雷公藤化学成分研究.d
雷公藤化学成分研究
严振1，田洋2 ，马跃平3，傅晓春1，张振学2，王金辉3
（1．广东食品药品职业学院，广东，广州510520；
2．沈阳化工学院化学工程学院，辽宁，沈阳 110142 ；
3．沈阳药科大学中药学院，辽宁，沈阳110016 ）
[摘要]目的：研究雷公藤（Tripterygium wilfordii Hook. f .）根的化学成分。方法：利用各种色谱方法进行分离纯化，根据理化性质和谱学数据对分离得到的化合物进行结构研究。结果：从雷公藤根乙醇提取物中分离得到6个化合物，分别鉴定为5α-豆甾烷-3,6-二酮(5α-stigmast-3,6-dione,1)，6β-羟基-豆甾-4-烯-3-
酮(6β-hydroxystigmast-4-en-3-one,2)，邻苯二甲酸二丁酯(phthalic acid dibutyl ester,3)，秦皮素(fraxetin,4)，β-谷甾醇（β-sitosterol,5），胡萝卜苷（daucosterol,6）。结论：化合物1、3、4为首次从卫矛科植物中分离得到；化合物2为首次从本属植物中分离得到。
[关键词] 雷公藤；化学成分；结构鉴定
雷公藤（Tripterygium wilfordii Hook. f.）系卫矛科雷公藤属植物。广泛分布于浙江、江西、安徽、湖南、广东、福建、台湾等地。其性苦、寒，有大毒，具有杀虫、消炎、活血通络、解毒的功效。现代临床广泛用于多种免疫系统异常而致的疾病，获得了良好的疗效。大量药理及临床已证明其提取物和某些成分具有免疫调节、抗炎、抗肿瘤和男性抗生育作用[1]。通过对雷公藤根的化学成分的研究，得到6个化合物并分别鉴定，为其药用资源的开发利用提供有益参考。
1 材料与仪器
Bruker ARX-300和Bruker AV-600型核磁共振波谱仪（TMS内标，瑞士Bruker公司）；N2000型日立高效液相色谱仪；制备型色谱柱为YWC C18反相柱（5μm,10 mm×250mm）；MP-S3型显微熔点测定仪（温度计未校正，日本Yanaco公司）；Sephadex LH-20（美国Pharmacia 公司），柱色谱和薄层色谱硅胶（青岛海洋化工厂有限公司）；所用试剂为色谱纯和分析纯。
雷公藤（市售）经沈阳药科大学孙启时教授鉴定为Tripterygium wilfordii Hook. f .的根。
2 提取与分离方法
取雷公藤根20 kg，用体积分数为90%乙醇煮沸提取，合并滤液，减压浓缩后得浸膏900 g，将浸膏加适量水稀释，依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取。石油醚层和氯仿层提取物（71.5 g）进行硅胶柱色谱分离，以石油醚-丙酮系统（100：1～1：1）梯度洗脱。得到的流份（Fr.37～63）经重结晶处理后得化合物5；流份（Fr.88～96）经重结晶处理后得到化合物1；流份（Fr.143～169）经重结晶处理
后得到化合物2；流份（Fr.213～256）经硅胶吸附柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱后，所得到的流份用高效液相色谱分离，最后得到化合物3；流份（Fr.506～554）经石油醚-丙酮反复洗脱，Sephadex LH-20柱色谱得到化合物6；乙酸乙酯萃取物（27.7g）经硅胶吸附柱柱色谱，以三氯甲烷-甲醇系统（200：1～1：1）梯度洗脱，得到的流份（Fr.27～35）经重结晶处理后得到化合物4。
3结果与讨论
3．1 化合物1
无色针状结晶（甲醇），与10%硫酸乙醇试剂显紫色；与Libermann-Burchard反应阳性，示为甾体或三萜类化合物。1H-NMR（300MHz，CDCl3）谱中，高场区给出6个典型的甲基质子信号：δ：0.69 (3H，s，H-18)，0.96 (3H，s，H-19)，0.93 (3H，d，J= 6.2 Hz, H-21)，0.84 (3H，d，J = 6.6 Hz，H-26)，0.81 (3H，d，J= 6.8 Hz，H-27)，0.85 (3H, t，J= 7.0 Hz，H-29)；13C-NMR（75MHz, CDCl3）谱中，给出29个碳信号（数据如表1），提示该化合物有可能是29C甾类化合物；13C-NMR谱中δ209.2、211.7二个碳信号提示该化合物中有2个酮羰基信号。其数据与文献[2]中谱学数据基本一致，故鉴定其为5α-豆甾烷-3,6-二酮（5α-stigmast-3,6-dione），为卫矛科植物中首次分离得到。
3．2 化合物2
无色针状结晶（石油醚-乙酸乙酯），mp208～210℃；与10%硫酸乙醇试剂显紫色；与Libermann-Burchard反应阳性，示为甾体或三萜类化合物。1H-NMR（300MHz，CDCl3）谱中，高场区给出6个典型的甲基质子信号：δ 0.74(3H，s，H-18)，1.37(3H，s，H-19)，0.92(3H，d，J =6.4H Z，H-21)，0.84 (3H，d，J=6.6H Z，H-26)，0.82 (3H，d，J =6.6H Z，H-27)，0.85 (3H，t，J=7.0 H Z，H-29)；另外给出一个烯烃质子信号δ5.82（1H，s）及一个与连氧碳相连碳的质子信号δ4.35(1H，d，J =3 Hz)。13C-NMR （75MHz，CDCl3）谱中，给出29个碳信号（数据如表1），因此进一步推断该化合物为豆甾类化合物，δ200.4、168.44、126.35示结构中具有不饱和碳信号；δ73.30为6位连氧碳信号；此外低场区无其他碳信号，其数据与文献[3]中谱学数据基本一致，故鉴定其为6β-羟基-豆甾-4-烯-3-酮（6β-hydroxystigmast-4-en-3-one），为本属植物中首次分离得到。
Table 1 13C-NMR Chemical Shifts of Compounds1 、2
No. Compound 1(CDCl3) Compound 2(CDCl3) No. Compound 1(CDCl3 ) Compound 2(CDCl3)
