫酸（密度1.84g/ml）：分析纯。 3.2.4 硫酸（1＋1）。 3.2.5 硫酸（1mol/L）。 3.2.6 氢氧化钠（20%）。 3.2.7 酚酞指示剂（0.1g乙醇溶液）：称取0.1g酚酞，溶于50ml95%乙醇，加水至100ml。 3.2.8 氧化镁：分析纯。 3.2.9 硝酸镁（10%）。 3.2.10 盐酸（1＋1）。 3.2.11 碘化钾（15%）。 3.2.12 氯化亚锡溶液（40%）：称取40g氯化亚锡（分析纯），溶于40ml浓盐酸（分析纯）中，加水至100ml溶液中，可放入金属锡粒数颗。 3.2.13 无砷锌粒：10～20目。 3.2.14 乙酸铅溶液（10%）。 3.2.15 乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入10%乙酸铅溶液，2h后取出，晾干，并使膨松。 3.2.16 二乙氨基二硫代甲酸银（DDC—Ag）溶液：称取0.25gDDC—Ag，用少许氯仿溶解。加入1.0ml 三乙醇胺，再用氯仿稀释至100ml。必要时可过滤。置于棕色瓶内，于冰箱中存放。 3.2.17 氯仿：分析纯。 3.2.18 三乙醇胺。
通则0822砷盐检查法
0822砷盐检查法 标准砷溶液的制备称取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20％氢氧化钠溶液5ml溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀,作为贮备液。 临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml,用水稀释至刻度,摇匀，即得（每1ml相当于1μg的As）。 第一法（古蔡氏法） 仪器装置如图1。A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C(外径8.0mm，内径6.0mm),全长约180mm；D为具孔的有机玻璃旋塞,其上部为圆形平面,中央有一圆孔，孔径与导气管C的内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔适相吻合。粘合固定，E为中央具有圆孔(孔径6.0mm)的有机玻璃旋塞盖，与D紧密吻合。 图1 第一法仪器装置 测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg(装管高度为60～80mm)，再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸（试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜），盖上旋塞盖E并旋紧，即得。 标准砷斑的制备精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中,加盐酸5ml与水21 ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加
锌粒2g，立即将照上法装妥的导气管C密塞于A瓶上,并将A瓶置25～40℃水浴中，反应45分钟,取出溴化汞纸试,即得。 若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应取标准砷溶液代替供试品，照该品种项下规定的方法同法处理后，依法制备标准砷斑。 检查法 取照各药品项下规定方法制成的供试品溶液，置A瓶中,照标准砷斑的制备，自“再加碘化钾试液5ml”起，依法操作。将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。 第二法（二乙基二硫代氨基甲酸银法） 仪器装置如图2。A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C（一端的外径为8mm，内径为6mm；另一端长180mm，外径4mm，内径1.6mm，尖端内径为1mm）。D为平底玻璃管（长为180mm，内径为10mm，于5.0ml处有一刻度）。 测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg（装管高度约80mm），并于D管中精密加入二乙基二硫代氨基甲酸银试液5ml。 标准砷对照液的制备精密量取标准砷溶液5ml，置A瓶中，加盐酸5ml 与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将导气管C与A瓶密塞，使生成的砷化氢气体导入D管中，
