磁共振成像造影剂研究新进展汇总
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磁共振成像造影剂研究新进展
首都医科大学附属北京友谊医院（１０００５０）
马
强
靳二虎
磁共振成像（ＭＲＩ）是一种颇具潜力的诊断方法。早在１９４６年。Ｂｌｏｃｋ就使用顺磁性物质Ｆｅ（ＮＯ。）。缩短质子的弛豫时间。顺磁性物质作为磁共振造影剂用于动物实验是在１９７６年，１９８４年Ｃａｒｒ［¨首次采用Ｇｄ－ＤＴＰＡ进行人体脑肿瘤的增强显像研究。１９８７年Ｇｄ—ＤＴＰＡ作为ＭＲＩ对比剂正式被美国食品药品管理局（ＦＤＡ）批准，经大量药理和ｆ临床应用研究证明Ｇｄ－ＤＴＰＡ是一种安全、方便、增强效果良好的对比剂，可应用于全身所有器官和组织的检查［２］。本文就磁共振成像造影剂近年来的发展及分类作一综述。１细胞外对比剂
顺磁性金属离子（如钆）与配体（如ＤＴＰＡ、ＤＯＰＡ）鳌合构成一类细胞外分布的小相对分子质量对比剂。静脉内给药后，Ｇｄ－ＤＴＰＡ、ＤＡ—ＤＯＴＡ迅速从血管中弥散到细胞外或组织间隙。这类对比剂最广泛地应用于脑、乳腺、盆腔和骨骼肌肉系统［３］。２肝细胞特异性对比剂
这类对比剂由于其特殊的分子结构。因而能被肝细胞摄取。临床上，肝细胞特异性对比剂主要用于提高肝脏肿瘤的检出，对鉴别肿瘤是否为肝细胞来源也有较大价值。另外还有作者报道利用肝细胞特异性对比剂进行肝脏磁共振（ＭＲ）功能成像。根据分子结构及作用机制不同，肝细胞特异性对比剂可分为２类。
２．１
肝胆对比剂：把顺磁性金属离子与配体鳌合制成经肝
胆系统排泄的肝胆专用对比剂可用于提高肝脏ＭＲ成像效果。目前应用于临床的对比剂包括Ｍｎ－ＤＰＤＰ、Ｇｄ—ＢＯＰ—ＴＡ和Ｇｄ－ＥＯＢ－ＤＴＰＡ，可在Ｔ１Ｗ１上使得肝脏显著强化Ｈ］。①钆鳌合物：Ｇｄ－ＤＴＰＡ是以钠盐或葡甲胺盐的形式用于临床。产生了渗透压偏高的问题，为改变这一情况并调节其体内分布，通过对ＤＴＰＡ结构修饰合成了许多ＤＴＰＡ衍生物作为配体，如非离子型的衍生物钆喷酸二酰甲胺（Ｇｃｌ－【）ＴＰＡ－ＢＭＡ）已进入临床应用。此外，螫合剂四氮十二环四乙酸（ＤＯＴＡ）和羟丙基四氮十二环三乙酸
（Ｈｐ－Ｄ０３Ａ）与Ｇｄ”形成大环配体螯合物也已进入临床。Ｇｄ—ＤＴＰＡ主要用于中枢神经系统的磁共振成像，但对某砦器官造影不够理想。顺磁性配合物可借助多糖、多肽、生物大分子、脂质体的特殊性质靶向于特定组织。Ｋａｂａｌｋａ等在脂质体水相中包封水溶性金属螯合物。在脂质体双分子层包入金属螯合物脂溶性衍生物，这种方法打破了Ｇｄ－ＤＴＰＡ用于中枢神经系统的局限。将配体ＤＴＰＡ的结构改造，在该分子两端引入对肝细胞表面去唾酸糖蛋白受体有靶向识别作用的胁半乳糖基团。制备非离子型肝靶向的ＭＲＩ造影剂，在家兔的磁共振成像实验中表明，该造影剂具有肝靶向。顺磁性金属Ｍｎ”与聚酯型大分子胺羧配体形成的电
万方数据
中性大分子配合物，用生理盐水配成浓度为０．２ｍｏｌ／Ｌ的溶液，用于大白鼠肝部ＭＲｌ造影，３５ｍｉｎ后成像强度是未使用造影剂１３０％。聚乙二醇（ＰＥＧ）具有良好的生物相容性，由其制得的大分子配合物Ｇｄ—ＤＴＰＡ－ＰＥＧ，不仅弛豫率高并可作为血池造影剂，能准确诊断肺血栓。含有顺磁性Ｆｅ３＋的硫酸软骨素铁胶体（ｃｈｏｎｄｒｏｉｔｉｎｓｕｌｆａｔｅ
ｉｒｏｎ
ｃｏｌｌｏｉｄ）
也是一种有潜力的肝靶向造影剂，静脉滴注后迅速被肝脏网状内皮系统吞噬，能有效地缩短Ｔ２，德国先令公司生产的马根维显（ｍａｇｎｅｖｉｓｔ）也属此类产品。钆与芳香环的鳌合物有较高的亲脂性，能被肝细胞摄取并经胆汁排泄。对比剂分子进入肝细胞后，与细胞内的蛋白质相互作用，使组织的Ｔ１值缩短¨］。属于此类的对比剂有：先灵公司的Ｇｄ－ＥＯＢ－ＤＴＰＡ和博莱克公司的Ｇｄ—ＢＯＰＴＡ（莫迪司）等。推荐使用剂量为每千克体质量０．１ｍｍｏｌ，有很高的安全性。莫迪司已经进入国内市场，这种对比剂既可作为细胞外液对比剂进行动态增强扫描，注射４０～１２０ｒａｉｎ扫描有可获得肝细胞特异性信息，还可进行排泌法ＭＲ胆管成像。Ｇｄ—ＢＯＰＴＡ的主要生化特性与非特异性细胞外间隙对比剂（如Ｇｄ—ＤＴＰＡ）相似，但代谢途径和弛豫率与其他非特异性细胞外间隙对比剂不同，在含有生物大分子的溶液中（如小牛血清蛋白和人血浆），Ｔ１弛豫率约为Ｇ小ＤＴＰＡ的２倍，这主要因为Ｇｄ－ＢＯＰＴＡ与上述的生物大分子作用降低了钆分子的共振频率，因此，增加了弛豫率。动物实验表明，较低剂量的Ｇｄ—ＢＯＰＴＡ即可明显增加弛豫率，并可达到理想的强化效果。安全性方面，Ｇｄ－ＢＯＰＴＡ对机体内在功能影响极小。②锰鳌合物：主要是奈科明公司生产的Ｍｎ—ＤＰＤＰ，商品名为泰乐影，是锰福地匹三钠的简称，其活性成分为Ｍｎ
ｄｉｐｙｒｉｄｏｘｙｌ
ｄｉｐｈｏｓｐｈａｔｅ，即金属元素锰与２
个链状连接的吡多醛一５，．磷酸的鳌合物。Ｍｎ”是一种过渡元素，具有较强的顺磁性，能有效地缩短组织的Ｔ１时间［５］，但游离Ｍｎ２＋具有毒性。为了既减少Ｍｎ”的毒性，又能保持其顺磁性。就必须使血中游离Ｍｎ”尽量少，而使Ｍｎ２＋呈结合状态。与配体ＤＰＤＰ鳌合后即Ｍ卅ＤＰＤＰ。该对比剂不良反应较明显，可引起恶心、呕吐、血压升高等，实验证明高剂量使用时可引起胎儿畸形，因而不能用于孕妇。２．２肝细胞受体对比剂：该对比剂的核心成分为较小超顺磁性氧化铁颗粒，表面用阿拉伯半乳聚糖（ａｒａｂｉｎｏｇａｌａｃｔａｎ）或无唾液酸基胎球蛋白（ａｓｉａｌｏｆｅｔｕｉｎ）等进行包裹，可通过肝细胞表面的无唾液酸基糖蛋白受体转运到肝细胞内，进入肝细胞后，在肝细胞的微粒体内分解出氧化铁颗粒。产生很强的短Ｔ２效应。该类产品的代表是Ｇｕｅｒｂｅｔ公司的ＡＧ－ＵＳＰＩ（）或ＢＭＳｌ８０５５０以及用阿拉伯半乳糖包裹单晶氧化铁超小化合物（ＡＧ－ＭＩＯＮ）以受体方式传递进入细胞山西医药杂志２００９年１０月第３８卷第１０期上半月ＳｈａｎｘｉＭｅｄＪ。Ｏｃｔｏｂｅｒ２００９，Ｖ０１．３８．Ｎｏ．１０ｔｈｅＦｉｒｓｔ?９２５?