1 38.037.016 28.029.0
2 39.334.217 56.556.0
3 209.2200.518 12.512.0
4 36.9126.319 11.919.8
5 57.5168.420 36.036.1
6 211.3773.321 18.618.7
7 46.638.522 33.733.8
8 37.329.723 26.126.0
9 53.453.524 45.745.7
10 41.238.125 29.029.7
11 21.620.926 19.819.8
12 38.039.527 19.019.0
13 42.942.428 23.023.1
14 55.955.829 12.012.0
15 24.024.1
3．3 化合物3
棕红色油状物（甲醇），ESI-MS[M+H]+ 279.1。1H-NMR（300MHz，CDCl3）谱中，δ 7.72（1H，m，H-4），7.54（1H，m，H-3），4.32（2H，m，H-5），1.70（2H，m，H-6），0.97（3H，m，H-7）；13C-NMR(75MHz，CDCl3)谱中，共给出8个碳信号，δ167.6 (C-1)，132.4 (C-2)，130. 8 (C-3)，128.8(C-4)，65.5 (C-5)，30.5 (C-6)，19.1 (C-7)，13.7 (C-8)；其数据与文献[4]中谱学数据基本一致，故鉴定其为邻苯二甲酸二丁酯（phthalic acid dibutyl ester），为卫矛科植物中首次分离得到。
3．4 化合物4
黄色针状结晶（甲醇），与三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示有酚羟基存在。1H-NMR（300MHz，Pyr-d5）谱中，δ：7.67(1H，dd，J=9.32Hz，H-4)，6.29(1H，dd，J=9.32Hz，H-3)，6.68(1H，s，H-5)、3.78（3H，s，OCH3）；13C-NMR(75MHz，Pyr-d5)谱中，δ：161.6(C-2)，146.6 (C-6)，145.0 (C-4)，141.6 (C-9)，140.8 (C-7)，135.9 (C-8)，112.2 (C-3)，110.9 (C-10)，100.49(C-5)，与文献[5]报道的秦皮素基本一致，故鉴定其为秦皮素(fraxetin) ，为卫矛科植物中首次分离得到。
3．5 化合物5
白色针晶（石油醚），mp136～137℃，与10%硫酸乙醇试剂显紫色；与Libermann-Burchard反应阳性，与已知标准品β-谷甾醇共薄层，用三种不同溶剂系统展开，R f值均一致，与β-谷甾醇混合后的熔点不下降，故鉴定其为β-谷甾醇(β-sitosterol)。
3．6 化合物6
白色颗粒状结晶（甲醇-三氯甲烷），mp294～296℃，Libermann-Burchard反应阳性，10%硫酸乙醇显紫色。与已知标准品胡萝卜苷共薄层，用三种不同的溶剂系统展开，R f值均一致，与胡萝卜苷混合后的熔点不下降，故鉴定其为胡萝卜苷(daucosterol)。
参考文献
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Studies on the Chemical Constituents of Tripterygium wilfordii
Yan Zhen1, Tian Yang2，3,Ma Yueping3, Fu Xiaochun1,Zhang Zhenxue2,Wang J inhui3
（1.Guang Dong Food and Drug V ocational College , Guangzhou 510520 , China ;2. School of Chemical Engineering , Shenyang University Of Chemical Technology , Shenyang Liaoning 110142 , China ;3. School Of Triditional Chinese Materica Medica , Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang Liaoning 110016 , China）
[ Abstract ] Objective：To study the chemical constituents of the Tripterygium wilfordii HOOK.f. . Methods：The constituents were isolated by chromatography methods such as silica gel , SephadexLH-20 and HPLC . Physico-chemical properties and spectroscopic analysis were employed for the structural identification. Results：Seven compounds were obtained and their structure were identified as5α-stigmast-3, 6-dione (1) , 6β -hydroxystigmast-4-en-3-one（2）, phthalic acid dibutyl ester（3）, fraxetin （4）, β-sitosterol（5）, daucosterol （6）. Conclusion：Among the compounds, compounds 1, 3 and 4 were isolated from Celastraceae for the first time, and compound 2 was isolated from genus Tripterygium for the first time .
