脱硫分析规程

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. . .

w

第1章 脱硫分析规程

1.1

分析项目 1.1.1

石灰石分析指标：CaCO 3，SiO 2，MgO ，AL 2O 3 1.1.2

石灰石浆液分析指标：含固量，细度 1.1.3

石膏漩流器底液、溢流液：含固量 1.1.4

废水漩流器底液、溢流液：含固量 1.1.5

石膏分析指标：表面水分、 CaSO 4·2H 2O 、 CaCO 3、 CaSO 3·1/2H 2O 、CL －、F －

、MgO 1.1.6 石膏浆液分析指标（吸收塔）：含固量、PH 、 CaSO 4·2H 2O 、 CaCO 3、 CaSO 3·1/2H 2

O 、CL － 1.2

试样的采集与制备 1.2.1

试样采集 1.2.1.1 石灰石的采样：按GB/T15057.1-94进行

一个车厢（或一船）为一个采样单元。每个车厢（或一船）采集一个样品。采样点

应离车壁、底部不小于0.3米。离表面不小于0.2米。采集的样品充分混合成一个样品，

再进行制样。采样点布置图如下：

汽车车厢

1.2.1.2 浆液的采样（包括石灰石浆液，石膏浆液，脱硫塔内浆液）

在各设备设计安装的采样点处采样：石灰石浆液采样点在0米石灰石浆液罐旁；石

膏浆液采样点在14米平台石膏脱水机旁；脱硫塔内浆液采样点在脱硫塔罐旁0米处。

1.2.1.3 石膏采样：石膏采样在真空皮带机。

所有样品采样前，都必须把采样点内的残留物冲洗掉，使采集的样品具有代表性。

1.2.2

试样溶液的制备 1.2.2.1 石灰石试样溶液制备

称取约0.2g 试样，精确至0.0001g ，置于100mL 聚四氟乙烯烧杯中，用少许水润湿

试样，盖上表面皿，沿烧杯嘴滴加1+1的盐酸溶液，待反应停止后，过量1mL 冲洗表面

皿和烧杯壁。加4mL 氢氟酸和2mL 高氯酸，置于电热板上低温加热近干。取下烧杯，稍

冷，用少许水冲洗烧杯壁，继续加热白烟冒尽至干。稍冷，加3mL 盐酸，加热溶解至清

亮，冷却至室温，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此即为分析用试样。

同时制备空白样。

·2·

1.2.2.2 FGD 岛浆液的制备

从FGD 采样口取出的浆液趁热尽快用恒温箱送到实验室，马上测定密度，用G4玻

璃坩锅过滤到容量瓶中，制备滤液。

1.2.2.3 石膏试样溶液的制备

称取约2g 干石膏，精确至0.0001g ，置于250mL 烧杯中，加入100mL 的250mL 容

量瓶中和10mL 30%的盐酸溶液，煮沸30分钟，用慢速定量滤纸过滤，滤液冷却后移入

250mL 容量瓶中，加250mL 容量瓶中至刻度。

1.3

分析方法 1.3.1 pH

用pH 计测量并记下温度

1.3.2 电导率

用电导率测量并记下温度。

1.3.3 密度的测定：

测定样品温度，称量密度瓶重量M ，取浆液于已知体积V （mL ）的密度瓶中，称重

得M 1（g ）。

()()V M M ml g cm g -=

13//或密度 1.3.4 固含量的测定（适合于各种浆液中固含量的测定）

称量已恒重的G4玻璃抽滤坩锅m 1，过滤密度测定时用的浆液样品，已知重量m ，

或已知体积V （则m=ρ×V ），并用分析纯丙酮冲洗3次（在氯化物含量大于20000mg/L

时，先用约20mL 除盐水冲洗3次，然后用丙酮冲洗）然后在50℃的干燥箱中干燥，直

至恒重m 2（前后两次质量差不能大于0.0004mg ）。

100)(12?-m

m m 固含量％＝ 1.3.5 粒径分布

取3份试样，一份试验测定浆液密度和含固量，其测试方法同上，其余两份试样分

别用于测定＞60μm 和＞45μm 细度的测定。

其余两份浆液分别用60μm 和45μm 标准筛进行湿式过滤，用水充分的进行淋洗，

将筛上残留物洗至0.45μm 已恒重的滤纸用玻璃过滤器过滤，然后小心取下滤纸，置于

水分快速测定仪上在50℃进行烘干至恒重。然后称量其残留物重量，其细度的百分含量

按下式计算。

固含量

ρ??=1160V m R

.

. . . w

固含量

ρ??=2240V m R R 60——粒径大于60μm 的百分含量，％

R 40——粒径大于45μm 的百分含量，％

m 1——60μm 标准筛筛上物质量，g

m 2——45μm 标准筛筛上物质量，g

V 1——用于测定R 60的浆液体积，mL

V 2——用于测定R 45的浆液体积，mL

ρ——浆液密度，g/mL

固含量——浆液的固体含量，％

1.3.6 盐酸不溶物含量的测定

将瓷坩埚放入马弗炉中在800℃烧至恒重，称得净重为m 1g ，将试样的不溶物mg 放

入马弗炉中在800℃烧至恒重，称得净重为m 2g 。

()％－不溶物含量＝m 100

m m 12?