的方式被肝细胞吸收。阿拉伯半乳聚糖（一种多糖）或者无唾液酸基的胎球蛋白（一种去唾液酸基的糖蛋白）是能与肝血窦的肝细胞表面存在的无唾液酸基糖蛋白受体（ａｓｉａｌｏ－
ｇｌｙｃｏｐｒｏｔｉｅｎ
ｒｅｃｅｐｔｏｒ）结合的配合体。这些受体配合体复
合物进入细胞后，配合体在细胞的分解微粒体内降解，而受体则被分选送回胞质膜重新应用。由于氧化铁颗粒是由肝细胞直接摄入而不是依赖库普弗细胞，所以受体性对比剂较网状内皮系统性对比剂肝脏摄入的氧化铁颗粒更多，分布更均匀，减少肝实质信号的作用更强【６］。
３网状内皮系统对比剂
超顺磁性氧化铁为典型的微粒对比剂，直径为３０～
５０００
ｎｍ的颗粒。从血液中清除主要由肝脏的肝、脾的网
状内皮系统进行。因此可以作为以网状内皮系统为靶器官的对比剂应用于肝，脾和淋巴结成像＂］。目前使用最多的Ｆｅｒｕｍｏｘｉｄｅｓ（ＡＭＩ－－２５）（Ｇｕｅｒｂｅｔ生产）就是用葡萄糖包裹的氧化铁晶体。按微粒的大小可分为超顺磁性氧化铁颗粒（ＳＰＩＯ）和超小氧化铁颗粒（ＵＳＰＩＯ）。ＳＰＩＯ基本上显示Ｔ２效应（信号丢失），ＵＳＰＩＯ则有明确的Ｔ１缩短效应（Ｔ１ｗＩ上信号强度增加）。此外，ＵＳＰＩＯ化合物在血液中的半衰期较长（超过３００ｍｉｎ）。可作为一种血池对比剂。由于该颗粒大小的物质主要经
网状内皮系统清除，因而，静脉注射该类对比剂进入肝脏及脾脏的网状内皮细胞，产生短Ｔ２效应，在肝脏库普弗细胞可摄取对比剂颗粒。由于正常肝脏存在库普弗细胞，而肿瘤内一般无或少含库普弗细胞，因而，对比剂能够增加肿瘤与肝脏实质之间的对比。从而提高肝脏肿瘤的检出率。这种新型化合物还可用于组织灌注成像和ＭＲ血管成像。Ｆｅｒｕｍｏｘｉｄｅｓ是安全的对比剂，无严重的不良反应。
４口服胃肠道对比剂
一般根据其改变肠腔信号强度的特点，ＭＲＩ口服胃肠道对比剂分为阳性对比剂和阴性对比剂。由于某些对比剂的阳性或阴性对比效果会随脉冲序列（Ｔ１或Ｔ２）的改变而变化，因而出现了“双相对比剂”的概念。
４．１阳性对比剂：阳性对比剂包括某些可提高肠道信号强度的食物或液体食物、油、脂肪以及与肠内容易混合的顺磁性物质等【８］。德国先灵公司生产的胃肠道马根维显（Ｍａｇ—
ｎｅｖｉｓｔＥｎｔｅｒａｌ。ＳｃｈｅｒｉｎｇＡ
Ｇ公司，Ｂｅｒｌｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）就是最
早期商品化的ＭＲＩ胃肠道口服阳性对比剂之一。
４．２阴性对比剂：阴性对比剂包括氟化物、气体、钡剂、氧化铁颗粒及高浓度的顺磁性物质等。气体和钡剂可以像Ｘ线钡灌肠检查时那样注入直肠，造成肠腔信号降低。但应用较为繁复，患者耐受性差。国外可见报道的阴性ＭＲＩ口服对比剂产品有全氟溴辛烷（Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｏｃｔｙｌｂｒｏｍｉｄｅ，Ｉｍａ—ｇｅｎｔＧＩ公司）．为氟化物，氟可以取代质子，消除氢质子产生的ＭＲ信号，造成无信号（ｐｒｏｔｏｎｖｏｉｄ），且其致密低张，可快速越过肠内容进入小肠，３０ｍｉｎ到达结肠，对比效果明显；顺磁性的氧化铁（ＦｅｚＯ。、ＦｅａＯ。）晶体颗粒．商品名
Ｌｕｍｉｒｅｍ（ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＧｕｅｒｂｅｔ，Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ），为１０ｎｍ
万方数据
直径的氧化铁晶体包以一层无活性无毒性的硅氧烷，踌止铁被吸收及颗粒聚合；超顺磁性铁氧体晶体，商品名Ａｂ—ｄｏｓｃａｎｓ（Ａｍｅｒｓｈａｍ公司。Ｏｓｌｏ，Ｎｏｒｗａｙ）等。这些铁颗粒主要是通过降低肠道内容物Ｔ２弛豫时间来降低肠道信号强度，对比效果明显，不良反应较轻［９ｊ。
４．３双相对比剂：即为某种可以在不同脉冲序列上产生不同对比效果（阳性对比和阴性对比）的ＭＲＩ对比剂。如枸橼酸铁铵制剂（ｆｅｒｒｉｃａｍｍｏｎｉｕｍｃｉｔｒａｔｅ，ＦＡＣ）和氯化锰制剂（商品名为Ｌｕｍｅｎ
Ｈａｎｃｅ，ＢｒａｃｃｏＤｉａｇｎｏｓｔｉｃ
Ｉｎｃ公司，
Ｍｉｌａｎ，Ｉｔａｌｙ）等均属于这类对比剂，可在Ｔ１加权像上提高肠腔的信号。在Ｔ２加权像上降低肠腔信号，口服ＦＡＣ后，胃肠道信号在Ｔ１加权像上增高，在Ｔ２加权像上信号降低，肠腔显示更清晰，尤其是胃、十二指肠，因而易与其他结构区分，能明显增加诊断胃、十二指肠和胰腺的准确度和特异性，对胃部的敏感度有明显的改善。ＦＡＣ作为阴性对比剂应用于ＭＲＣＰ时。胃十二指肠腔内液体造成的背景信号得到明显抑制，相应地突出了胰胆管树的显像效果，病变造成的胰胆管形态改变如梗阻段长度、梗阻断端形态等细节显示更加清晰【ｌ“。
５分子影像学对比剂的研究
磁共振成像分子水平的ＭＲ成像是建立在传统成像技术基础上，以特殊分子作为成像对象，其根本宗旨是将非特异性物理成像转为特异性分子成像［１“。ＭＲ分子成像的优势在于它的高分辨力，同时可获得三维解剖结构及生理信息，这些正是核医学、光学成像的缺点。
５．１
超顺磁性探针：主要包括超顺磁性氧化铁颗粒
（ＳＰｌ０）、超微型超顺磁性氧化铁颗粒（ＵＳＰｌ０）和单晶体氧化铁颗粒（ＭＩＯＮ）等。ＳＰＩＯ直径４０～４００ａｍ，由Ｆｅ３０４和Ｆｅ。０。组成，外包碳氧葡聚搪，其氧化铁核心由若干个单晶体构成。ＵＳＰＩＯ最大直径不超过３０ｎｍ。超顺磁性氧化铁的颗粒大小对其进入网状内皮系统的部位有较大影响，一般直径较大的ＳＰＩＯ主要为肝、脾的网状内皮系统所摄入，而ＵＳＰＩＯ颗粒小。主要进入淋巴结组织及骨髓组织中。Ｍｅｔｚ等（１２’研究结果表明ＳＰＩｏ颗粒的血中清除率太快，不适合作为标记组织血管特征的探针。而ＵＳＰＩＯ的半衰期较长（１～３ｈ）．增强效果明显，适合作为分子探针。ＵＳＰＩＯ中的ＦｅｒｕｇｌｏｓｅＣｌａｒｉｓｃａｒ是第１个用于乳腺ＭＲ临床试验的大分子对比剂。ＭＩＯＮ的核心是单晶氧化铁，直
径为５ｎｍ．外围被数个纳米厚度的右旋糖苷包裹。Ｍ１０Ｎ
颗粒的整个大小与一些蛋白分子相近。由于ＭＩＯＮ具有良好的生物学相容性，易于跨膜转运、合成、纯化和筛选工艺比较成熟及对ＭＲＩ弛豫的影响已被研究清楚等优点，Ｍ１０Ｎ被广泛应用于分子成像中。
５．２报告基因系统：①酪氨酸酶一黑色素系统：在酪氨酸酶～黑色素系统中．酪氨酸酶是催化合成黑色索的关键酶，黑色素能与铁高效结合，使ＭＲ的Ｔ１弛豫时间缩短。ＴｌｗＩ信号提高。Ｓｏｓｎｏｖｉｋ等ｆ１３］的研究表明，ＭＲ信号的改变可反映酪氨酸酶基因的转移与表达情况。②Ｂ－半乳糖
?９２６?山西医药杂志２００９年】Ｏ月第３８卷第１０期上半月ＳｈａｎｘｉＭｅｄＪ，Ｏｃｔｏｂｅｒ２００９，Ｖ０１．３８，Ｎｏ．１０ｔｈｅＦｉｒｓｔ
苷酶系统：钆螯合物是一种常规使用的ＭＲ对比剂。Ｌｏｕｉｅ等¨４１在实验中发现ｐ半乳糖可以阻断钆螯合物内部水的结合位点（阻断率约为４０％），８－半乳糖与钆螯合物形成的结合物会使ＭＲ的弛豫降低；但应用ｐ半乳糖苷酶水解ｐ半乳糖与钆螫合物形成的结合物后，钆螯合物又能被重新
释放出来，使弛豫率恢复。如此，用ＭＲ监测Ｂ－半乳糖苷酶水解反应前后弛豫率的变化可以检测细胞内争半乳糖苷酶的活性从而用于疾病的诊断。③转铁蛋白受体（ＴｆＲ）：ＴｆＲ主要分布于肝细胞、十二指肠黏膜细胞、表皮基底细胞、睾丸细精管，胰岛Ｌａｎｇｅｒｈａｎｓ细胞、胎盘绒毛膜和体滋养层以及骨髓早期红细胞等，其主要功能是实现铁（Ｆｅ）自细胞外向细胞内的转运。脑组织内Ｆｅ、Ｔｆ和Ｔ｛Ｒ的分布、转运和表达与脑外组织有很大差别，脑组织变性疾病的发生、发展与脑内Ｆｅ的异常增高有很大关系，因此了解脑组织Ｆｅ的分布和含量对于此类疾病的诊断有很大价值Ⅲ】。
６脂质体对比剂