[Keywords]：Tripterygium wilfordii ;Chemical constituent ;Structural identification
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雷公藤生物碱的化学性状及药理作用研究
天然产物化学小论文 论文题目：雷公藤生物碱的化学性状及药理作用研究论文作者： 指导老师： 班级： 学号： 日期：二0一0年五月二十一日
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摘要目的：对中药雷公藤生物碱的有效成分的化学性状和药理作用进行研究。方法：查阅相关的期刊、文献及论文。结果：雷公藤生物碱主要包括倍半菇类生物碱、睛眯类生物碱、卫矛城、翘卫矛辛宁等化合物；药理研究证明其具有杭炎、免疲抑制、杭肿瘤、抑制雄性生育、杭艾滋病、杀虫等作用。结论：雷公藤生物碱具有广泛的药理活性，而且毒性较小，对进行进一步的研究和开发具有重要意义。 关键词雷公藤；生物碱；单体；药理作用；植物杀虫剂
雷公藤(Tripterygium wilfordiiHook.f.),属卫矛科雷公藤属植物,为著名的中药植物和杀虫植物。临床用于治疗类风湿性关节炎，疗效显著，可作为治疗该类疾病的二线首选药物。雷公藤的化学和药理结果表明，其有效成分有二赌类、三砧类和生物碱类化合物等，二菇类有效成分即毒性成分，治疗浓度与中毒浓度相近，其毒性大于生物碱类，临床证明生物碱类治疗类风湿性关节炎的总有效率为100%、显效率为80%，生物碱制剂对关节的消肿、止痛作用明显、见效快，降血沉作用也较大，同时还发现有抗肿瘤，抗雄性生育作用，是有希望的男性避孕药。近几年来人们对生物碱的化学成分和药理等方面进行了大量的研究，又发现了多种单体，其中有些单体具有明显的免疫抑制、抗肿瘤作用和较小的毒性[z]，充分显示了生物碱很好的应用前景，对生物碱的化学成分及药理等方面的最新研究进展未见有人进行过较为全面的综述报道。 1化学成分 国内外就雷公藤生物碱的化学成分进行了大量的研究，不同的研究者对同一单体命名不同，同一种单体有几种中文名称，一定程度上给其他研究工作者带来了混淆和麻烦，本文对已发现的所有生物碱单体进行了系统整理和归类，报道如下。 1.1 倍半菇大环内醋类生物碱 wilfordine(雷公藤定碱，雷公藤碱，wilforine(雷公藤灵碱，雷公藤次碱，wilforidine(雷公藤碱戊，wilforgine (雷公藤晋硷，雷公藤碱乙，雷公藤吉碱wilfortrine(雷公藤春碱，雷公藤特碱I，雷公藤碱T，wilfordinin。(雷公藤定宁)，wilforzine(雷公藤增碱，雷公藤辛碱、雷公藤庚碱)，wilfordsuine(雷公藤植碱)，wilfoeonine(雷公藤康碱)，wilfrdsine(雷公藤明碱)，wilfordmine(euonine一雷公藤新碱，雷公藤碱已[s])isowilfortrine(异雷公膝春碱)，isowilfordine(异雷公藤碱)，euonymine，「4]，PedtassinesA。 1.2 精眯类生物碱 eelaeinnine(苯乙稀南蛇碱)。elafurine(峡喃南蛇碱)，eelabazine(苯代南蛇碱)，eelalloeinnine(南蛇藤别内桂酞胺碱)。 1.3卫矛碱、翅卫矛辛宁 表1 雷公藤生物碱及其理化常数
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马鞭草化学成分的研究 作者：孙成、李峰、李炎平、周明军指导老师：杨勇勋 年级专业：（2009级应用化工技术） 摘要：本论文由两部分组成，第一部分主要是对马鞭草的化学成分及药理作用作一介绍和说明；最后一部分是马鞭草的化学成分研究。 为了寻找具有抗肿瘤等生理活性的环烯醚萜类化合物，我们对马鞭草进行了化学成分研究，现通过硅胶柱色谱等方法，从马鞭草中分离得一个化合物，并根据理化性质与核磁共振光谱，鉴定化合物为马鞭草苷，此化合物的分离与鉴定为下一步的新药开发奠定了坚实的基础。 关键词：马鞭草化学成分环烯醚萜苷马鞭草苷 Abstract：This paper includes two chapters: part 1 is a review of the research progress on chemical constituents and bioactivity of Verbena officinalis L., the last part is the study on the chemical constituents from Verbena officinalis L.. To find the iridoid glucosides constituents which have many bioactivities such as anticancer from Verbena officinalis L., we investigated the chemical constituents of Verbena officinalis L.. Now, one compound was isolated From the Verbena officinalis L. by the various chromatography such as silica gel column. On the basis of chemical evidences and extensive spectroscopic methods, the structure of the compound 1was elucidated as verbenalin. The isolation and identify of compound 1provide a basis of exploitation a new drug. Key words:Verbena officinalis L chemical constituents iridoid glucosides verbenalin
青蒿的化学成分研究