砷的测定
实验七砷的测定 一、实验目的 1. 了解分光光度法测定砷的实验原理； 2. 学会测测砷水样的消解方法； 3. 学会利用二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法测定污水中的砷。 二、概述 砷（As）是人体非必需元素，元素砷的毒性较低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比五价砷化合物毒性更强，且有机砷对人体和生物都有剧毒。砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。如摄入量超过排泄量，砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨胳、肌肉等部位，特别是在毛发、指甲中蓄积，从而引起慢性砷中毒，潜伏期可长达几年甚至几十年。慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。砷还有致癌作用，能引起皮肤癌。在一般情况下，土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷，对人体不会构成危害。砷是我国实施排放总量控制的指标之一。 地表水中含砷含量因水源和地理条件不同而有很大差异。淡水为0.2～230μg/L，平均为0.5μg/L，海水为3.7μg/L。砷的污染主要来源于采矿、冶金、化工、化学制药、农药生产、纺织、玻璃、制革等部门的工业废水。 三、样品保存 样品采集后，用硫酸将样品酸化至pH<2保存。废水样品须酸化至含酸达1％。 四、方法选择 测定砷的两个比色法，其原理相同，具有类似的选择性。但新银盐分光光度法测定快速、灵敏度高，适合于水和废水中砷的测定，特别对天然水样，是一值得选用的方法。而二乙氨基二硫代甲酸银光度法是一经典方法，适合分析水和废水，但使用三氯甲烷，会污染环境。 氢化物发生原子吸收法是将水和废水中的砷以氢化物形式吹出，通过加热产生砷原子，从而进行定量。原子荧光法是近几年发展起来的新方法，其灵敏度高、干扰少，简便快速，同时还可测定Hg、Se、Sb、Bi、Ge、Te等，是目前测砷最好的方法之一。 五、测定方法（二乙氨基二硫代甲酸银光度法） 1. 方法原理 锌与酸作用，产生新生态氢。在碘化钾 和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价， 三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢（胂）。 用二乙氨基二硫代甲酸银—三乙醇胺的三 氯甲烷溶液吸收胂，生成红色胶体银，在波 长510mm处测吸收液的吸光度。 2. 干扰及消除 铬、钴、铜、镍、汞、银或铂的浓度高 达5mg/L时也不干扰测定，只有锑和铋能 生成氢化物，与吸收液作用生成红色胶体银 干扰测定。按本方法加入氯化亚锡和碘化图6-6 砷化氢发生与吸收装置图 1—锥形瓶；2—导气管 3—吸收管；4—乙酸铅棉
石脑油中砷含量的测定
石脑油中砷含量测定法 李芬 （质量监督检察科） 摘要：建立了一种原子荧光法测定石脑油中砷含量的新方法。对仪器的工作条件以及实验条件分别进行了优化。用该方法测定石脑油中砷含量的检出限为0.02 ug/L，相对标准偏差小于1.3%，加标回收率为97.1%~102.0%。该方法灵敏度高，测定结果准确可靠，可广泛应用于石脑油样品中砷含量的测定。 关键词：石脑油砷原子荧光 1.前言 砷是石油加工过程中的一种毒物，极易与贵金属催化剂Pt、Pd 等形成化合物致使其活性降低，甚至导致催化剂永久性中毒而失活。当石脑油作为重整原料时，含有10-9数量级的砷化物就可使重整催化剂中毒而失活，因此石脑油中砷含量是一项极其重要的质量指标。准确测定石脑油中的砷含量，对于指导油品脱砷、延长催化剂的使用寿命具有重要作用。 目前石脑油中砷含量的分析方法主要有电量法[1]、分光光度法[2-4]、原子吸收光谱法[5]等，但这些方法存在回收率偏低、氢化物发生不完全、测量结果重复性差、灵敏度低等特点。原子荧光光谱法是目前测定砷元素最灵敏的方法之一，已在环境[6]、食品[7]、地矿[8]等领