m ——试样的总重量，g

m 2——瓷坩埚的重量，g

m 1——瓷坩埚和试样不溶物的混合重量，g

1.3.7

氯含量的测定 1.3.7.1 方法一（适合浆液及废水中氯含量的测定）

用银电极和参比电极，吸取VmL （一般为10mL ）溶液，然后加入50mL 除盐水和

2mL1：4硫酸进行混和，在电位滴定仪上选用DM141电极，启动电位滴定仪301滴定程

序，用0.1NAgNO 3标准溶液滴定终点。记录消耗AgNO 3溶液V 1mL ，如果有大量的亚硝

酸盐的情况下，滴定前必须使用H 2O 2进行氧化（加入0.5mL ～1mL H 2O 2）。

V

V Cl 100045.351.01???=- V 1——AgNO 3标准溶液消耗量，mL

V ——试样体积，mL

1.3.7.2 方法二（适合石膏固体中氯含量的测定）

·2·

称取50g 原石膏，精确至0.0001g ，放入500mL 烧杯，加入200mL 热去离子水，加

热搅拌10分钟，用定量滤纸过滤，沉淀用热去离子水洗涤。吸取60mL 滤液，加2mL1：

4硫酸进行混和在电位滴定仪上选用DM141电极，启动电位滴定仪303滴定程序，用

0.1NAgNO 3标准溶液滴定终点。记录消耗AgNO 3溶液V 2mL ，如果有大量的亚硝酸盐的情

况下，滴定前必须使用H 2O 2进行氧化（加入0.5mL ～1mL H 2O 2）。

m

V V V X ?????=12100045.351.0 X —氯含量，ppm

V 2—－AgNO 3标准溶液消耗量，mL

V —－滤液总体积，mL

V 1—－分析用滤液体积，mL

m —－石膏重量，g

1.3.8 氧化钙、氧化镁的测定

试样应加工至粒度小于0.125mm 。石灰石试样分析前在105~110干燥2h ，置于干

燥器中冷却至室温。

称取0.50g 试料，精确至0.0001g 。将试料置于预先盛有3.0g 混合熔剂的铂坩锅中，

混匀，在覆盖1.0g 混合熔剂。将铂坩锅置于炉温于300℃的高温炉中，盖上铂盖(留一缝

隙)。将炉温逐渐升至950～1000℃，熔融10min ，取出，转动铂坩锅，冷却。

用水冲洗铂坩锅外壁，将铂坩锅及铂盖置于300mL 烧杯中，加入75mL 盐酸，低温

加热浸出熔块，用水洗出铂坩锅及铂盖。低温加热至试液清亮，冷却至室温。将溶液移

入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液作为测定二氧化硅，氧化钙，氧化

镁，氧化铝和氧化铁量的储备液。

分取25mL 储备液两份，分别置于250mL 锥形瓶中，加25mL 水。按以下的方法测

定氧化镁量和氧化钙量。

1.3.8.1 氧化钙量的滴定

于一份试液中，加5mL 三乙醇胺，混匀，加20mL 氢氧化钾溶液及少许钙指示剂，

混匀。用EDTA 标准溶液滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。空白试验和当试样中氧化

镁小于1。0％时，在用EDTA 标准溶液滴定前加1。0mL 氧化镁标准溶液。

1.3.8.2 氧化钙，氧化镁合量的滴定

于另一份试液中，加5mL 三乙醇胺，混匀，加20mL 氨性缓冲溶液，加2滴酸性铬

蓝K 溶液，6～7滴萘酚绿B 溶液，用EDTA 标准溶液滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为

终点。

分析结果表述：

氧化钙的质量分数：

100)(%1

1011??-=m T V V CaO

.

. . .