青蒿的化学成分研究 发表时间：2016-11-02T15:36:35.307Z 来源：《系统医学》2016年13期作者：付新张洪财阎雪莹刘永武张洋[导读] 研究青蒿Artemisia annuaL .的化学成分。 黑龙江中医药大学黑龙江哈尔滨 150040 【摘要】目的研究青蒿Artemisia annuaL .的化学成分。方法采用正向硅胶柱色谱、ODS柱色谱等方法对其化学成分进行分离、纯化，根据理化性质及波谱数据鉴定化合物结构。结果从青蒿95%乙醇提取物的二氯甲烷萃取部位分离并鉴定了4个化合物，分别为β-Sitosterol(1)，Apigenin(2)，4-O-glycosyloxy-2-hydroxy-6-methoxy-acetophenone (3)，7-methoxy-coumarin-6-O-β-D-glucopyranoside (4)。结论所得化合物在该植物中均已发现，但未进行活性研究，将进一步进行细胞活性筛选，寻找先导化合物。 【关键词】青蒿；化学成分 【中图分类号】R282.2 【文献标识码】A 【文章编号】2096-0867（2016）13-221-01青蒿为一年生草本植物黄花蒿Artemisia annuaL .的全草。广布于全国，夏秋两季采收。主要功效为清虚热、除骨蒸、解暑、截疟。青蒿与黄花蒿都含有化学成分—青蒿素，可直接杀死疟原虫，既有抗疟特性，并获得诺贝尔奖的殊荣。青蒿具有将强的抗病毒抗菌作用，被开发成多种新药，其主要功效成分为香豆素、萜类、黄酮类、挥发油类等化合物[1-3]。本实验从青蒿中分离得到6个化合物，鉴定了4个化合物的结构，分别为β-Sitosterol(1)，Apigenin(2)，4-O-glycosyloxy- 2-hydroxy-6-methoxy-acetophenone (3)，7-methoxy- coumarin-6-O-β-D-glucopyranoside (4)。下一步将进行细胞活性筛选，寻找先导化合物。 1 仪器与材料 Burker-500型超导核磁共振光谱仪（TMS为内标，瑞士Burker公司）；Micro TOF-Q 质谱仪（美国Burker公司）；Waters 2695-2996型分析型HPLC（美国waters公司）；C18 反相色谱柱（250× 4.6 mm，5 μm,德国Marsh 公司）；柱色谱用硅胶和薄层色谱用硅胶G（100～200目、200～300目）青岛海洋化工厂有限公司；反向ODS（250× 10mm, 10μm，美国thermo公司）；R-3HB小型旋转蒸发仪（印度BUCHI 有限公司）；试剂均为分析纯。 青蒿药材购于黑龙江中医药大学附属第一医院，经黑龙江中医药大学中药鉴定学教研室鉴定为菊科植物黄花蒿Artemisia annuaL .的全草。标本（20150402）保存于黑龙江中医药大学中医药研究院。 2 提取与分离 青蒿全草(7 kg)，加6倍量的95%乙醇回流提取3次，每次2小时，合并药液，减压浓缩回收溶剂得稠膏。将稠膏用4L水（低于60℃）分散后，制成水悬液。分别用等体积的石油醚(60-90℃)、二氯甲烷、乙酸乙酯依次萃取4次，减压回收溶剂。 二氯甲烷部位(42.6g)经硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇(20∶1～1∶1)梯度洗脱，得到7个组分Fr. Ⅰ(2.3 g)、Fr. Ⅱ (5.1 g)、Fr. Ⅲ (6.7 g)、Fr. Ⅳ (5.4 g)、Fr. Ⅴ (4.7g)、Fr. Ⅵ (3.8 g)、Fr. Ⅶ(2.9 g)。将Fr. Ⅱ段样品，经正相硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇(20∶1)等度洗脱，分离得到化合物1。将Fr. Ⅲ段样品，经正相硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇(15∶1)等度洗脱，分离得到化合物2。将Fr. Ⅳ段样品，经正相硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇(10∶1)等度洗脱得到Fr.A、Fr.B、Fr.C。 将Fr.B段样品经ODS柱色谱，以甲醇-水(10：90～90：10)和甲醇梯度洗脱得化合物3和4。 3 结构鉴定 化合物1：无色针状结晶，易溶于氯仿。HR-ESI-MS m/z：413.2641 [M-H]-，分子式为C29H50O，计算其不饱和度为5。1H-NMR (500 MHz, CDCl3)高场区6个甲基信号分别归属为δ0.65 ( s, H-18)、0.81 (s, H-19)、0.82 (d,6.3, H-21)、0.84(d,6.4, H-26)、0.92(d,6.4,H-27)、1.03 (d,6.7, H-28)；δ 5.16(d,4.4,H-7)、5.38(m,H-23)处氢质子归属于双键上质子信号。在13C-NMR(125 MHz, CDCl3)中碳信号归属如下：δ36.7(C-1)、30.8(C-2)、70.9(C-3)、41.8(C-4)、139.7(C-5)、120.1(C-6)、30.2(C-7)、28.5(C-8)、49.6 (C-9)、35.8(C-10）、20.6(C-11）、38.1(C-12)、41.7 (C-13)、55.6(C-14)、25.5 (C-15)、23.8 (C-16)、55.1 (C-17)、11.7 (C-18)、18.8(C-19)、35.6(C-20)、18.1 (C-21)、32.2(C-22)、27.7 (C-23)、44.1(C-24)、28.6(C-25)、17.2(C-26)、18.6 (C-27)、22.6( C-28)、10.2(C-29)。综合以上数据与文献[4]对照鉴定该化合物为β-谷甾醇(β-Sitosterol)。 化合物2：淡黄色粉末，易溶于甲醇。盐酸-镁粉反应阳性。HR-ESI-MS m/z：269.4382[M-H]-，分子式为C15H10O5，计算其不饱和度为11。1H-NMR (500 MHz, CD3OD)，δ：6.15(d,1.5,H-6)，6.43(d,1.5,H-8)，6.72(s,H-3)，6.96(d,8.5,H-3',5')，7.94 (d,8.5,H-4',6')。13C-NMR(125 MHz, CDCl3)中碳信号归属如下：δ163.2(C-2)、102.1 (C-3)、180.9(C-4)、161.6(C-5)、98.6(C-6)、163.8(C-7)、94.5(C-8)、153.6 (C-9)、102.9(C-10)、121.7(C-1')、128.1(C-2')、115.3(C-3')、161.5(C-4')、115.1(C-5')、128.2(C-6')。结合以上数据与文献[4]比对鉴定该化合物为Apigenin。 