脂质体是具有类似生物膜结构的磷脂双分子层微球，其组成主要是各种脂质和脂质混合物（如磷脂、胆固醇）等。在特定条件下，磷脂分子中极性头部与极性头部相结合，非极性尾部与非极性尾部相结合，从而形成一个稳定的双分子层结构。而胆固醇在膜中主要起着改变纯磷脂层性质的作用，调节膜结构“流动性”的作用。
在脂质体制备或通过脂质体膜修饰的过程中，将螯合金属的活性基团（如ＤＴＰＡ）与脂质膜中疏水或亲水基团结合，依据结合的部位不同，可将脂质体对比剂分为２种：金属基团（Ｇｄ或Ｍｎ）与特定的螯合物结合，然后与脂质体双分子层的亲水基团结合，对比剂包封于脂质体膜内；螯合物经过疏水基团的化学修饰，通过疏水基团将对比剂结合于脂质体表面。
根据脂质体包被对比剂种类的不同，可制备出阳性（如含Ｇｄ、Ｍｎ类）或阴性（如ＳＰＩＯ）ＭＲ对比剂。进入机体内
的脂质体对比剂被分为被动靶向和主动靶向性２种，前者指静脉注射后在体内某些组织或器官内自然聚集（主要被富含网状内皮细胞的肝脾摄取）；后者是通过在脂质体表面装配特异性归巢装置，使其靶向到特异性组织，或是通过改变脂质双层的磷脂组成，使脂质体在某些物理条件下不稳定，从而在特定的靶器官释放出对比剂［１“。
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ＭａｇｎＲｅｓｏｎＭｅｄ。１９９１，１９（２）：４０６－４１５．
（收稿日期：２００９－０４－２７）
作者简介：马强，男，１９７７年８月生，医师，首都医科大学附
属北京友谊医院，１０００５０
磁共振成像造影剂的合成与应用
磁共振成像造影剂的合成与应用 自从1973年Lauterbur首次实现磁共振成像(MRI)以来，这一技术在生物、医学等领域得到迅速发展和广泛应用。 MRI技术的基本原理与脉冲傅利叶变换核磁共振技术相似，不同的是它增设了一个线性剃度磁场，对样品磁核进行“空间编码”，使处于不同空间位置的同种磁核有不同的共振频率，在利用投影重建或傅利叶变换方法就能得到磁核的空间分布图像。这种技术弥补了计算机X射线断层照相术(CT扫描术)的不足,对检测组织坏死、局部缺血和各种恶性病变特别有效,并能对其进行早期诊断;对人体各循环系统的代谢过程进行监测,其成像对比度优于CT扫描术。 随着MRI在临床的广泛运用，人们对进一步提高磁共振影像对比度提出了更高的要求。其中运用的最多的就是运用造影剂改变组织的磁共振特征性参数，即缩短驰豫时间。在各类磁共振造影剂中，研究的最多的是多胺多羧酸类钆配合物，如经典的二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和1,4,7,10,四氮杂环十二烷， N,N’,N’’,N’’’四乙酸(DOTA)钆配合物。 HOOCCOOH NNCOOHHOOC NNNNNHOOCCOOHCOOHHOOCCOOH DTPA DOTA 将DTPA和DOTA为基本骨架进行修饰，可以提高一些方面的性能。如在骨架上引入各类基团，可以增强配合物的稳定性、改变其疏水性能、提高组织或器官选择性。将配合物修饰为电中性，使之渗透压与血浆相近，可以降低毒副作用。将小分子钆配合物结合到大分子上，可以改变它们的生物物理学和药理学的性质，引起很多科学家的重视。
高分子的造影剂在血管中有较长的保留时间，而且比较起小分子造影剂来说能够提高磁共振的驰豫效果。常见的含钆配合物的高分子磁共振造影剂有以下几类: 1. 配合物在聚合物侧链的造影剂: 高分子链采用经典的化学方法,将伯胺用酰化、烷基化、还原胺化等方法进行功能化,可以 在侧链上引入配合物，目前主要是用常见的试剂，如DTPA或者二亚乙基三胺五乙酸酐(DTPAA)来功能化高分子。将这些配体的羧基基团与大分子侧链上的活性的伯胺反应，通过形成酰胺键的形式将配合物结合到大分子的侧链，连接的配体与DTPA自身比较有些改变:一个乙酸变成了酰胺,但是还是八配位的.由于取代一个酰胺，将影响配合物的驰豫性能。 OOOOOO ligand++--NHNHNHNHHCOHCO33 )(CH)(CH))(CH(CH(CH)2323)2323(CH2323 NHNHRNH2NHR2NH2NHR Weissleder等用聚赖氨酸(PLL)骨架侧链上的胺基与DTPA等配体反应得到大分子钆配合物.由于分子链上连接了大量的钆配合物,并显示出了很高的驰豫效率[1,2]. 2. 主链含配合物的线性聚合物造影剂 Kellar等通过α,ω二胺基的不同分子量的聚PEG与配体反应制备了一系列线性聚合物[3]。这些物质与前面讨论的连接在聚合物侧链的复合物不同，它们的 配合物直接连接在聚合物的主链中，他们还制备了一系列不同分子量，通过酰胺 OO
含钼催化剂研究进展
含钼催化剂研究新进展 摘要含钼催化剂广泛用于多种化工生产过程，在含钼精细化学品的研究与开 发中占有重要地位。简要介绍了我国近年来一些含钼催化剂的研究进展和有关文献1前言 催化是现代十分重要的化工技术，据统计，发达国家近三分之一的国民经济总 产值来自催化技术。含钼催化剂在催化领域占有重要地位，广泛用于石油加工和化 工生产，如合成气制造、基本有机合成和精细化工产品等的的生产。因此，长期以 来国内外对含钼催化剂的创新和改进不断进行。这也引起我国钼业界的广泛关注， 逐渐成为我国钼深加工领域的一个新的发展方向。现仅就我国近年来含钼催化剂的 一些新进展作简要介绍。 2烷烃的化学加工催化剂 2.1烷烃芳构化催化剂 四烷无氧脱氢芳构化，为甲烷活化和转化的一个新的研究热点。王林胜等在1 993年首次报道一种以HZSM－5分子筛为载体的含钼催化剂使甲烷于无氧条件下高选择性地转化为苯。该催化剂是甲烷芳构化反应的典型催化剂。此后，对这种催化剂 的研究活跃。舒玉瑛等用机械混合、机械混合后焙烧、机械混合后微波处理等方法 制备这种催化剂，并考察了其对甲烷芳构化反应的催化性能。结果表明：机械混合 法、固相反应法和微波处理法制备的Mo/HZSM-5催化剂，比一般浸渍法能明显提高 芳烃的选择性和减少积碳生成；在不同制法的Mo/HZSM-5催化剂上，Mo物种落位不同，机械混合法、固相反应法和微波处理法能使Mo物种较多地落位于分子筛外表面 ，这对甲烷芳构化反应有利，并明显减少积碳的生成。 王军威等用浸渍法、机械混合法和水热法制备了Mo/HZSM-5催化剂，并考察了 钼含量和反应时间对丙烷芳构化反应的影响，深入研究了Mo物种对HZSM-5分子筛结构和酸性的作用。 最近，田丙伦等报道了对Mo/MCM-22催化剂用于甲烷无氧芳构化的研究结果。MCM－22为晶粒呈片状、含两种孔道结构的高硅沸石分子筛。同Mo/HZSM-5催化剂相比，Mo/MCM-22催化剂稳定性更好，苯产物的选择性较高 。用浸渍法制备的Mo担载量为6%的Mo/MCM-22催化剂性能最佳。此外，还研究了添加钴对Mo/MCM-22催化反应性能和催化剂积碳性质的影响。 2.2烷烃选择氧化催化剂 甲基丙烯酸（MAA）是重要的有机化工原料，当前主要用烯烃为原料生产。然而，饱和烃较烯烃来源广泛，更经济易得，故近年来由异丁烷氧化制MAA已成研究 与开发的新方向。采用一般热表面催化法由异丁烷选择氧化制取MAA主要存在的问 题是MAA选择性低，浓度反应产物（COx）高达40%。激光促进表面反应法是很有应用前景的光催化合成新技术。最近，陶跃武等分别采用在铋钼复合氧化物、钒钼复 合氧化物表面上激光促进异丁烷选择氧化制MAA，取得选择性达到90%和无COx产生的良好结果。
超声造影剂基础研究现状与进展_王志刚