w

式中：V 1—滴定氧化钙消耗EDTA 标准溶液的体积，mL

V 01—滴定空白试验消耗EDTA 标准溶液的体积，mL

T 1—EDTA 标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mL

m 1—分取试液相当的试料量，g

氧化镁的质量百分数：

100)]()[(%2

2011022??---=m T V V V V MgO 式中：V 2—滴定氧化钙，氧化镁合量消耗EDTA 标准溶液的体积，mL

V 02—滴定氧化钙，氧化镁合量的空白试验消耗EDTA 标准溶液的体积，mL

V 1—滴定氧化钙消耗EDTA 标准溶液的体积，mL

V 01—滴定氧化钙空白试验消耗EDTA 标准溶液的体积，mL

T 2—EDTA 标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mL

m 2—分取试液相当的试料量，g

1.3.9

CaCO 3的测定 1.3.9.1 方法一（适合于石灰石中碳酸盐的测定）

吸取50.00mL 试样溶液置于250mL 烧杯中。加100mL 水，10mL 40g/L 的糊精溶液、

5mL1+1的三乙醇胺溶液、15mL 200g/L 的氢氧化钾溶液，使溶液pH 大于12.5，加少许

钙羧酸指示剂，摇匀。用约0.02moL/L 的EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝

色为终点。

V

V M V V C X A ????=1001001.012）－（ X ——CaCO 3的含量，质量百分比

C ——EDTA 标准溶液的实际浓度，moL/L

V 2——EDTA 标准溶液滴定试样的体积，mL

V 1——EDTA 标准溶液滴定空白溶液的体积，mL

V ——试样溶液的总体积，mL

V A ——吸取试样溶液的体积，mL

M ——试样的质量，g

1.3.9.2 方法二（适合于石膏浆液、石膏及石灰石中碳酸盐的测定）

·2·

称1～2g 经40℃干燥过的固体物加入滴定瓶中，精确度±0.0001g ，用10mL 除盐水

稀释，并用0.5－1.00mLH 202混合。约5分钟后，通过电位滴定仪准确加入10mL 1N HCL 。

在电位滴定仪上选用DG111电极，将溶液搅拌5分钟，启动电位滴定仪201滴定程序，

过量的1N HCL 用1 N 氢氧化钠反滴定。

计算：

20053.2211mgCO NHCl ml =

()m

V V CO ???-=10001000053.22%212 2742.2%%23?=CO CaCO

式中V 1——加入1N 盐酸的体积，mL

V 2——滴定时消耗1N 氢氧化钠的体积，mL

m ——称取试样的质量，g

1.3.9.3 方法三（适合于石灰石中碳酸盐的测定）

瓷锅在850℃烘干，冷却后恒重m （mg ）,加入2—5克石灰石m 1（mg ）在600℃烘