化合物3：白色无定形粉末，易溶于甲醇。Molish反应呈阳性。HR-ESI-MS m/z：343.3047[M-H]-，分子式为C15H20O9，计算其不饱和度为6。1H-NMR (500 MHz, CD3OD)，δ：6.26(d,2.2,H-3)，6.19(d,2.2,H-5)，4.98(d,7.2,H-1')，3.89(s,-OCH3)，3.90(m,H-6a')，3.67(dd,6.1,12.2,H-6b')，3.63-3.69(m,H-2',3',4',5')。13C-NMR(125 MHz, CD3OD)中碳信号归属如下：δ107.8(C-1)、164.7(C-2)、97.9(C-3)、165.5(C-4)、92.8(C-5)、167.6(C-6)、101.4(C-1')、74.7(C-2')、78.5(C-3')、71.3(C-4')、78.4(C-5')、62.5(C-6')、204.9(-C=O)、33.2(-COCH3)、56.3(-OCH3)。结合以上与文献[5]比对鉴定该化合物为4-O-glycosyloxy-2-hydroxy-6-methoxy-acetophenone。 化合物4：白色无定形粉末，易溶于甲醇等有机溶剂。异羟肟酸铁反应呈阳性。HR-ESI-MS m/z：353.2957[M-H]-，分子式为C16H18O9，计算其不饱和度为8。1H-NMR (500 MHz, CD3OD)，δ：7.88(d,9.5,H-4)，7.20(s,H-8)，7.17(s,H-5)，6.29(d,9.5,H-3)，5.05(d,7.5,H-1')，3.90(s,-OCH3)，3.91(m,H-6a') ，3.69(dd,5.7,12.2, H-6b')，3.38-3.55(m,H-2',3',4',5')。13C-NMR(125 MHz, CD3OD)中碳信号归属如下：163.5(C-2)、114.5 (C-3)、145.6(C-4)、110.8(C-5)、148.2(C-6)、151.7(C-7)、102.0(C-8)、150.7 (C-9)、110.8(C-10)、105.2(C-1')、74.7(C-2')、78.4(C-3')、71.2(C-4')、78.4(C-5')、62.4(C-6')、57.0(-OCH3)。结合以上与文献[6]比对鉴定该化合物为7-methoxy-coumarin-6-O-β-D-glucopyranoside。
中药广藿香研究概述
中药广藿香研究概述 发表时间：2018-01-09T09:57:46.033Z 来源：《医药前沿》2017年12月第34期作者：秦臻 [导读] 由此可见，广藿香油的药理作用广泛，具有研究开发的价值。广藿香酮作为其主要有效成分之一，需进一步阐明其药理作用。（浙江省杭州市桐庐县中医院中药房浙江杭州 311500） 【摘要】广藿香是唇形科植物广藿香Pogostemon cablin(Blanco) Benth.的干燥地上部分，广藿香的药用成分主要是挥发油，广藿香油中含有50多种化学成分，其中广藿香酮(pogostone)的含量可达23.58％[2]，是广藿香油中的重要化学成分。目前，广藿香酮的研究主要集中在广藿香酮的提取分离[3]、广藿香酮的鉴定[4]及药理作用等方面，尚未见广藿香酮药动学方面的研究报道。现对广藿香及广藿香酮、中药药动学研究概况综述如下。 【关键词】广藿香；广藿香酮；综述 【中图分类号】R28 【文献标识码】B 【文章编号】2095-1752（2017）34-0330-02 广藿香为唇形科多年生草本植物，分布较广，常见栽培，是我国常用的芳香化湿中药，具有芳香化湿、开胃止呕、发表解暑之功效。多用于治疗霍乱腹痛，肠胃胀气，暑湿暑热、脘痞呕吐、、胸闷不舒、寒湿闭暑等。[1]广藿香原产于马来西亚、印度、菲律宾等国家，后传入我国岭南地区（今广东），故习称广藿香。目前在广东省的肇庆地区、湛江地区、广州郊区、海南岛均有栽培。广藿香为广东地道药材，是“十大南药”之一，也是多种中成药如“藿香正气水”、“藿香祛暑软胶囊”和“藿胆丸”等的主要组成药物。此外，广藿香所含挥发油还可以作为化妆品、定香剂和杀虫剂等日常生活用品的生产配料。[5]以下就其本草考证、化学成分、药理作用及其活性成分广藿香酮相关研究作一概述。 1.本草考证 据考证[6]我国最早的药物学专著《神农本草经》中未见藿香的相关的记载，其发源于东南亚诸国，最早的时候仅用作为香料使用，后逐步入药。最早的文献出处可追溯到东汉杨孚《异物志》“藿香交趾有之”。至此之后，诸多本草均记载了藿香的原产地：《太平御览》云：“都昆在扶南山，有藿香。”《本草图经》记载：“扶南国人言：五香共是一木，叶是藿香，胶是熏陆。”《本草纲目》云：“藿香似苏合。”晋代《南方草木状》中记载：“藿香出交趾、九真、武平、兴古诸地。”唐书《通典》亦云：“顿逊国出藿香，插枝便生。”其后《嘉韦占本草》转引隋代《南州异物志》谓：“藿香出海边国。” 我国使用广藿香的历史相当悠久，对广藿香的药用历代本草多有记载：宋嘉佑2～6年的《嘉佑本草》云：“和中止唯，芳香化湿，解暑辟浊”。南北朝时梁陶宏著《名医列录》云：“去恶，止霍乱心腹病”。宋苏颂著《图经本草》云：“助胃吐逆为要药”。《珍珠囊》云：“助胃气，开胃口，进饮食”。《汤液本草》云：“温中快气，肺虚有寒，上焦壅热，饮酒口臭，煎汤漱”。在《本草正义》中，对藿香的药用和不宜作了精辟的论述：“藿香芳香而嫌其猛烈，温煦而不偏于燥热能祛除阴湿邪，而助脾胃正气，为是困脾阳，倦怠无力，饮食不甘，舌苔浊垢者最捷之药。”又云：“藿香虽不燥烈，然究是以气用事，惟舌有浊垢面漾漾欲泛者，最佳。若舌燥光滑，津液不布者，咸非所宜”。清代黄宫绣著《本草求真》也对藿香的效用作了简要综述：“藿香专入脾，胃，肺。辛香微温，香甜不峻。但馨香气正能助醒胃以辟诸邪。故凡外来恶风内侵，而见霍乱呕吐不止者，须用此投服”。《本草述》云：“藿香，散寒湿，暑湿，郁热，湿热”。《本草正义》也云：“芳香能助中州清气，胜湿辟秽，故为暑湿时令药要”。由以上可见，广藿香具有这些特效，它最适于治疗“暑月外感风寒，内伤生冷湿滞而导致的恶寒，发热，头痛，脘闷，呕恶，吐泻”。特别是华南地区“四季无寒冬，有雨便成冬”的气候特点，更容易在夏季感寒。藿香辛而解表，微温又能散寒。又能止湿化呕，故对夏季感受风寒，发热，恶寒，头痛，呕吐的征候效如桴鼓。 2.广藿香酮研究概况 广藿香酮（Pogostone或Dhelwangin）是中药广藿香Pogostemon cablin(Blanco)Benth.