·述评·超声造影剂基础研究现状与进展 王志刚 “超声造影”技术是当今医学影像学领域发展最快的技术之一［1］，它是通过静脉或皮下注射超声微泡造影剂（超声微泡造影剂直径小于红细胞），增强组织器官显像，达到提高超声诊断与鉴别疾病的目的。超声造影由于无放射性辐射、操作简单方便、实时显像等优势，极具发展潜力。超声造影剂是超声造影的基础与关键，随着超声造影剂的不断改进与革新，超声分子影像学也应运而生，利用超声微泡（球）造影剂，可对体内组织器官微观病变进行分子水平成像，对疾病的诊断、治疗及药物递送系统的研发，均具有十分重要的意义［2，3］。目前，国内临床所用超声造影剂均为国外进口，为了使我国超声造影剂发展进入一个新的台阶，对拥有自主知识产权的超声造影剂的开发及制备技术的革新，成为学者们研究的重点和热点。目前，对超声造影剂的基础研究，主要有以下几个方面。 一、超声微泡造影剂 超声微泡造影剂经历了第一代游离微气泡造影剂，第二代包裹空气的微气泡造影剂之后，第三代微泡造影剂采用了其内包裹有在血液中弥散极低的高分子氟碳气体，使造影剂的稳定性、有效性得到很大提高。超声微泡造影剂经外周静脉注射后，可使血液产生强散射，使实质性器官显影增强。目前所用的超声造影剂为内含不同气体成分的微气泡，其外壳多为表面活性剂类、人血蛋白质类、脂质类等。超声微泡造影剂由于气体周围有一层外膜，使得微泡的稳定性显著提高，在血液中的持续时间长，信号增强，实现了超声造影由有创性向无创性的转变，使超声造影进入了一个新的发展阶段。 脂质超声微泡造影剂生物相溶性比白蛋白微泡好，并且白蛋白微泡由于其较多的过敏反应而趋于淘汰。目前临床常用的微泡造影剂SonoVue即属于脂质微泡造影剂。 随着高分子化学的发展，医用高分子聚合材料广泛开发用作药物、基因传递和控释的载体［4］。这些高分子载体材料，以合成的可生物降解的聚合物体系为主，在体内能自然降解，对人体无毒副作用。研究者以天然或合成的高分子聚合物为外壳，以氟碳气体为核心，研制了这类新型超声造影剂。由于天然的或合成的高分子聚合物抗压性和稳定性高，且作为核心的氟碳气体分子量较大，其溶解度和弥散度较低，因此，这类微泡粒径小、分布均匀、对比信号显著增强、在血液循环中持续时间长。由于高分子微泡造影剂的这些优势，现已成为国内外学者研究 DOI：10．3877/cma．j．issn．1672-6448．2011．05．001 作者单位：400010重庆，重庆医科大学超声影像学研究所
化学交换饱和转移类对比剂在磁共振成像中的研究进展
万方数据
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化学交换饱和转移类对比剂在磁共振成像中的研究进展 作者：吴春苗， 靳激扬， WU Chunmiao， JIN Jiyang 作者单位：东南大学附属中大医院放射科,南京,210009 刊名： 国际医学放射学杂志 英文刊名：INTERNATIONAL JOURNAL OF MEDICAL RADIOLOGY 年，卷(期)：2009,32(5) 被引用次数：3次 参考文献(23条) 1.Ward KM;Aletrus AH;Balaban PS A new class "of contrast agents for MRI based on proton chemical exchange dependent saturation transfer (CEST) 2000 2.Zhang S;Wu K;Biewer MC1H and 17O NMR detection of a lanthanide-bound water molecule at ambient temperatures in pure water as solvent 2001 3.Aime S;Barge A;Castelli DD Paramagnetic lanthanide (Ⅲ) complexes as pH-sensitive chemical exchange saturation transfer (CEST) contrast agents for MRI applications 2002 4.Goffeney N;Butte JW;Duyn J Sensitive NMR detection of cationic-polymer-based gene delivery systems using saturation transfer via proton exchange 2001 5.Terreno E;Castelli DD;Cravotto G Ln (Ⅲ)-DOTAMGly complexes:a versatile series to assess the determinants of the efficacy of paramagnetic chemical exchange saturation transfer agents for magnetic resonance imaging applications 2004 6.Terreno E;Cabella C;Carrera C From spherical to osmotically shrunken paramagnetic liposomes:an improved generation of LIPOCEST MRI agents with highly shifted water protons 2007 7.Zhou J;Lal B;Wilson DA Amide proton transfer (APT) contrast for imaging of brain tumors 2003 8.Zhou J;Wilson DA;Sun PZ Quantitative description of proton exchange processes between water and endogenous and exogenous agents for WEX,CEST,and APT experiments 2004 9.Aime S;Delli Castelli D;Terreno E Supramolecular adducts between poly-L-arginine and[TmIIIdotp]:a route to sensitivityenhanced m magnetic resonance imaging-chemical exchange saturation transfer agents 2003 10.Aime S;Delli Castelli D;Terreno E Highly sensitive MRI chemical exchange saturation transfer agents using liposomes 2005 11.Aime S;Delli Castelli D;Lawson D Gd-loaded liposomes as T1,susceptibility,and CEST agents,all in one 2007 12.Aime S;Carrera C;Deili Castelli D Tunable imaging of cells labeled with MRI-PARACEST agents 2005 13.Gilad AA;van Laarhoven HW;McMabon Mr Feasibility of concurrent dual contrast enhancement using CEST contrast agents and superparamagnetic iron oxide particles 2009 14.Zhou J;Blakeley JO;Hua J Practical data acquisition method for human brain tumor amide proton transfer(APT) imaging 2008 15.Liu G;Ali MM;Yoo B PARACEST MRI with improved temporal resolution 2009 16.Gilad AA;McMahon MT;Walczak P Artificial reporter gene providing MRI contrast based on proton exchange 2007