域得到了广泛应用。本方法采用氢化物发生与原子荧光光谱法联用技术，对石脑油样品的预处理条件进行优化，建立了原子荧光光谱法测定石脑油中砷含量的方法。 2. 原理 2.1仪器原理 原子荧光光度计是利用硼氢化钾或硼氢化钠作为还原剂，将样品溶液中的待分析元素还原为挥发性共价气态氢化物（或原子蒸汽），然后借助载气将其导入原子化器，在氩-氢火焰中原子化而形成基态原子。基态原子吸收光源的能量而变成激发态，激发态原子在去活化过程中将吸收的能量以荧光的形式释放出来，此荧光信号的强弱与样品中待测元素的含量成线性关系，因此通过测量荧光强度就可以确定样品中被测元素的含量。 2. 2方法原理 用一定比例的优级纯盐酸溶液萃取石脑油中的砷化物，转移酸溶液至容量瓶中，加入硫脲溶液，并控制其酸度，将砷五价预还原为砷三价。在选定的仪器条件下，以盐酸为载流、硼氢化钾溶液为还原剂，发生砷氢化反应。以氩气为载气将砷化氢携入石英炉原子化器中进行原子化，转化为原子态砷。以砷特种空心阴极灯作激发光源，使砷原子发射出荧光，其荧光强度在一定范围内与砷含量成正比。检测砷元素的荧光强度，并与砷标准溶液校正曲线比较，计算得到样品砷含量。 3.材料与方法 3.1仪器及工作条件
72 土壤中总砷的测定原子荧光法GBT22105.2-2008演示教学
新项目试验报告 项目名称：土壤中总砷的测定 原子荧光法 GB/T 22105.1-2008 项目负责人：杨刚 项目负责人： 审批日期：
一、新项目概述 砷(As)是人体非必需元素,元素砷的毒性较低,而砷的化合物均有剧毒,砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体,如摄入量超过排泄量,砷就会在人体多数器官中蓄积,从而引起砷中毒。砷还有致癌作用,能引起皮肤癌。在一般情况下,土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷,对人体不会构成危害。但是工业生产中大部分是三价砷的化合物，因此，土壤砷污染是当今全球十分严重的环境与健康问题之一。 GB/T 22105的部分规定了土壤中总砷的原子荧光光谱测定方法。 本部分方法检出限为0.01mg/kg。 二、检测方法与原理 检测方法：原子荧光法 原理:样品中的砷经加热消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由氩气导入石英原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，产生的荧光强度与试样中被测元素含量成正比，与标准系列比较，求得样品中砷的含量。 三、主要仪器和试剂 1.仪器 1.1 氢化物发生原子荧光剂。 1.2 砷空心阴极灯。 1.3 水浴锅。 2.试剂 2.1 盐酸:1.19 g/ml，优级纯 2.2 硝酸:1.42 g/ml，优级纯 2.3 氢氧化钾：优级纯
2.4 硼氢化钾：优级纯 2.5 硫脲：分析纯 2.6 抗坏血酸：分析纯 2.7 三氧化二砷：优级纯 2.8（1+1）王水：取1份硝酸和3份盐酸混合均匀，然后用水稀释一倍。 2.9 还原剂（1%硼氢化钾+0.2%氢氧化钾溶液）：称取0.2g氢氧化钾放入烧杯中，用少量水溶解，称取1g硼氢化钾，放入氢氧化钾溶液中溶解后用水稀释至100ml，此溶液用时现配。 2.10 载液：（1+9）盐酸溶液 2.11 硫脲溶液（5%）：称取10g硫脲，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。 2.12 抗坏血酸（5%）：称取10g抗坏血酸，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。 2.13 砷标准贮备液：称取0.6600g三氧化二砷（在105℃烘2h）于烧杯中，加入10ml 10% 氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却后移入500ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00mg/ml。 2.14 砷标准中间溶液：吸取10.00ml砷标准贮备液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为100ug/ml。 2.15 砷标准工作溶液：吸取1.00ml砷标准中间溶液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00ug/ml。 四、采样要求和/或样品预处理技术 从野外采回的土壤样品要及时放在样品盘上，摊成薄薄的一层，置于室内通风处自然风干，严禁暴晒。风干过程中药经常翻动。将风干土壤剔除石块，用木棍或塑料碾压。压碎的土壤要最终通过0.149mm孔径筛。 五、检测步骤