挥发油提取物中的主要成分之一。为无色针状结晶，分子式为C12H16O4，分子量224.257，熔点32.5～33℃，易溶于碱性水溶液及一般有机溶剂中，稍溶于水。其化学名称为：4-羟基-6-甲基-3-（4-甲基戊酰）-2H-吡喃-2-酮（4-hydroxy-6-methyl-3-(4-methylpentanoyl)-2H-pyran-2-one）。 结构式如下图： 广藿香结构图 2.1 广藿香酮的提取分离 广藿香酮是从中药广藿香挥发油中提取得到的有效成分，常见的提取分离方法有以下几种： 广藿香挥发油的提取方法主要是超临界提取法、水蒸气蒸馏提取法、索氏提取法等。谭银丰等[7]优选出的水蒸气蒸馏法最佳提取工艺，以挥发油提取量为指标，考察了药材粉碎度、加水量、提取时间和浸泡时间。最终确定最佳提取工艺步骤为广藿香粉过20目筛，以水浸泡1小时后水蒸气蒸馏6小时，加10倍量水，得到的挥发油提取率为2.3%。靳德军等[8]优选的超临界CO2流体萃取广藿香油的最佳工艺，以挥发油提取率和主要成分广藿香醇的含量为指标，考察萃取压力、萃取温度和萃取时间。最终确定最优工艺条件为萃取压力7.2MPa，温度40℃，萃取时间1小时，得到的提取率为2.1%左右。而同一批次广藿香利用蒸馏法提取到的挥发油提取率仅为1.0%。刘志华等[9]比较了水蒸气蒸馏法与超临界萃取法提取广藿香油化学成分的含量，超临界CO2萃取法提取的出油率为2.47%，相对含量0.5%以上有12种，占总挥发油98%以上。而水蒸气蒸馏法提取的出油率为1.58%，相对含量0.5%以上有13种化学成分，占总挥发油97%以上。易婷等[10]比较了
雷公藤和昆明山海棠化学成分相似性分析
雷公藤和昆明山海棠化学成分相似性分析 黄耀峰,沈雪松,顾生玖,朱开梅,李芳耀 (桂林医学院,广西桂林541004) 摘要 [目的]研究雷公藤和昆明山海棠化学成分的相似性。[方法]采用乙醚、氯仿和乙酸乙酯等有机溶剂对雷公藤和昆明山海棠植物根茎进行顺序热提取。其提取液经浓缩后对相对应部位进行薄层层析检查、化学成分的预测和熔点的测定来判别2种植物的差异。[结果]结果表明,2种植物含有很多相似的化学成分。其薄层层析法的检查结果可作为雷公藤和昆明山海棠植物的生药鉴定,以及判断质量的指标。[结论]该研究结果对进一步分离、提纯雷公藤及昆明山海棠所含的化学成分及研究各化学成分的结构有一定的参考作用。关键词 雷公藤;昆明山海棠;化学成分鉴别;薄层层析法中图分类号 S661.4 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2009)13-05961-03A nalysis on Similarity of Chemical Compositions of betw een T ripterygium wilfordii H ook.f.and T ripterygium hypoglaucum (L évl.)H utchins HUANG Yao 2feng et al (G uilin M edical University ,G uilin ,G uangxi 541004 )Abstract [Objective]T he purpose of this research was to study the sim ilarity of chem ical com position of T ripterygium wilfordii H ook.f.and T riptery 2gium hypoglaucum (L évl.)Hutchins.[M eth od]T he chloroform ,ethyl acetate and other organic s olvents were used for root extraction under heat sequence in this essay.A fter concerntration of the extract ,T LC exam ination ,prediction of chem ical com position and m elting point determ ination were applied for judgem ent between the tw o plants ’differences.[Result ]T he results sh owed that the tw o species contained a lot of sim ilar chem ical com position.T he ex 2perim ental results of T LC exam ination could be regarded as pharm acogn ostic identification ,quality standard of tripterygium and THH.[C onclusion]T his research w ill give s om e references in the further separation ,purification ,com positions and chem ical structure study of T ripterygium wilfordii H ook.f.and T ripterygium hypoglaucum (L évl.)Hutchins. K ey w ords T ripterygium wilfordii H ook.f.;T ripterygium hypoglaucum (L é vl.)Hutchins ;Identification of chem ical com position ;T hin layer chrom atog 2raphy 基金项目 广西教育厅课题(200809MS179)。 作者简介 黄耀峰(1954-),男,广西百色人,副教授,从事天然药物 的研究。 收稿日期 2009202216 雷公藤[T riptergium wilfordii H ook.f.]和昆明山海棠[T. hypoglaucum (Levi.)Hutchins.]属于卫茅科、雷公藤属植物, 在植物分类学上定为2个品种[1]。其药用部位为根,临床作用有:清热解毒、活血化瘀、祛风通络和消坚消肿,原是民间治疗“风湿”的草药。据文献报道,雷公藤根中含有生物碱、卫茅醇、二萜内酯和三萜类化合物等[2]。