超声造影
超声医学最新进展——超声造影技术 前言 回顾医学超声发展的历史，我们看到，70 年代崛起的实时灰阶超声(real-time grey-scale ultrasound )即 B 型超声或二维灰阶超声断层扫描技术，奠定了现代超声诊断的基础，为超声极为广泛地临床应用铺平了道路；80 年代发展起来的彩色多普勒成像技术，使现代超声影像诊断极具特色,为心血管和全身器官组织血流的无损检测和血流动力学研究开创了新的领域；90 年代以来，许多超声新技术的出现可谓层出不穷，其中对医学超声最具影响力并能进一步提升其在现代影像技术中地位者，莫过于超声造影成像，即造影增强超声(contrast enhanced ultrasound)。借助于静脉注射造影剂和超声造影谐波成像技术，能够清楚显示微细血管和组织血流灌注，增加图像的对比分辨力，大大提高超声检出病变的敏感性和特异性。这和增强CT 扫描极为相似。如今造影不仅进一步开拓了临床应用范围，提高常规灰阶/彩色多普勒超声的诊断水平，在靶向治疗方面还具有良好的发展前景。总之，超声造影是重大的技术革新和研究方向，是医学超声发展历程中新的里程碑。 超声造影的概念 Barry B. Goldberg 是世界上研究开发新型超声造影剂的先驱者，他对各类超声造影剂的研究和应用表现出浓厚的兴趣。Goldberg 等将微泡超声造影剂称作血管造影剂（vascularcontrast agents）或血管增强超声造影剂，它有别于通常用于胃肠造影的口服造影剂（oralagents）。因此，超声造影有血管造影剂和口服或灌肠造影剂 2 类，前者也称微泡造影剂。十多年来，超声造影增强或血管超声造影技术的发展最为迅速。微泡超声造影剂初始研究阶段，最早用于造影的气体主要是空气和氧气，其后，是以CO２自由微气泡为代表的无壳膜造影剂静脉注射和经导管肝动脉内注射进行超声造影。90年代开始新型超声造影剂问世，以Levovist（利声显）、Albunex 和Echvist 为代表的含空气微泡的壳膜造影剂，称为第一代新型造影剂。此后，更有含惰性气体的SonoVue（声诺维）、Options 等为代表的壳膜型造影剂出现，亦称第二代新型造影剂。新型造影剂微泡的平均直径约3～5μm，可以顺利通过肺循环，实现左右心室腔、心肌以及全身器官组织和病变的造影增强。微泡超声造影剂的安全性：经大量实验研究和超过万例临床应用经验证明，微泡造影剂是安全的。据测算，超声造影每次静脉注入的微泡含空气/气体总量小于200μl（0.2 ml），没有发生气栓的任何危险；目前上市的造影剂中只有利声显的壳膜是由半乳糖构成，其余造影剂多以白蛋白、磷脂或聚合物等构成，易被人体自然代谢，对人体不会产生毒副作用。因此，是比较理想的超声造影剂。研究指出，第二代新型超声造影剂采用低溶解度和低弥散性的高分子量含氟惰性气体如SF6、C3F8 等，可显著延长微泡造影剂在人体血液中的寿命，增加了微泡的稳定性。超声造影原理 超声造影剂的研究经历了三个阶段,即以CO2 自由微气泡为代表的第一代无壳膜型造影剂,以Albunex 和Levovist (利声显) 为代表的第二代含空气微气泡有壳膜型造影剂,及含惰性气体的新型微泡造影剂如SonoVue 、Optison、Echogen 等。这些造影剂的基本原理都是通过改变声衰减、声速和增强后散射等,改变声波与组织间的基本作用,即吸收、反射和折射,从而使所在部位的回声信号增强。理想的超声造影剂微泡要小至能够通过肺、心脏及毛细血管循环,以便通过简单的外周静脉注射即可造影,并可以在成像中稳定地保持其声学效应。研究发现采用低溶解性、低弥散性的高分子气体如含氟气体,可以提高微泡在血液中的寿命,增加稳定性。随着高分子化学的发展,国外有学者利用可生物降解多聚体材料来替代人血白蛋白和磷脂等自然物质,改变微泡的外壳组成,从而避免了由于这些自然物质本身的局限性而造成的声学效果不稳定等问题。目前国内外的研究表明多聚体微泡的开发是最具有前途的超声造影剂,它可以通过改变聚合条件使其声学特性可以设计,可为某种成像条件“量身定做”适合
金属催化剂的研究进展
金属催化剂的研究进展 1前言 催化技术作为现代化学工业的基础，正日益广泛和深入地渗透于石油炼制、化学、高分子材料、医药等工业以及环境保护产业中，起着举足轻重的作用。长期以来，工业上使用的传统催化剂往往存在着活性低、选择性差等缺点，同时常需要高温、高压等苛刻的反应条件，且能耗大，效率低，不少还对环境造成污染。为此人们在不断努力探索和研究新的高效的环境友好的绿色催化剂[1]。本文重点讲解金属催化剂的作用机理，以及金属催化剂在甲醇气相羰基化合成碳酸二甲酯的应用、茂金属催化剂的应用以及金属催化剂在乙烯环氧化合成环氧乙烷的应用。 2金属催化剂的作用机理 2.1 金属催化剂的吸附作用 众所周知，吸附是非均相催化过程中重要的环节，过渡金属能吸附O2、C2H4、C2H2、CO、H2、CO2、N2等气体，强化学吸附能力与过渡金属的特性有关，是因为过渡金属最外层电子层中都具有d空轨道或不成对d电子，容易与气体分子形成化学吸附键，吸附活化能较小，能吸附大部分气体，需主要的是d轨道半充满或者全充满，较稳定，不易与气体分子形成化学吸附键。由此可知，过渡金属的外层电子结构和d轨道对气体的化学吸附起决定作用，有空穴的d轨道的金属对气体有较强的化学吸附能力，而没有d轨道的金属对气体几乎没有化学吸附能力，由多相催化理论，不能与反应物气体分子形成化学吸附的金属不能作催化剂的活性组分。 催化反应中，金属催化剂先吸附一种或多种反应物分子，从而使后者能够在金属表面上发生化学反应，金属催化剂对某一种反应活性的高低与反应物吸附在催化剂表面后生成的中间物的相对稳定性有关，一般情况下，处于中等强度的化学吸附态的分子会有最大的催化活性，因为太弱的吸附使反应物分子的化学键不能松弛或断裂，不易参与反应；而太强的吸附则会生成稳定的中间化合物将催化剂表面覆盖而不利于脱附[2]。 2.2 金属-载体间的相互作用 我们课题组研究的是甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯，使用的是负载型
主要含钆磁共振造影剂的问题
现有主要含钆磁共振造影剂的问题 含钆造影剂的应用历史 含钆磁共振成像（MRI）造影剂（含钆造影剂）用以提高图像的对比度，使身体各部分的异常组织或患处显像。主要用于头部、脊柱和全身等的核磁共振成像（MRI）检查。通过静脉注射入人体内。游离的钆具有高毒性，在体内分布于骨骼和肝脏，并可迅速导致肝脏环死。所有的含钆造影剂都是螯合物，螯合后能改变其在体内的分布以确保图像对比强度，同时改善其毒副作用。 含钆造影剂于1976年进行动物实验，1987年经美国食品药品监督管理局（FDA）批准后在美国正式投入使用。钆双铵（Gadodiamide）是第—个应用于临床的含钆造影剂，其分子量约500道尔顿。其他类型的含钆造影剂还有：钆喷酸葡胺（Gadopcntetate dimeglumine）、钆贝葡胺（Gadobenate dimeglemine）、钆特醇（Gadoteridol）、钆特酸葡胺（Gadoterate meglumine）等，含钆造影剂分为离子型和非离子型，一般认为非离子型渗透压较低，安全系数更高。在我国，含钆造影剂钆喷酸葡胺注射液（商品名：马根维显）首先于1988年获得进口批准，目前我国上市的含钆类造影剂有钆贝葡胺注射液（商品名：莫迪司）、钆双胺注射液（商品名：欧乃影）、钆喷酸葡胺注射液和钆特酸葡胺注射液（商品名：多它灵）。 含钆造影剂存在的主要问题 1、含钆造影剂引起的肾源性系统纤维化 含钆造影剂可能诱发NSF不是最近才发现的。早在2006年1月，奥地利一项研究中报道5名NSF患者可能与使用过含钆造影剂相关。随后丹麦医药管理局于2006年5月报告了25例使用含钆造影剂后发生NSF的病例，其中20例发生在丹麦，5例发生在奥地利。同年6月美国也通告了此信息。随着与含钆造影剂有关的NSF病例报告逐渐增多，多项相关研究的陆续发表，美国FDA于2006年12月更新了含钆造影剂可能会诱发NSF的信息，认为含钆造影剂与NSF有一定的相关性。英国等欧盟国家于2007年2月警告了含钆造影剂可能引起NSF 的风险，并修改了含钆造影剂的说明书。