干直到恒重m 2（mg ）（约2小时），继续在850℃烘干过夜，冷却后称重m 3（mg ）。

()[]121/100600m m m m ?--℃损失％＝

()[]131/100850m m m m ?--℃损失％＝

℃损失℃损失－％6008502=CO

274.2%23?=CO CaCO ％

1.3.10 二氧化硅的测定

1.3.10.1 方法一

根据试样含二氧化硅量，按表1分取储备液于100mL 容量瓶中，加8mL 无水乙醇，

按表1加相应量盐酸，立即用水稀释至50mL ，混匀。

加5mL 钼酸铵溶液，混匀，于室温放置20min ，室温低于15℃时，于约30℃的温

水浴中放置15～20min 。

.

. . .

w 加20mL 草酸-硫酸混和液，混匀，放置1～2min ，立即加入5mL 硫酸亚铁铵溶液，

用水稀释至刻度，混匀。

将部分显色液移入适当吸收皿中，以相应的空白试验溶液作参比，于分光光度计波

长680nm 处测量吸光度，从工作曲线上查得相应的二氧化硅量。

注：对低含量二氧化硅的显色溶液，可在波长810处测量吸光度。

工作曲线的绘制

移取1.00mL 含20.0μg 二氧化硅标准液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL

置于一组预先盛有10mL （1＋14）的盐酸的100mL 比色管中，加入8mL 无水乙醇，用

水稀释至50mL 混匀，以下按上操作步骤发色，以试剂空白为参比做吸光度，标定工作

曲线。

100%1

1

2???=V m V

m SiO

式中：V －储备液体积，mL

V 1－分取储备液体积，mL

m 1－从工作曲线上查得的二氧化硅，g

m －试料量，g

1.3.10.2 方法二

称取1g 试样（也可将灼烧减量后的残留物作为本方法的试验），精确至0.0001g ，随

同试验做空白试验，将试验均匀置于铂坩锅中，盖上坩锅盖并留一间隙，将炉温逐渐升

温至1000℃，并在此温度下保持30min ，取出铂坩锅冷却。

用少量水和（1＋1）的盐酸将坩锅内的灼烧残留物转移至300mL 烧杯中，洗净铂坩

锅和锅盖，盖上表皿，缓缓加入60mL 盐酸，将试液煮沸，稍冷，用水冲洗表皿和杯壁

加入20mL 高氯酸（1.67g/mL ），盖上表皿，加入至高氯酸冒白烟，并保持15min 冷却，

加入5mL （1＋1）的盐酸，100mL 热水，用少量热水冲洗表皿和杯壁，搅拌使盐类溶解，

用中速定量滤纸加适量纸浆过滤，用（5＋95）热盐酸洗涤烧杯和沉淀6次，再用热水洗

涤10次以上。

于滤液和洗液中加入10mL 高氯酸（1.67g/mL ），再按上重复操作，将两次所得沉淀

及滤纸置于铂坩锅中，干燥灰化后，置于1000℃高温炉中灼烧30min ，并恒重。

沿铂坩锅内壁用少量水润湿不纯二氧化硅，加3滴浓硫酸，5mL 氢氟酸，加热蒸发

至冒尽白烟，将坩锅置于1000℃高温炉中灼烧20min ，并恒重。

()()