食品中总砷的测定方法
食品中总砷的测定方法 1 主题内容与适用范围 本标准规定了各类食品中总砷的测定方法。 本标准适用于各类食品中总砷的测定。 其最低检出浓度：银盐法(测定用样品相当5g)为0.2mg/kg；砷斑法(测定用样品相当2g)为0.25mg/kg；硼氢化物还原比色法(测定用样品相当5g)为 0.05mg/kg。 第一篇银盐法(第一法) 2 原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。 3 试剂 除特别注明外，所用试剂为分析纯，水为去离子水。 3.1 硝酸。 3.2 硫酸。 3.3 盐酸。 3.4 氧化镁。 3.5 无砷锌粒。 3.6 硝酸—高氯酸混合溶液(4+1)：量取80mL硝酸，加20mL高氯酸，混匀。 3.7 硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁［Mg(NO 3) 2 ·6H 2 O］，溶于水中， 并稀释至100mL。 3.8 碘化钾溶液(150g/L)：贮存于棕色瓶中。 3.9 酸性氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(SnCl 2·2H 2 O)，加盐酸溶解并 稀释至100mL，加入数颗金属锡粒。 3.10 盐酸(1+1)：量取50mL盐酸，加水稀释至100mL。 3.11 乙酸铅溶液(100g/L)。 3.12 乙酸铅棉花：用乙酸铅溶液(100g/L)浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，贮存于玻璃瓶中。 3.13 氢氧化钠溶液(200g/L)。 3.14 硫酸(6+94)：量取6.0mL硫酸，加于80mL水中，冷后再加水稀释至100mL。 3.15 二乙基二硫代氨基甲酸银—三乙醇胺—三氯甲烷溶液：称取0.25g二 乙基二硫代氨基甲酸银［(C 2H 5 ) 2 NCS 2 Ag］，置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移 入100mL量筒中，加入1.8mL三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移入量筒中，再用三氯甲烷稀释至100mL，放置过夜。滤入棕色瓶中贮存。 3.16 砷标准溶液：准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2h的三氧化二砷，加5mL氢氧化钠溶液(200g/L)，溶解后加25mL硫酸(6+94)，移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中。此溶液每毫升相当于0.10mg砷。 3.17 砷标准使用液：吸取1.0mL砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，加1mL 硫酸(6+94)，加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1.0μg砷。
在线水质总砷分析仪
系统概述： 经过预处理的水样由注射泵注入到特殊反应器后首先与还原剂进行反应，将水样中所有形态的砷同意还原成三价砷，接着又将三价砷全部转化成气态胂，通过液气转化将所有待测砷逐出到比色池中，比色池中的特性显色剂可以和气态胂发生灵敏的显色反应，比色池溶液颜色的改变程度与待测水样中的总砷含量成正比，通过光写比色法测量溶液颜色变化程度就可以计算出水样中总砷的含量。利用逐出比色技术不但可降低总砷的检测限，同时可消除各种物质尤其磷对总砷测量的干扰。慕迪生产的T8000-As在线水质总砷分析仪可用于各种行业水中砷溶度的在线自动检测。 