超声造影剂
超声造影剂（Ultrasound contrast agent）简称UCA，是一类能显著增强超声背向散射强度的化学制剂。其主要成分是微气泡，一般直径为2-10um，可以通过肺循环。 最早的超声造影剂是含二氧化碳氧气或者空气的微气泡，主要是通过手振生理盐水获得仅能用于右心系统显像。 采用变性的白蛋白，脂质体，多聚体以及各种表面活性剂等材料包裹的微泡造影剂才是目前常用的造影剂。 超声造影成像原理 造影剂微气泡在超声的作用下会发生振动，散射强超声信号。这也是超声造影剂的最重要的特性——增强背向散射信号。例如在B超中，通过往血管中注入超声造影剂，可以得到很强的B超回波，从而在图像上更清晰的显示血管位置和大小。 接收到的超声强度是入射强度和反射体的散射截面的函数。散射截面是与频率的四次方和散射体半径的六次方成正比，这对所有的造影剂介质都适用。理论上，通过简单的计算就可以看到气泡粒子的散射截面要比同样大小的固体粒子（例如铁）大1亿倍。这也是气泡组成的造影剂的造影效果比别的散射体优越的原因所在。 气泡散射还有一个十分有意义的特性——气泡共振。当入射声波的频率与气泡共振频率一致时，入射声波的能量全部被气泡共振吸收，形成共振散射，这时散射截面远比上述公式给定的大。 应用 超声造影剂的研究和应用可以追溯到1968年Gramiak等人描述的心脏内注入盐水后可在主动脉根部得到云状回声对比效果。80年代后期，超声组织定征遇到一定的困难，某些组织即使病理上有区别，它们的超声特性却很相似。为此能增强组织和血液回波能力的超声造影剂受到极大关注。 早期的造影剂，包括含有自由气泡的液体；含有悬浮颗粒的胶状体；乳化液体等。缺点是尺寸大、不稳定、效果差。自由气泡是超声造影剂最简单的形式，中国临床采用过H2O2作为超声造影剂，它进入血液后生成游离氧，多用于心动学中的造影。由于自由气泡尺寸太大很不稳定，不能通过肺循环，不适于心脏造影。含悬浮颗粒的胶状体可用于增强软组织背向散射，且有较好的造影效果，它的存活时间长。但考虑到毒性的影响，只能小剂量使用，限制了其应用范围。脂类化合物作为超声造影剂是从脂肪肝的回波能力增强中得到的启示，它的增强效率较低。由许多化合物组成的水溶液进入人体后，使循环系统的声速和密度随造
超声造影剂的临床应用和研究进展_汪艾曼
综 述 Zongshu 《中外医学研究》第13卷 第14期（总第274期）2015年5月①包头医学院第三附属医院 内蒙古 包头 014030②内蒙古医科大学③内蒙古医科大学附属医院通讯作者：吴晓萍 超声造影剂的临床应用和研究进展 汪艾曼①② 吴晓萍③ 【摘要】 本文通过阐述什么是超声造影剂、超声造影剂的种类以及超声造影剂的临床应用，以便深入地了解超声造影剂在超声诊断和超声治疗中的安全性、可靠性，文章最后介绍了超声造影剂在现阶段的最新研究进展。本文对超声造影剂在临床工作中的应用具有一定的参考价值。 【关键词】 超声； 造影剂 中图分类号 R445.1 文献标识码 A 文章编号 1674-6805(2015)14-0160-03 Clinical Application and Research Advance of Ultrasound Contrast Agent/WANG Ai-man，WU Xiao-ping.//Chinese and Foreign Medical Research，2015，13(14)：160-162 【Abstract】 The paper describes what is ultrasound contrast agents，the types of ultrasound contrast agents and the clinical application of ultrasound contrast agents，in order to deeply understand the safety and reliability of ultrasound contrast agents in ultrasonic diagnosis and ultrasonic treatment.In the end，the article introduces the latest research progress of ultrasound contrast agents at present.This paper has a certain reference value for the application of ultrasound contrast agents in clinical work. 【Key words】 Ultrasonic； Contrast agent First-author ’s address：The Third Affiliated Hospital of Baotou Medical College，Baotou 014030，China doi：10.14033/https://www.360docs.net/doc/a613700246.html,ki.cfmr.2015.14.082 超声波成像技术是一种应用广泛、无创且成本低廉的医学成像方法，但众所周知，普通超声的分辨率较低致使其临床应用有一定的局限性。1968年美国Gramiak 教授提出了“超声造影”的概念，这一技术大大提高了超声波成像的分辨率。超声造影技术具有实时、动态、连续显示脏器实质和病灶血管构架以及组织灌注状况等特点，同时，超声造影技术也具有廉价、简便、易重复、无放射性、无肝肾毒性、安全性高的优势。当前，超声造影技术与CT、核磁增强技术一同作为常规的影像诊断方法，已在大多数疾病的诊疗过程中都得到广泛应用，如肾脏、胰腺、脾脏、甲状腺、乳腺、血管等。1 什么是超声造影剂 随着超声医学和临床药理学的迅速发展，超声造影技术已经成为当今医学影像学领域发展最快的技术之一，它是通过静脉或皮下注射超声微泡造影剂，增强组织器官显像，从而达到鉴别疾病与提高超声诊断的医学专门技术，具有无辐射、操作简便的优势，极具发展潜力[1]。超声造影技术的发展离不开超声造影剂，那么什么是超声造影剂？超声造影剂(ultrasound contrast agent，UCA)是一类经外周静脉注射后，可使血液产生强散射，能够显著增强超声医学检测信号的诊断和治疗药物。UCA 在超 声医学中的广泛应用有力地提高了超声的诊断水平和治疗能力，这也使得它成为医学科技工作者们研究的热点之一。 2 超声造影剂的种类 超声造影剂从尺寸上分为微米级超声造影剂和纳米级超声造影剂两种。微米级超声造影剂主要包括第一代游离微气泡造影剂、包裹空气的第二代微气泡造影剂、包裹有在血液中弥散极低的高分子氟碳气体的第三代微泡造影剂和目前在临床工作中使用最多的内含有多种气体成分的微气泡，且气泡外壳多为人血蛋白质类、脂质类或表面活性剂类的第四代微泡造影剂。 超声造影剂从性质上分为靶向超声造影剂和非靶向超声造影剂两种。非靶向超声造影剂的化学结构比较简单，由内层的惰性气体和外层的包膜构成。包膜表面没有任何的配体修饰，这种造影剂对任何组织器官和病变部位没有特异的结合能力，不能实现组织特异性显影；而靶向超声造影剂其外层的包膜表面被执行了特异性的配体修饰，这种造影剂可以在特定的组织器官或者病变部位与其受体特异性地紧密结合，使造影剂在该部位滞留，实现超声的组织特异性成像[2]。 超声造影剂从功能上分为单纯超声造影剂和多模态超声造影剂两种。单纯超声造影剂仅在超声检查和治疗中使用；多模态超声造影剂是能够同时应用于超声显像和CT 显像或MR 显像的特殊造影剂，如临床中使用的液态氟碳纳米粒超声造影剂就属于这类[3]。