100%43212?---=m m m m m SiO

m 1——氢氟酸处理前沉淀与坩锅的质量，g

m 2——氢氟酸处理后沉淀与坩锅的质量，g

m 3——氢氟酸处理前空白与坩锅的质量，g

·2·

m 4——氢氟酸处理后空白与坩锅的质量，g 1.3.11

三氧化二铁的测定 1.3.11.1

方法一 吸取2mL 溶液，稀释至100mL 并吸取50mL 溶液于150mL 烧杯中，用水稀释至50mL ，加1mL 浓盐酸，加热浓缩至体积小于25mL ，冷却至30℃左右，加入1mL 盐酸羟胺溶液，摇匀，静止5min ，加入5mL0.1％邻菲萝啉溶液，摇匀后加入1小块刚果红试纸，慢慢滴加氨水使PH 值调整在3.8～4.1，使刚果红试纸恰由蓝色变为紫色，然后加入5mL 乙酸－乙酸铵缓冲液，摇匀后移入50mL 容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，在波长510nm 下比色，测定吸光值。计算其Fe 含量m 1（μg/L ），则三氧化二铁的百分含量为： m m m m O Fe 161326680.01084.551001255068.159%?=??????= m 1——曲线查得铁的含量，μg/L m ——试样的质量。 125——第一次提取的体积比 50——第二次提取的体积比 1.3.11.2

方法二 称取0.6～0.8g 试样，精确至0.0001g ，置于银坩锅中，加入6g 氢氧化钠，盖上坩锅盖，放入高温炉中，从低温升起至650℃，并在此温度下熔融20min ，取出冷却，将坩锅放入盛有100mL 热水的300mL 烧杯中，盖上表皿加热至完全分解后取出坩锅，用热水冲洗坩锅，一次加入20mL 盐酸，再加入1mL 硝酸，用热（1＋5）的热盐酸洗净坩锅，将溶液加热至沸，冷却，移入250mL 容量瓶中，此溶液供测定三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、五氧化二磷、氧化钙、氧化镁用。 吸取溶液V （mL ）（一般取50mL ），加入250 mL 滴定瓶中，加10mL 去离子水和1 mLHNO 3煮沸5分钟，稍冷滴加1+1的NaOH 溶液，使pH 值为2.3。将溶液加热至70度，加10滴磺基水杨酸钠溶液，用0.1N EDTA 标准溶液滴定至溶液亮黄色为终点。Z(mL)。 V m V V m V O Fe ??=??????=968.15100010025084.791.0%1132 V 1—－EDTA 标准溶液消耗量，mL V —－吸取滤液体积，mL m ——试样重量，g 1.3.12

三氧化二铝的测定 1.3.12.1 方法一

按表2分取二份储备液于二个50mL 容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。

含0.25％～0.75％氧化铝试样，分取20.00mL 储备液于100mL 容量瓶中，加10mL

盐酸，用水稀释至刻度，混匀，然后在分取二份10.00mL 试液于二个50mL 容量瓶中。

.

. . .