系统特点： 逐出比色技术不但降低了水中砷含量的检测限，同时可消除各种干扰物质，尤其磷对水中砷检测的干扰； 所有反应时间均可调整，确保测定过程及结果满足国家标准和相关行业标准； T8000-As在线水质总砷分析仪可调定量取样装置，确保仪器通过调整试剂用量和取样量来准确测量各种水样； 试剂取用采用非接触式注射泵，避免试剂直接腐蚀试剂泵，可延长核心部件寿命、减低用户的使用成本； 全进口器件及分析流路设计和试剂配方保证了极高的测量重现性，目前测量重现性可达到5%； 全自动运行，无需人员值守，可实现自动调零、自动校准、自动测量、自动清洗、自动维护、自动保护、自动恢复等智能化功能； 在线监测方式多样化，可实现人工随时测量、自动定测量、自动周期性测量等测定方式；自动漏液预警功能，当出现试剂泄漏时，仪器自动预警，提示用户进行维护。 技术参数： 测量原理：钼酸盐/抗坏血酸比色法； 比色计：660nm或880nm； 测量类型：循环测量； 测量间隔：可任意设定； 测量时间：约30分钟； 测量范围：0-0.5/1/5ppm，其它量程亦可； 低检出限：0.005mg/l； 重现性：2%； 信号输出：标准4—20mA模拟输出，最大负载400欧姆或0—5V，其它RS485或RS232可选； 信号输入：1路分析，1路校正； 样品和废液的输送：无压；样品温度：10-30℃； 药剂更换：3~4周根据运行温度有所改变； 环境温度：5—40℃； 防护等级：IP55； 供电电源：220VAC； 重量：70kg（不包括药剂）； 尺寸：500 mm x 1650 mm x 320 mm。
溴酸钾容量法测定砷含量
砷的测定 溴酸钾容量法 测定范围：0.10~2.00% 1、方法提要 试样用硝酸、氯酸钾分解。在6mol/L HCl溶液中，以溴化钾为催化剂，用硫酸肼将五价砷还原成三价砷，用蒸馏法将三氯化砷与其它元素分离。三氯化砷用水吸收后，以甲基橙作指示剂，用溴酸钾标准溶液滴定砷。 2、试剂与仪器 溴化钾硫酸肼氯酸钾盐酸硝酸硫酸：1+1 甲基橙指示剂：0.1% 砷标准溶液：称取0.264g三氯化二砷（预先在100~105℃烘1h，置于干燥器中冷至室温）置于250ml烧杯中，加10ml氢氧化钠溶液（20%），低温加热至完全溶解，加50ml水，2滴酚酞（0.1%乙醇溶液），用盐酸（1+1）中和至红色刚褪并过量2滴，移入1000ml溶量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1ml 含砷200μg。 溴酸钾标准溶液：c(1/6KBrO3)=0.005mol/L：称取0.74g溴酸钾，3.7g溴化钾置于250ml烧杯中，加少量水，加热溶解，稍冷，移入试剂瓶中，用水稀至5000ml，混匀。 标定：移取三份20.00ml砷标准溶液分别置于250ml烧杯中,用水稀至100 ml，加入15ml盐酸，加热至40~60℃，加入2滴甲基橙指示剂，用溴酸钾标准溶液滴定至红色消失为终点。 随同标定做空白。 按下式计算
T=C×V2/（V1－V0）×10-6 式中： T---与1.00ml溴酸钾标准溶液相当的以克表示的砷的质量； C---砷标准溶液的浓度；μg/ml； V1--消耗溴酸钾标准溶液的体积ml； V2—所取砷标准溶液的体积ml； V0---空白消耗溴酸钾标准溶液的体积ml； 三次标定结果的极差值应不大于0.000001g/ml. 3、分析步骤 称取试样0.5000g（如果砷含量大于1.00,则称取0.1000克）,置于250ml 烧杯中，加入10--15ml硝酸，分次加入0.30---0.50克氯酸钾，至试样完全溶解，取下，稍冷，用水吹洗杯壁，加5ml硫酸（1+1），加热至冒浓烟，取下，稍冷。用少量水吹洗杯壁，加热至可溶性盐溶解，移入预先盛有0.3g溴化钾、0.3g硫酸肼的250ml锥形烧杯中，加入40ml盐酸，用水洗净烧杯，使溶液总体积为80ml。连接好蒸馏装置，在100~105℃加热蒸馏。馏出物用预先盛有50ml水的150ml烧杯吸收。待蒸至残留液的体积约剩原体积的1/3时，取下锥形烧杯，用水吹洗冷凝管内壁及管口，将洗液并入吸收液。将吸收液加热至40~60℃，加入2滴甲基橙指示剂，用溴酸钾标准溶液滴定至红色刚消失即为终点。随同试样做空白试验。 4、计算 As%=(V3－V4)T/m0×100式中V3、V4为试样及空白消耗溴酸钾标准溶液的体积ml，m0为称取试样重量g。
食品中砷比色法测定标准曲线绘制