从昆明山海棠中可以测得生物碱、萜甾类、卫茅醇、鞣质、不饱和化合物、醛酮化合物、酚类和糖类等,两者从植物的种源、临床的用途以及副作用等方面有许多相似点[3-9]。针对雷公藤和昆明山海棠植物在临床疗效上具有相似性的特性,笔者采用乙醚、氯仿和乙酸乙酯等有机溶剂对雷公藤和昆明山海棠植物根茎进行顺序热提取,其提取液经浓缩后对相对应部位进行薄层层析检查、化学成分的预测和熔点的测定来判别两种植物的差异,为雷公藤及昆明山海棠在临床上的合理应用提供科学依据。 1 材料与方法 1.1 材料 雷公藤根由桂林市药材站提供,昆明山海棠根 由桂林市药检所提供。2种药品均按照文献方法做生药学鉴定。乙醚为广州化学试剂二厂生产,批号081014;氯仿由上海试剂一厂生产,规格G B 2682265,批号081216;乙酸乙酯由上海试剂一厂生产,批号080916。高速粉碎机:上海中药机械厂,型号SF 21703;烘箱:上海市实验仪器厂,型号10122型;干燥器:上海玻璃仪器一厂生产。 1.2 方法 1.2.1 薄层层析板的制备。取E.meick 硅胶27.5g ,加0.5%(W/V )羧甲基纤维素钠的上清液80m l ,充分拌匀,加数滴乙 醇,倒入清洁的2块3mm 厚的玻璃中间,另取一块边缘光滑 的玻片,从一端刮向另一端而成,室温空气干燥后,置105℃烘箱活化30m in ,然后放入干燥器中备用。 1.2.2 试验样品的制备。取雷公藤根粉(或昆明山海棠根 粉)分别置于连续提取器中,顺次以乙醚、氯仿、乙酸乙酯连续提取,每种溶剂在更换之前,使提取液呈无色透明为止。提取液过滤浓缩,浸膏干燥除去溶剂,分别得到相应的乙醚、氯仿、乙酸乙酯等3个提取部分,供分离、鉴别。 2 结果与分析 2.1 乙醚提取液的薄层对照 雷公藤根(或昆明山海棠根) 粉经乙醚连续提取后,乙醚液过滤,浓缩至浆状物,分别称取 0.1g 加入乙醚至10m l ,用血色素管点样30μl ,薄层对照,点好样的薄层板①置于盛有石油醚∶乙酸乙酯=8∶2的展开缸内饱和1h ,然后展开,展距14cm ,展毕除去展开剂,于紫外灯下观察萤光(图1)。由图1可知,采用乙醚提取液,石油醚和乙酸乙酯为展开剂的薄层对照,雷公藤有8个斑点,昆明山海棠有10个斑点,表明雷公藤从1～8的斑点与昆明山海棠的1～8斑点相同,这说明含有相同的化学成分。②置于盛有环己烷∶乙酸乙酯∶冰醋酸=20.0∶2.5∶0.7的展开缸内直接展开,展距14cm ,展毕除去展开剂后于紫外灯下观察萤光,(图2)。由图2可知,采用乙醚为提取液,环己烷、乙酸乙酯及冰醋酸为展开剂的薄层对照,雷公藤及昆明山海棠均有 11个斑点,说明化学成分相同。 2.2 氯仿提取液的薄层对照 雷公藤根(或昆明山海棠根) 经乙醚提取后的根粉继续用氯仿连续提取,提取液过滤,浓缩呈浆状物,分别称取0.1g 加入氯仿至10m l ,用血色素管点样20μl ,薄层对照,点好样的薄层板①置于盛石油醚∶乙酸乙酯=8∶2的展开缸内饱和1h ,然后展开,展距14cm ,展毕除去展开剂后于紫外灯光下观察萤光(图3)。由图3可知,采用氯仿提取液,石油醚和乙酸乙酯为展开剂的薄层对照,雷公藤含有8个斑点,昆明山海棠含有6个斑点,表明雷公藤 1～6的斑点与昆明山海棠1～6的斑点相同,这说明含化学 安徽农业科学,Journal of Anhui Agri.Sci.2009,37(13):5961-5963 责任编辑 李玮 责任校对 况玲玲
仙鹤草中化学成分的研究进展
2014年度本科生毕业论文（设计） 仙鹤草中化学成分的研究进展 院－系：理学院化学系 专业：化学 年级： 2011级 学生姓名：何宣鹏 学号： 201101020132 导师及职称：王泽锋 2014年4月
2014 Annual Graduation Thesis (Project) of the College Undergraduate Research progress in chemical constituents of Agrimonia pilosa Department:Dpartment of Chemistry, School of Science Major: Chemistry Grade: 2011 Student’s Name: He Xuanpeng Student No.: 201101020132 Tutor: Wang Zefeng April, 2014
仙鹤草中化学成分的研究进展 何宣鹏 红河学院理学院化学系2011级蒙自661100 摘要 本人在查阅了大量文献之后，对仙鹤草中化学成分的研究进展进行总结，化学成分分为十二类概述，其成分主要为酚类、黄酮类、糖苷类、三萜类及皂苷类、有机酸、酯类、挥发油、甾体类、鞣质类、多糖、微量元素成分等化合物以及新发现的化合物。 关键词：仙鹤草；化学成分；研究 Research progress in chemical constituents of Agrimonia pilosa He Xuanpeng Dpartment of Chemistry 2011, School of Science, Honghe University,Mengzi 661100 ABSTRACT I'm reading a lot of literatures, the research progress on chemical constituentsin Agrimonia pilosa were summarized, the chemical composition is divided into twelve categories, the main component of phenols, flavonoids, glycosides,three terpenoids and saponins, organic acids, esters, volatile oil, steroidal,tannins, multi sugar, trace elements and other compounds as well as newly discovered compounds. Keywords: Hairyvein agrimony，Chemical composition，Research
夏枯草有效成分含量测定综述