第六章 磁共振成像对比剂
第六章磁共振成像对比剂 磁共振成像的优势之一是具有良好的组织对比，使MR 发现病变的敏感性显著提高。但是，正常组织与病变组织的弛豫时间有较大的重叠，仅有MR平扫，定性诊断困难，而且有时难以发现小病灶。磁共振成像对比剂能改变组织的弛豫时间，改变组织的信号强度，从而提高组织对比。 1．磁共振对比剂的分类 根据MRI对比剂在体内的分布，磁敏感性、对组织的特异性等将磁共振成像对比剂分为细胞内外对比剂、磁敏感性对比剂和组织特异性对比剂三大类。也可根据化学结构分类。 1.1细胞内、外对比剂 ·细胞外对比剂细胞外对比剂是应用最早、目前应用最广泛的钆制剂属此类对比剂。它在体内非特异性分布，可在血管内或细胞外间隙自由通过。 ·细胞内对比剂以体内某一组织或器官的一些细胞作为目标靶来分布。如网织内皮系统对比剂和肝细胞对比剂。此类对比剂注入静脉后，立即从血中廓清并与相关组织结合。可使摄取的组织与摄取对比剂的组织之间产生对比。 1.2磁敏感性对比剂 物质在磁场中产生磁性的过程称为磁化。不同物质在单位磁场中产生磁化的能力称为磁敏感性（也称磁化率），用磁化强度表示。根据物质磁敏感性的不同，MRI对比剂可分为顺磁性、超顺磁性和铁磁性三类。 1.2.1顺磁性对比剂 顺磁性对比剂中顺磁性金属原子的核外电子不成对，故磁化率较高，在磁场中具有磁性，而在磁场外则磁性消失。如镧系元素钆、锰、铁等均为顺磁性金属元素，其化合物溶于水时，呈顺磁性。 顺磁性对比剂浓度低时，主要使T1缩短，浓度高时，主要使T2缩短，超过T1效应，使MR信号降低。常用T1效应作为T1加权像中的阳性对比剂。 1.2.2超顺磁性对比剂 超顺磁性对比剂是指由磁化强度介于顺磁性和铁磁性之间的各种磁性微粒或晶体组成的对比剂。其磁化速度比顺磁性物质快，在外加磁场不存在时，其磁性消失，如超顺磁性氧化铁（superparamagnetic iron oxide，SPIO）。 1.2.3铁磁性对比剂
超声造影剂 声诺维 sonovue
超声造影剂声诺维 一、造影剂的基本概述 造影剂的定义:以医学成像为目的将某种特定物质引入人体内,以改变机体局部组织的影像对比度,这种被引入的物质称为“对比剂”,也称之为对比剂。 超声造影CEUS：在常规超声检查的基础上，通过静脉注射超声造影剂UCA来增强人体的血流散射信号，实时动态地观察组织的微血管灌注信息，以提高病变的检出率并对病变的良恶性进行鉴别，评价器官功能状态的影像学检查方法。 如果说超声造影是超声技术的第三次革命，而声诺维作为超声技术的第三次革命—超声造影的引领者，现在已经广泛应用于肿瘤诊断、血管、心脏及妇科检查，得到了临床的普遍肯定，迄今为止国内近百万患者接受了该坚持，为临床提供了决定性的指导信息。 二、药物介绍 药物名称:六氟化硫微泡 英文名称:Sulphur Hexafluoride Microbubbles 别名声诺维 三、声诺维超声造影剂的产品特性 浓度1-5x108个微气泡/ml 微气泡平均直径μm SF6浓度8μl/ml 2ml声诺维=16μlSF6=90μgSF 渗透压和粘滞度290mOsm/kg PH值 配置后的稳定时间6h 成分不含人体蛋白 四、声诺维的优势 以意大利博莱科声诺维为代表的第二代微气泡造影剂。其内含高密度的惰性气体六氟化硫，稳定性好，造影剂有薄而柔软的外膜，在低声压的作用下，微气泡也具有好的谐振特性，振而不破，能产生较强的谐波信号，可以获取较低噪声的实时谐波图像，这种低MI的声束能有效的保存脏器内的微泡，而不被击破，有利于有较长时间扫描各个切面。由于新一代造影剂的发展，使得实时灰阶灌注成像成为可能。 五、声诺维微泡的物理学特性
第7章磁共振成像对比剂
第7章磁共振成像对比剂 1高浓度顺磁造影剂对质子弛豫时间的影响为 缩短，T2改变不大 缩短，T2延长 延长，T2缩短 缩短，T2缩短 延长，T2延长 2超顺磁性颗粒造影剂对质子弛豫时间的影响为 缩短，T2缩短 缩短，T2延长 不变，T2缩短 不变，T2延长 延长，T2缩短 3铁磁性颗粒造影剂对质子弛豫时间的影响为 缩短，T2缩短 缩短，T2延长 不变，T2缩短 不变，T2延长 延长，T2缩短 4顺磁性物质缩短T1和T2弛豫时间与哪种因素有关 A.顺磁性物质的浓度 B.顺磁性物质的磁矩 C.顺磁性物质局部磁场的扑动率 D.顺磁性物质结合的水分子数 E.以上均是 5、使用MRI对比剂的目的主要是 A、增加病灶的信号强度 B、降低病灶的信号强度 C、提高图像的信噪比和对比噪声比，有利于病灶的检出 D、减少图像伪影 E、用于CT增强未能检出的病灶 6、目前临床最常用MRI对比剂是 A、Mn-DPDP B、Gd-DTPA C、Gd-EOB-DTPA D、SPIO E、USPIO 的不良反应可包括： A.头晕 B.头痛 C.恶心 D.心前区不适 E.以上均是 8．对比增强MRA对流动失相位不敏感的主要原因是： A、注射了造影剂、 B、扫描速度更快、 C、选择了很短的TR和TE、 D、应用了表面线圈、
E、应用了高切换率的梯度场、 D、主要是由于静止组织信号明显衰减，血流呈现相对高信号。 E、注射造影剂有助于保持梯度回波序列的血流高信号。 9．GD—DTPA的临床应用常规剂量为： A、kg体重 B、1mmol/kg体重 C、2mmol/kg体重 D、3mmol/kg体重 E、4mmol/kg体重 10、Gd-DTPA增强可用于： A、鉴别水肿与病变组织 B、碘过敏不能行CT增强者 C、在一定过程上区分肿瘤性病变与非肿瘤性病变 D、发现脑膜病变 E、以上均对 11．属网状内皮细胞性MR特异对比剂的是 A．钆喷替酸葡甲胺与大分子蛋白质结合物B．锰螯合物，如Mn-DPDP C．钆螯合物，如Gd-EOB-DTPA D．极小的超顺磁氧化铁颗粒 E．超顺磁氧化铁颗粒，如AMI-25等 12．下列有关MR对比剂的叙述哪项正确 A．利用对比剂的衰减作用来达到增强效果B．利用对比剂本身的信号达到增强效果C．直接改变组织信号强度来增加信号强度 D．通过影响质子的弛豫时间，间接地改变组织信号强度 E．通过改变梯度场的强度来进行增强 13MR对比剂的增强机理为 A.改变局部组织的磁环境直接成像 B.改变局部组织的磁环境间接成像 C.增加了氢质子的个数 D.减少了氢质子的浓度 E.增加了水的比重 14低浓度顺磁造影剂对质子弛豫时间的影响为( A) 缩短，T2改变不大 缩短，T2延长延长，T2缩短 缩短，T2缩短延长，T2延长 15．下列颅内肿瘤注射造影剂后增强不明显的是 A．脑膜瘤 B．垂体瘤 C．听神经瘤 D．脑转移瘤 E．脑良性胶质瘤 16．关于细胞外对比剂的描述，错误的是 A．应用最早、最广泛 B．钆制剂属此类对比剂
合成甲醇催化剂研究进展