食品中砷比色法测定标准曲线的绘制 在仪器分析中，如比色测定，色谱测定、原子吸收法测定等，都要用标准样品来校准仪器，即将测定所用的仪器的响应值与标准品的量（或浓度）的对应关系，制作成标准曲线。然后，根据样品测定时所得的响应值，从标准曲线查得待测组分的量（或浓度）。 当然制作标准曲线与测定样品时，所用的方法、所处的各项条件要完全一致。一般要同时进行。 例如：食品中砷残留量的银盐法（比色法）测定 （1）砷标准贮备液：按国家标准GB/T5009.11－2003第二法，先配制成砷标准贮备液ρ（As）＝1.00mg/ml。 （2）砷标准使用液：精确吸取砷标准贮备液5.00ml，用水定容至500ml，得砷标准使用液ρ（As）＝1.00 μg/ml。 （3）标准曲线的绘制操作 a. 标准系列的制备与测定吸光度 b. 用座标纸法绘制标准曲线:以每个比色管中加入标准砷的质量μg为横座标，以测 得相应的吸光度A为纵座标，绘制标准曲线。如图。 c. 线性回归法：用CASIO fx-3600Pv计算器，可以直接键入各对数值，得到回归方程：
Y ＝ 24.382457 X － 0.006478； 相关系数r ＝0.9997 14 结果计算 试样中砷的含量按式（2）进行计算 ()()122110002/1000 A A x m V V -?=??L L L L ()()1012 5.8050 5.80/210 5.00m m V g ml x g g V m ml g μμ-=?=?=L L L L 式中： X －试样中砷的含量，mg/kg m1－测定用试样消化液中砷的质量，μg ； m0－试剂空白液中砷的质量，μg ； m －试样的质量，g ； V1－试样消化液的定容总体积， ml ； V2－用于比色时所取的试样消化液的体积， ml ； 试样液测得的吸光度A ＝0.24
总砷的测定
水中总砷的测定 方法：原子荧光光度法 仪器：AFS—830双光道原子荧光光度计 测定步骤 1、试剂配制 ①2%NaBH4—0.5%NaOH：称取10.0g硼氢化钠（NaBH4）和 2.5 g氢氧化 钠（NaOH），溶于纯水中并定容至500ml。 ②10%硫脲—10 %抗坏血酸溶液：称取25g硫脲和25g抗坏血酸，溶于纯 水中并定容至250ml。 ③砷标准储备液（100mg/L）：称取0.1320g经105℃干燥2h的三氧化二砷 （As2O3）于50ml烧杯中加10ml氢氧化钠（40g/L）使之溶解，加5ml 盐酸，转入1000ml容量瓶中定容，混匀。 ④砷标准使用液（100.0μg/L）：取砷标准储备液（100mg/L）用纯水逐级稀 释。 ⑤10%盐酸 2、样品和标准系列的预处理 ①清洁的地下水和地表水 移取25.0ml清洁样品或经过预处理的水样于50ml比色管中，加5mlHCl 摇匀，加5ml0%硫脲—10 %抗坏血酸溶液摇匀，放置20min进行测定。同时取标准系列0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml砷标准使用液（100.0μg/L）于50ml比色管中(则浓度为0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00μg/L)，加5mlHCl摇匀，加5ml0%硫脲—10 %抗坏血酸溶液加水定容摇匀，放置20min进行测定。 ②污水 取100 ml污水于100 ml锥形瓶中，加入2.5ml硝酸，2.5ml高氯酸，于电热板上加热至冒白烟后，取下冷却，再加10ml HCl(1+1)加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml比色管中，加5ml0%硫脲—10 %抗坏血酸溶液，加水至50ml刻度，摇匀，放置20min进行测定。同时取标准系列0.00、0.50、 1.00、 2.00、 3.00、 4.00、 5.00ml砷标准使用液（100.0μg/L）于100 ml锥形 瓶中，加水至100 ml。加入2.5ml硝酸，2.5ml高氯酸，于电热板上加热至冒白烟后，取下冷却，再加10ml HCl(1+1)加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml比色管中，加5ml0%硫脲—10 %抗坏血酸溶液，加水至50ml刻度，摇匀，放置20min进行测定。 3、上机测定 ①首先检查进样装置是否连接好，换好元素灯，打开主机和蠕动泵电源， 打开微机电源。观察灯是否点燃，并条调节原子化器高度到8mm调节光 路到中心。 ②用鼠标点击AFS—830双光道原子荧光光度计，进入自检测画面，点击[全部 检测]进行自检。如通讯失败，单击[取消]，退出AFS—830程序。重新开 主机和蠕动泵。