w

2加入六次甲基四胺溶液，以水稀释刻度，轻轻混匀，放置20min 。试样中有钛存在时，

在加锌－EDTA 溶液前加六滴过氧化氢溶液。

参比液：同上操作，唯在加铬天青S 溶液之前加五滴氟化铵溶液。

选择适当吸收皿，于分光光度计波长545nm 处测量显色液的吸光度，在工作曲线上

查得相应的氧化铝量。

氧化铝的质量的百分数：

1001%132???=m

V m V O Al 式中：V —储备液体积，mL

V 1—分取试液相当于储备液的体积，mL

m 1—从工作曲线上查得的氧化铝量，g

m —试料量，g

1.3.1

2.2 方法二

在滴定铁后的溶液中，加入15mL0.03mol/L 的1/2EDTA 标准溶液，然后用水稀释至

约200mL 左右，将溶液加热至70～80℃，加数滴（1＋1）氨水，使溶液的PH 值在3.5

左右，加PH4.3的缓冲溶液（将42.3g 无水乙酸钠溶于水中，加80mL 冰乙酸，稀释至

1L ，摇匀）15mL ，煮沸1～2min ，取下稍冷，加4～6滴PAN 指示剂溶液（0.2gPAN 指

示剂溶于100mL95％的乙醇中），以0.03 mol/L 的1/2ZnO 标准液滴定至红色消失，继

续煮沸，滴定，直至溶液煮沸后红色不在出现，呈稳定的量黄色为至，记下消耗氧化锌

的体积V 1。

()()V m V V m V O Al ??-=??????-=235

.3815100010025098.5003.015%1132

V1——滴定时消耗氧化锌的体积，mL

m ——溶解试样的质量，g

V ——吸取溶液的体积，mL

·2·

1.3.13

SO 2含量的测定 1.3.13.1

方法一（适合固体试样中SO 2含量的测定） 称取1～2g 固体样品，精确至0.0001g ，加入滴定瓶内，用约150mL 除盐水稀释，用电位滴定仪准确加入0.1N 的碘溶液10mL ，和约10mL1：1的盐酸稀释，在电位滴定仪上选用DM140电极，搅拌约5min ，固体应溶解，启动电位滴定仪101滴定程序，过量的碘用0.1N 硫代硫酸钠反滴定，记下消耗硫代硫酸钠的体积。 22203.31.01mgSO NI ml = ()m V V SO ???-=1000100203.3%212 0159.2%%5.0223?=?SO O H CaSO 式中V 1——加入0.1N 的碘溶液体积，mL V 2——滴定时消耗0.1N 硫代硫酸钠的体积，mL m ——称取试样的质量，g 1.3.13.2

方法二（适合溶液中SO 2含量的测定） 吸取VmL 滤液于滴定瓶中，稀释至150ml 左右，用电位滴定仪准确加入0.1N 的碘溶液V 1mL ，在电位滴定仪上选用DM140电极，启动电位滴定仪101滴定程序，过量的碘用0.1N 的硫代硫酸钠反滴定，记下消耗0.1N 的亚硫酸钠体积V 2mL 。 ()V V V L mg SO 1000203.3/212??-= 0159.2//5.0223?=?L mg SO L Omg H CaSO V 1——0.1N 的碘溶液的体积，mL V 2——0.1N 的亚硫酸钠溶液消耗体积，mL V ——滤液体积，mL 1.3.14

CaSO 4·2H 2O 含量的测定 1.3.14.1 方法一（适合石膏中CaSO 4·2H 2O 含量的测定）

将瓷坩埚放入马弗炉中在380℃烧至恒重m 1，称取在40℃烘干至恒重干石膏约m

约3～5g ，精确至0.0001g ，放入马弗炉中在380℃烧至恒重，得重量m 2。

则全结晶水的含量为：

()[]％－－全结晶水＝m 100

m m m 12?

.

. . .

