第二章有限元法的基本原理

第二章有限元法的基本原理
第二章有限元法的基本原理

第二章有限元法的基本原理

有限元法吸取了有限差分法中的离散处理内核,又继承了变分计算中选择试探函数并对区域积分的合理方法。有限元法的理论基础是加权余量法和变分原理,因此这里首先介绍加权余量法和变分原理。

2.1等效积分形式与加权余量法

加权余量法的原理是基于微分方程等效积分的提法,同时它也是求解线性和非线性微分方程近似解的一种有效方法。在有限元分析中,加权余量法可以被用于建立有限元方程,但加权余量法本身又是一种独立的数值求解方法。

2.1.1 微分方程的等效积分形式

工程或物理学中的许多问题,通常是以未知场函数应满足的微分方程和边界条件的形式提出来的,可以一般地表示为未知函数u 应满足微分方程组

12()()()0A A A ?? ?== ? ???

u u u (在Ω内) (2-1)

域Ω可以是体积域、面积域等,如图2-1所示。同时未知函数u 还应满足边界条件

12()()()0B B B ?? ?== ? ???

u u u (在Γ内) (2-2)

要求解的未知函数u 可以是标量场(例如压力或温度),也可以是几个变量组成的向量场(例如位移、应变、应力等)。A ,B 是表示对于独立变量(例如空间坐标、时间坐标等)的微分算子。微分方程数目应和未知场函数的数目相对应,因此,上述微分方程可以是单个的方程,也可以是一组方程。所以在以上两式中采用了矩阵形式。

以二维稳态的热传导方程为例,其控制方程和定解条件如下:

()()()0A k k q x x y y

φφφ????=++=???? (在Ω内) (2-3)

0()0q B k q n φφφφφ?-=Γ?=??-=Γ???(在上)(在上) (2-4)

这里φ表示温度(在渗流问题中对应压力);k 是流度或热传导系数(在渗流问题中对应流度/K μ);φ和q 是边界上温度和热流的给定值(在渗流问题中分别对应边界上的压力和边界上的流速);n 是有关边界Γ的外法线方向;q 是源密度(在渗流问题中对应井的产量)。

在上述问题中,若k 和q 只是空间位置的函数时,问题是线性的。若k 和q 是φ及其导数的函数时,问题则是非线性的。

由于微分方程组(2-1)在域Ω中每一点都必须为零,因此就有

1122()(()())0u d v A u v A u d ΩΩ

Ω≡++Ω≡?

?T V A (2-5) 其中 12v V v ?? ?= ? ???

(2-6)

其中V 是函数向量,它是一组和微分方程个数相等的任意函数。

式(2-5)是与微分方程组(2-1)完全等效的积分形式。我们可以说,若积分方程对于任意的V 都能成立,则微分方程(2-1)必然在域内任一点都得到满足。同理,假如边界条件(2-2)亦同时在边界上每一点都得到满足,对于一组任意函数,下式应当成立

1122()(()())0u d v B u v B u d ΓΓ

Γ≡++Γ≡?

?VB 因此积分形式 ()()0u d u d ΓΓ

Ω+Γ=??T T V A V B 对于所有的V 和V 都成立是等效于满足微分方程(2-1)和边界条件(2-2)。我们把(2-7)式称为微分方程的等效积分形式。

2.1.2等效积分的“弱”形式

在一般情况下,对(2-7)式进行分部积分得到另一种形式:

()()()()0T T v d v d ΩΓ

Ω+Γ=??C D u E F u (2-8) 其中C ,D ,E ,F 是微分算子,它们中所包含的导数的阶数较(2-7)式的低,这样对函数u 只需要求较低阶的连续性就可以了。在(2-8)式中降低连续性要求是以提高V 和V 的连续性要求为代价的,由于原来对V 和V (在(2-7)式中)并无连续性要求,但是适当提高对其连续性的要求并不困难,因为它们是可以选择的已知函数。这种降低对函数u 连续性要求的作法在近似计算中,尤其是在有限单元法中是十分重要的。(2-8)式称为微分方程

(2-1)和边界条件(2-2)式的等效积分“弱”形式。值得指出的是,从形式上看“弱”形式对函数u 的连续性要求降低了,但对实际的物理问题却常常较原始的微分方程更逼近真正解,因为原始微分方程往往对解提出了过分“平滑”的要求。

2.1.3 加权余量法

在求解域Ω中,若场函数u 是精确解,则在域Ω中任一点都满足微分方程(2-1)式,同时在边界Γ 上任一点都满足边界条件(2-2)式,此时等效积分形式(2-7)式或(2-8)式必然严格地得到满足。但是对于复杂的实际问题,这样的精确解往往是很难找到的,因此人们需要设法找到具有一定精度的近似解。

对于微分方程(2-1)式和边界条件(2-2)式所表达的物理问题,未知场函数u 可以采用近似函数来表示。近似函数是一族带有待定参数的已知函数,一般形式是

1n

i i i u u N a Na =≈==∑ (2-9)

其中,i a 是待定参数;i N 是试探函数(或称基函数、形函数),为已知函数,它取自完全的函数序列,是线性独立的。所谓完全的函数系列是指任一函数都可以用此序列表示。近似解通常选择使之满足强制边界条件和连续性的要求。例如当未知函数u 是压力时,可取近似解