【摘要】夏枯草主要有效化学成分为齐墩果酸、熊果酸、迷迭香酸，准确快捷的测定其各有效成分的含量意义重大。 【关键词】夏枯草；有效成分 夏枯草中有效成分主要为齐墩果酸、熊果酸、迷迭香酸[1]，其含量直接影响夏枯草质量。为此，本人查阅了大量相关文献，借鉴总结前人的研究成果，整理如下： 1 高效液相法（HPLC法） 贾晓斌等[2]采用HPLC 法测定夏枯草中芦丁和槲皮素的含量。采用色谱柱为Alltima C18（250mm×4.6mm，5μm），流动相为甲醇-0.1%冰醋酸，检测波长350nm，流速1.0 mL/min，柱温30 ℃。结果芦丁、槲皮素的线性范围分别为0.0149～0.2380 mg/ml （ r = 0.9999）、0.0019～0.0306mg/ml （ r = 0.9998）；精密度试验RSD分别为1.15% 、1.13%（n=6），表明仪器精密度良好；重复性试验RSD值分别为1.60% 、1.73%（n=6），表明此方法重复性良好；稳定性试验RSD分别为1.13% 、0.61% ，表明供试品溶液在24 h内基本稳定；平均回收率分别为97.78% （ RSD = 0.83%）、101.18% （ RSD = 0.83%）。 2 高效毛细管电泳法（HPCE法） 刘伟等[3为建立高效毛细管电泳法测定夏枯草中齐墩果酸、熊果酸、迷迭香酸含量的方法。采用胶束毛细管电动法测定齐墩果酸、熊果酸的含量，毛细管区带电泳法测定迷迭香酸的含量。 3 反相高效液相色谱法（RP-HPLC法） 张兰珍等[4]为建立反相高效液相色谱法同时测定夏枯草不同部位中熊果酸和齐墩果酸含量。采用SHIMADZUVP- ODS柱（ 4.6mm×250mm，5μm ），以乙腈-甲醇-水-醋酸铵（ 69：16：15：1）为流动相，流速11.0mL/min，检测波长210nm。结果：熊果酸、齐墩果酸进样量分别在0.780～6.240μg及0756～6.048μg范围内线性关系良好，熊果酸、齐墩果酸平均回收率（n=6）分别为99.2% （ RSD= 0.69% ）和99.1% （ RSD=1.2% ）。 4 薄层色谱法（TLC法） 李培毅等[5]为测定夏枯草中熊果酸的含量，采用双波长薄层扫描法。其加样回收测定熊果酸的平均回收率为100.32%（ RSD=2.14%）。白洁等[6]为测定夏枯草中熊果酸的含量采用薄层扫描法。以环己烷：氯仿：醋酸乙酯（20：5：8）为展开剂，采用双波长反射式锯齿扫描，以540nm作为测定波长，700nm作为参比波长，狭缝大小： 2.0mm×0.2mm，得到熊果酸在0.314～1.57μg范围内与峰面积积分值线性关系良好（ r= 0.9992），平均回收率为99.3%，精密度实验RSD = 1.86%。 5 分光光度法 黄海燕等[7]采用分光光度法选择550nm 作为测定波长测定样品中总皂苷含量。总皂苷在26.95～94.31g 范围内与吸光度呈良好的线性关系。冀新花等[8]为建立分光光度法测定夏枯草中熊果酸的方法，该方法简便快速，灵敏度高，重现性好。 6 讨论 综上所述，对夏枯草有效成分齐墩果酸；熊果酸；迷迭香酸的含量测定主要有高效液相色谱法，反相-高效液相色谱法，高效毛细管电泳法，薄层色谱法，可见光光度法，相比较而言，视实验条件合理选择测定方法，为确保测定的准确性，可以选两种以上的测定方法对比测定将会使结果更有说服力，这有待进一步的实验总结。 参考文献： [1] 刘伟，崔永霞，陈志红，等. HPCE 测定不同产地夏枯草中齐墩果酸、熊果酸、迷迭香酸含量[J]. 中医学报，2011，26（159）：964 [2] 贾晓斌，刘光敏，封亮，等. HPLC测定夏枯草中的芦丁和槲皮素[J].华西药学杂志，
核桃青皮的化学成分与综合利用
核桃青皮的化学成分与综合利用 作者：赵岩 核桃青皮又称青龙衣，为核桃外部的一层厚厚绿色果皮。我国核桃栽培面积居世界首位，核桃青皮年产量在35万t以上。核桃果实采收后，应尽快脱掉坚果外面的青皮。大量青皮成为垃圾堆放在田间、地头或沟边污染环境，如果对其加以利用，不仅可以防止环境污染，还可以增加果农的收入。目前，国内外对核桃青皮的加工、综合利用方面的文献报道不多，本文将核桃青皮的化学成分以及在医药、农药、色素提取等方面的应用进行了总结，以提醒人们深入研究核桃青皮的药用等方面的利用价值，使核桃青皮这种有毒废渣中的有效成分能够被人类所利用。 1 核桃青皮化学成分 目前，核桃青皮中化学成分的提取分离和成分鉴定研究取得了一定的进展。用气相色谱/质谱联法分别鉴定出核桃青皮中有39种挥发油和7种脂肪酸，结果显示挥发油占79.09%、脂肪酸占19.02%，其中的挥发油有烃类（26种、71.80%）、酮类（3种、10.83%）、醇类（6种、7.96%）、呋喃类（1种、5.79%）、酚类（1种、1.99%）、肟类（1种、0.95%）、酯类（1种、0.71%）七大类化合物，以倍半萜类为主，具有平喘、抑菌抗肿瘤作用。各脂肪酸的含量为十六碳酸19.30%、十八碳酸3.03%、十六碳烯酸2.93%、十八碳烯酸 1.45%、十八碳二烯酸14.36%、十八碳三烯酸3.21%。十八碳二烯酸是人体所必需的脂肪酸，而花生四烯酸其生物活性最强，体内含量最高，对其营养功能亦不可忽
视。亚麻酸具有软化血管、防治高血压及心脏病等特殊功效，具有极高的食用和营养价值，缺乏时可影响幼猴视力和视网膜反应。用水提醇沉法提取粗多糖，高效毛细管电泳测定单糖组成，苯酚～硫酸法测定质量分数，粗多糖提取率为38.07%、精制多糖为76.08%。主要单糖组分为半乳糖42.998%、葡萄糖23.30%、阿拉伯糖16.03%、鼠李糖10.123%、果糖7.549%。半乳糖是构成脑神经系统中脑苷脂的成分，与婴儿出生后脑的迅速生长有密切关系。葡萄糖和果糖具有直接供给人体热量热能、补充体液及营养全身的功效。 1985年，许绍惠等首次从核桃的青皮中分离提纯出胡桃醌，并鉴定了结构，与国际上报道完全一致”。用高效液相色谱法测定山核桃青皮中胡桃醌的含量，其平均回收率为97.21%。新鲜山核桃青皮中胡桃醌含量较高，达到0.42%，随着存储时间的延长，胡桃醌含量逐渐减少，存储9年的青皮中只含有0.09%。另外，姚焕英等人总结了核桃青皮中的9种醌类衍生物。胡桃醌是核桃青皮中主要的毒性物质，具有明显的抑菌和抗癌作用。醌类衍生物的毒性，一般都小于胡桃醌。核桃青皮中的醌类物质对多种体内移植性肿瘤有明显的抑制作用，体外杀伤细胞的作用更强，且毒性较低，其他成分的提取物也有不同程度的抗菌、抗肿瘤、镇痛等作用。 周靖等人采用火焰原子吸收分光光度法定性定量测定了1g核桃青皮中含有钙2650ug、铁23.42ug、锰3.66ug、镁355ug、钾41157.96 ug、锌6.15ug七种元素。另外，核桃青皮含有胡桃甙、α～氢化胡桃～4～葡