w 干石膏中结晶水主要是CaSO 4·2H 2O 中的结晶水，其次还有少量CaSO 3·0.5H 2O 中

的结晶水。CaSO 3·0.5H 2O 的含量测得为X ，则CaSO 3·0.5H 2O 中结晶水的含量为：

0697.01505.1290075

.95.023?=??X X O H CaSO 中结晶水＝

CaSO 4·2H 2O 中的结晶水M ：

M ＝全结晶水－CaSO 3·0.5H 2O 中结晶水

7785.403.3617

.172224?=?=?M M O H CaSO

1.3.14.2 方法二（适合石膏中CaSO 4·2H 2O 含量的测定）

称取约0.2g 试样（m ），精确至0.0001g ，置于300mL 烧杯中，加入30～40mL 水使

其分散，加入10mL1：1的盐酸，用平头玻璃棒亚碎块状物，慢慢的加热溶液，直至试

样分解完全，将溶液加热微沸5min ，用中速滤纸过滤，用热水洗涤10～12次，调整滤

液体积至200mL ，煮沸，在搅拌下滴加15mL10％氯化钡溶液，继续煮沸数分钟，然后

移至温热处静止4h 或过夜（此溶液的体积应保持在200mL ），用慢速滤纸过滤，用温水

洗涤，直至检验无氯离子为止，将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒重的瓷坩锅中，灰化后

在800℃高温炉中灼烧30min ，取出坩锅置于干燥器中冷却至室温，称量，反复灼烧，直

至恒重m 1。

()()m m m m m m SO 3

.34100343.0%113?-=??-=

1504.2%065.8017

.172%%233

24?=?=?SO SO O H CaSO

1.3.14.3 方法三（适合石膏中CaSO 4·2H 2O 含量的测定）

存在的亚硫酸盐被H 2O 2氧化，且大部分阳离子被离子交换树脂除去，因此产生的硫

酸是通过高氯酸钡滴定而得的，测定的值是总硫酸盐，包括亚硫酸盐，亚硫酸盐通过碘

滴定法测得，则三氧化硫用总硫酸盐减去亚硫酸盐转换为三氧化硫而求得。

称取0.2500g 样品于烧杯中，加入10mL H 2O 2和10mL 蒸馏水混和并用磁力搅拌器

搅拌10min ，上放观察镜。然后加入三勺阳离子交换树脂，再搅拌10min ，样品通过白

色滤纸过滤到250mL 容量瓶中，用除盐水仔细冲洗，除盐水加满到250mL 。用移液管移

取该样溶液10mL ，加入10mL 丙酮和4滴磺酸Ⅲ指示剂混和，然后加入蒸馏水直到溶液

变为紫色为止，用0.005mol/L 的高氯酸钡进行滴定，直到颜色变为纯蓝色，记下消耗高

氯酸钡的体积VmL ，这是一种沉淀滴定，颜色的变化有些迟缓（残余的高氯酸钡溶液必

须从滴定瓶中除去，因高氯酸钡溶液含有二丙醇）。

1mL0.005mol/L 的高氯酸钡＝0.4003 mg SO 3

m V m V

SO 04003

.010*********.0%3?=???=全

则二氧化硫转化为三氧化硫的百分含量为X ：

·2·

%5003.1%30

01.4522SO SO X ?=?＝ 则石膏中的三氧化硫的含量为Y ：

X SO Y -=3全

1504.2065

.8017.172%224?=?=

?Y Y O H CaSO 1.3.15 氟的测定 称取约0.2g 试样，精确至0.0001g ，置于100mL 烧杯中，加入10mL 水使试样分散，

然后加入5mL 盐酸（1＋1），加热至微沸，并保持1～2min ，用水稀释至50mL ，冷却至

室温，加入2滴溴酚蓝指示剂溶液（0.2g 溴酚蓝溶于100mL 乙醇（1＋4）中），用（1

＋1）盐酸和8％氢氧化钠溶液调节溶液颜色由蓝色变为黄色（应防止氢氧化铝沉淀生成），

移入100mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

吸取10mL 溶液，于塑料滴定杯中，加入PH6.0的总离子强度配位缓冲液（将294.1g

柠檬酸钠溶于水中，用（1＋1）盐酸和8％氢氧化钠溶液调节溶液PH 值为6.0，然后加

水稀释至1L 摇匀）10mL ，放入搅拌子插入DX235氟离子选择电极和DX200参比电极，

搅拌2min ，停止搅拌30s ，用电位滴定仪测量溶液的平衡电位，由仪器直接读出氟离子

的含量m 1。

氟离子的质量百分数为：

m

m m m F 1.010********%11?=???=- 1.4

利用电位滴定仪进行标准溶液的配置与标定 1.4.1

硫酸标准溶液c(1/2H 2SO 4)＝0.1mol/L 的配制与标定 1.4.1.1 配制

量取3ml 浓硫酸，缓缓注入1L 蒸馏水中，冷却、摇匀。

1.4.1.2 标定：

称取0.1～0.2g （称准至0.2mg ）于270～300℃灼烧至恒重的无水碳酸钠，溶于50ml

水中，启动电位滴定仪502程序，用待标定的c （1/2H 2SO 4）＝0.1mol/L 硫酸溶液滴定。

滴定结束后仪器自动进行计算，滴定结果自动存储。

1.4.2

氢氧化钠标准溶液c （NaOH ）＝0.1mol/L 的配制和标定 1.4.2.1 配制

称取4g 氢氧化钠固体，注入1L 不含二氧化碳的蒸馏水(或新制备的除盐水)中，摇匀。

1.4.