化学反应工程论文 合成甲醇催化剂的研究进展 摘要：了解甲醇工业的发展现状及前景。从催化剂组成、种类、各组分功能及失活方式对甲醇催化剂进行探究，同时探索甲醇合成的新方法和新工艺，并对甲醇合成催化剂的动力学研究进行总结。 关键词：甲醇合成、催化剂种类、失活、三相床、生物质秸秆、动力学 1.1甲醇工业发展现状 能源问题已经成为制约我国国民经济发展的战略问题。从国家安全角度看，能源资源的稳定供应始终是一个国家特别是依赖进口的国家关注的重点，是国家安全的核心内容。随着中国工业化、城市化进程的加快以及居民消费结构的升级，石油、天然气等清洁高效能源在未来中国能源消费结构中将会占据越来越重要的地位。目前中国石油消费严重依赖进口，石油资源已经和国家安全紧密联系起来，并成为中国能源安全战略的核心o 在我国能源探明储量中，煤炭占94％，石油占5．4％，天然气占0．6％，这种“富煤贫油少气”的能源结构特点，决定了我国能源生产与消费以煤为主的格局将长期占主导地位。国民经济的持续发展，对能源产品尤其是清洁能源的需求持续增长。结合我国以煤为主的能源结构现状，大力发展煤基能源化工成为我国解决能源问题的主要途径。以煤气化为核心的多联产系统则是针对我国面临的能源需求增长、液体燃料短缺、环境污染严重等一系列问题，提出的一条解决我国能源领域可持续发展的重要途径煤经气化后成为合成气，净化以后可用于生产化工原料、液体燃料(合成油、甲醇、二甲醚)和电力。多联产系统所生产的液体燃料，尤其是甲醇和二甲醚可作为煤基车用替代燃料，可以部分缓解我国石油的短缺。同时，甲醇还可以用来生产烯烃和丙烯，以煤化工产品“替代”一部分传统的石油化工产品，对减少石油的消耗量具有重要意义。 甲醇是一种重要的化工原料，又是一种潜在的车用燃料和燃料电池的燃料，因此合成甲醇的研究和探索在国际上一直受到重视。特别是近年来，随着能源危机的出现、C1化学的兴起，作为C1化学重要物质的甲醇，它的应用得到不断的开发，用量猛增，甲醇工业得到了迅猛发展，在世界基础有机化工原料中，甲醇用量仅次于乙烯、丙烯和苯，居第四位。 1.2甲醇发展前景 甲醇作为一种基础化工原料，在化工、医药、轻纺等领域有着广泛的用途。主要用于制造甲醛、氯甲烷、醋酸、甲胺、甲基丙烯酸甲酯、甲酸甲酯(MF)、二甲醚(DME)、碳酸二甲酯(DMC)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、甲基叔丁基醚(MTBE)等一系列有机化工产品。随着甲醇深加工产品的不断增加和化学应用领域的不断开拓，甲醇在许多领域有着广阔的应用前景：
超声造影剂的临床应用和研究进展
超声造影剂的临床应用和研究进展 本文通过阐述什么是超声造影剂、超声造影剂的种类以及超声造影剂的临床应用，以便深入地了解超声造影剂在超声诊断和超声治疗中的安全性、可靠性，文章最后介绍了超声造影剂在现阶段的最新研究进展。本文对超声造影剂在临床工作中的应用具有一定的参考价值。 [Abstract] The paper describes what is ultrasound contrast agents，the types of ultrasound contrast agents and the clinical application of ultrasound contrast agents，in order to deeply understand the safety and reliability of ultrasound contrast agents in ultrasonic diagnosis and ultrasonic treatment.In the end，the article introduces the latest research progress of ultrasound contrast agents at present.This paper has a certain reference value for the application of ultrasound contrast agents in clinical work. [Key words] Ultrasonic；Contrast agent 超声波成像技术是一种应用广泛、无创且成本低廉的医学成像方法，但众所周知，普通超声的分辨率较低致使其临床应用有一定的局限性。1968年美国Gramiak教授提出了“超声造影”的概念，这一技术大大提高了超声波成像的分辨率。超声造影技术具有实时、动态、连续显示脏器实质和病灶血管构架以及组织灌注状况等特点，同时，超声造影技术也具有廉价、简便、易重复、无放射性、无肝肾毒性、安全性高的优势。当前，超声造影技术与CT、核磁增强技术一同作为常规的影像诊断方法，已在大多数疾病的诊疗过程中都得到广泛应用，如肾脏、胰腺、脾脏、甲状腺、乳腺、血管等。 1 什么是超声造影剂 随着超声医学和临床药理学的迅速发展，超声造影技术已经成为当今医学影像学领域发展最快的技术之一，它是通过静脉或皮下注射超声微泡造影剂，增强组织器官显像，从而达到鉴别疾病与提高超声诊断的医学专门技术，具有无辐射、操作简便的优势，极具发展潜力[1]。超声造影技术的发展离不开超声造影剂，那么什么是超声造影剂？超声造影剂（ultrasound contrast agent，UCA）是一类经外周静脉注射后，可使血液产生强散射，能够显著增强超声医学检测信号的诊断和治疗药物。UCA在超声医学中的广泛应用有力地提高了超声的诊断水平和治疗能力，这也使得它成为医学科技工作者们研究的热点之一。 2 超声造影剂的种类 超声造影剂从尺寸上分为微米级超声造影剂和纳米级超声造影剂两种。微米级超声造影剂主要包括第一代游离微气泡造影剂、包裹空气的第二代微气泡造影剂、包裹有在血液中弥散极低的高分子氟碳气体的第三代微泡造影剂和目前在临床工作中使用最多的内含有多种气体成分的微气泡，且气泡外壳多为人血蛋白质
造影剂
CT、磁共振检查为什么要注射造影剂？ 浙江在线健康网https://www.360docs.net/doc/a613700246.html, 2012年11月23日 浙江在线健康网11月23日讯（通讯员张颖颖）人体中的病变五花八门、形形色色，随着现代医学日新月异发展，诊断设备及检测手段越来越多。一些常见病及疑难病症，通过医学影像学检查都能作出早期准确诊断。很多患者都疑问CT、磁共振扫描为什么又要从静脉内注射造影剂作增强检查，甚至需要病人或家属签字，许多患者存在不解和疑惑。 杭州市红十字会医院放射科司马斌医生说，患者需正确理解其必要性，消除恐惧心理，以主动接受配合完成此项检查。司马斌说，CT、磁共振检查有平扫和增强扫描之分，临床上有些疾病只需平扫就能够得到明确诊断。还有一些病变，在平扫时不能被发现和明确诊断，必须做增强扫描，尤其是肿瘤。注射造影剂后进行扫描，称之为增强扫描，其目的主要是增加病变组织与正常组织的密度差别，让病灶“暴露无遗”，同时根据病灶的血供及周围血管分布情况进行诊断与鉴别诊断，以及做手术前疗效评估都很有帮助的。 增强扫描意义有以下几个方面：1、提高对病灶尤其是小病灶的检出率。2、提高对病灶的定性能力。3、在已确定为恶性肿瘤的，增强扫描的目的在于提高肿瘤分期的准确性，或判断肿瘤手术切除的可能性。4、对于血管性病变的诊断和显示，动态增强扫描更是必不可少的；如颅脑、腹腔内有一个小结节或小肿块，通过增强扫描，它可以鉴别究竟是血管影还是肿瘤或小的淋巴结。 具体说，人体各系统增强扫描主要的适应症为：1.颅脑：脑肿瘤、脑血管病变、颅内感染性病变和先天变异等； 2.胸部：适应于病变与正常组织密度相近的病灶、鉴别病变与血管断面、观察病变血供情况、血管本身有无病变；3.腹部：肝癌、肝血管瘤、局限性脂肪肝、肝门癌栓、胆管及胆总管病变、胰脾占位性病变及腹腔肿块等； 4.其他血管性病变以及其他部位病变等。一般CT、磁共振增强无绝对禁忌症，但对急性脑外伤、脑卒中、药物过敏、哮喘、肾衰、心肺功能不全的患者增强需要慎重。 CT检查使用造影剂，为三碘苯环的衍生物，分为两类：一类是离子型造影剂，另一类是非离子型造影剂。前者是三碘苯甲酸的盐，主要是钠盐和葡甲胺盐如泛影葡