2.2 标定

称取0.3g （准确至0.2mg ）于105～110℃烘干至恒重的邻苯二甲酸氢钾，溶于50ml

不含二氧化碳的蒸馏水（或新制备的除盐水）中，启动电位滴定仪202程序，用待标定

的0.1mol/L 氢氧化钠滴定。滴定结束后仪器自动进行计算，滴定结果自动存储。

.

. . .

w

1.4.3

盐酸标准溶液c （NaOH ）＝1mol/L 的配制和标定 1.4.3.1 配置

量取85mL 盐酸稀释至1L ，摇匀。

1.4.3.2 标定

称取1～2g （准确至0.2mg ）于270～300℃烘干至恒重的无水碳酸钠，溶于50ml

不含二氧化碳的蒸馏水（或新制备的除盐水）中，启动电位滴定仪702程序，用待标定

的1mol/L 盐酸滴定。滴定结束后仪器自动进行计算，滴定结果自动存储。

1.4.4

氢氧化钠标准溶液c(NaOH)＝1mol/L 的配制和标定 1.4.4.1 配制

取40g 氢氧化钠固体，注入1L 不含二氧化碳的蒸馏水(或新制备的除盐水)中，摇匀。

1.4.4.2

标定 1.4.5 称取3g （准确至0.2mg ）于105～110℃烘干至恒重的邻苯二甲酸氢钾，溶于50ml 不含

二氧化碳的蒸馏水（或新制备的除盐水）中，启动电位滴定仪602程序，用待标定的1

mol/L 氢氧化钠滴定。滴定结束后仪器自动进行计算，滴定结果自动存储。

1.4.6 0.1mol/L 硫代硫酸钠溶液的配置与标定

1.4.6.1

配制

称取26g 硫代硫酸钠(或16g 无水硫代硫酸钠)，溶于1L 已煮沸并冷却的蒸馏水中，

将溶液保存于具有磨口塞的棕色瓶中，放置数日后，过滤备用。 1.4.6.2 标定：

以重铬酸钾作基准标定：称取于120℃烘至恒重的基准重铬酸钾0.15g(称准至

0.2mg)，置于碘量瓶中，加入25ml 蒸馏水溶解，加2g 碘化钾及20mlc(1/2H 2SO 4)＝4mol/L

硫酸，待碘化钾溶解后于暗处放置10min ，加150ml 蒸馏水，启动电位滴定仪102程序，

输入重铬酸钾重量，用待标定的0.1mol/L 硫代硫酸钠溶液滴定。滴定结束后仪器自动进

行计算，滴定结果自动存储。

1.4.7

碘标准溶液c(1/2 I 2)＝0.1mol/L 的配制与标定 1.4.7.1 配制

称取13g 碘及35g 碘化钾，溶于少量蒸馏水中，待全部溶解后，用蒸馏水稀释至

1000ml ，混匀。此溶液保存于具有磨口塞的棕色瓶中。

1.4.7.2 标定

准确吸取10mL0.1mol/L 硫代硫酸钠溶液标定。按下式进行硫代硫酸钠的质量计算：

15801.0322??=O S Na c m

启动电位滴定仪402程序，并输入质量m ，用待标定的0.1mol/L 碘溶液进行滴定。

滴定结束后仪器自动进行计算，滴定结果自动存储。

1.4.8 硝酸银标准溶液c(1/2 I 2)＝0.1mol/L 的配制与标定

1.4.8.1 配置

称取17g硝酸银溶解1L除盐水中，摇匀。

1.4.8.2 标定

称取0.05gNaCl，精确至0.2mg，加50mL水溶解，启动电位滴定仪302程序，并输入NaCl质量，用待标定的0.1mol/L硝酸银溶液滴定。滴定结束后仪器自动进行计算，

滴定结果自动存储。

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