11221n

n n i i i u N u N u N u N u ==+++=∑

其中i a 是待定参数,共有n 个。

显然,在通常n 取有限项数的情况下近似解是不能精确满足微分方程(2-1)式和边界条件(2-2)的,它们将产生残差R 及R

();()A Na R BA Na R ==

残差R 及R 亦称为余量。在(2-7)式中我们用个规定的函数来代替任意函数v 及v ,即

11221n

n n i i i u N u N u N u N u ==+++=∑

可以得到近似的等效积分形式

()()0(1~)j j W A Na d W B Na d j n ΩΓΩ+Γ==?? (2-10)

亦可以写成余量的形式

0(1~)j j W Rd W Rd j n ΩΓΩ+Γ==?? (2-11)

(2-10)式或(2-11)式的意义是通过选择待定系数i a ,强迫余量在某种平均意义下等于零。j W 和j W 称为权函数。余量的加权积分为零就得到了一组求解方程,用以求解近似解

的待定系数a ,从而得到原问题的近似解答。求解方程(2-10)的展开形式是

11()()0W A Na d W B Na d ΩΓ

Ω+Γ=?? 22()()0W A Na d W B Na d Ω

ΓΩ+Γ=??

()()0n n

W A Na d W B Na d ΩΓΩ+Γ=?? 其中若微分方程组A 的个数为1m ,边界条件B 的个数为2m ,则权函数(1,,)j W j n = 是1m 阶的函数列阵,(1,,)j W j n = 是2m 阶的函数列阵。

当近似函数所取试探函数的项数n 越多,近似解的精度将越高。当项数n 趋于无穷时,近似解将收敛于精确解。

对应于等效积分“弱”形式(2-8)式,同样可以得到它的近似形式

()()()()0(1,,)T T j j d d j n ΩΓΩ+Γ==??C W D Na E W F Na (2-12)

采用使余量的加权积分为零来求得微分方程近似解的方法称为加权余量法。加权余量法是求微分方程近似解的一处种有效方法。常用的权函数的选择有以下几种:

(1)配点法,这种方法相当于简单地强迫余量在域内n 个点上等于零;

(2)子域法,该方法的实质是强迫余量在n 个子域j Ω的积分为零;

(3)最小二乘法,此方法实质是使得近似解和权函数组成的泛函取最小值;

(4)力矩法,该方法是强迫余量的各次矩等于零,通常又称此法为积分法;

(5)伽辽金法(Galerkin )。

加权余量法可以用于广泛的方程类型,选择不同的权函数,可以产生不同的加权余量法;通过采用等效积分的“弱”形式,可以降低对近似函数连续性要求当近似函数满足连续性和完备性要求、试探函数的项数不断增加时,近似解可趋近于精确解。由于Galerkin 具有广泛的适用性,因此,下面简单介绍其基本原理:

取j j W N =,在边界上j j j W W N =-=-,即简单地利用近似解的试探函数序列作为权函数。近似积分形式可以写成

11()()0(1,,)n n j i i j i i i i d B d j n ΩΓ==Ω+Γ==∑∑??T T

N A N a N N a (2-13)

由(2-9)式,可以定义近似解u

的变分u δ 为 1122n n u

N N N δδδδ=+++ a a a 其中i δa 是完全任意的。(2-13)式可更简洁地表示为

()()0d B d δδΩΓΩ+Γ=?

?T T u A u u u 对于近似积分的“弱”形式(2-12)式则有 ()()()()0d d δδΩΓ

Ω+Γ=?

?T T C u D u E u F u

我们将会看到,在很多情况下,采用伽辽金法得到的求解方程的系数矩阵是对称的,这是在用加权余量法建立有限元格式时几乎毫无例外地采用伽辽金法的主要原因,而且当存在相应的泛函时,伽辽金法与变分法往往导致同样的结果。

2.2变分原理

讨论一个连续介质问题的变分原理首先要建立一个标量泛函∏,它由积分形式确定

,,,,d d x x

∏ΩΓ??????=Ω+Γ ? ???????

??u u F u E u (2-14) 其中,u 是未知函数,F 和E 是特定的算子,Ω是求解域,Γ是Ω的边界。∏称为未知函数的泛函,它随函数u 的变化而变化。连续介质问题的解u 使泛函∏对于微小的变化u δ取驻值,即泛函的“变化”等于零

0δ∏= (2-15)

这种求得连续介质问题解的方法称为变分原理或变分法。

如前所述,连续介质问题中经常存在着和微分方程及边界条件不同的,但却是等价的表达形式,变分原理是另一种表达连续介质问题的积分表达形式。在用微分公式表达时,问题的求解过程是对具有已知边界条件的微分方程或微分方程组进行积分。在经典的变分原理表达中,问题的求解过程是寻求使得具有一定已知边界条件的泛函(或泛函系)取驻值的未知函数(或函数系)。这两种表达形式是等价的,一方面满足微分方程及边界条件的函数将使泛函取极值或驻值,另一方面从变分的角度来看,使泛函取极值或驻值的函数正是满足问题的控制微分方程和边界条件的解。

应注意到,经常有些物理问题可以直接用变分原理的形式来叙述,如表述力学体系平衡问题的最小位能原理和最小余能原理等,但是并非所有以微分方程表达的连续介质问题都存在这种变分原理。

研究表明,原问题等效积分的Galerkin 提法等效于它的变分原理,即原问题的微分方程和边界条件等效于泛函的变分等于零,亦即泛函取驻值。反之,如果泛函取驻值则等效于满足问题的微分方程和边界条件,而泛函可以通过原问题的等效积分的Galerkin 提法而得到。Galerkin 法的适用性比变分原理要强,原因是对于有的微分方程很难找到。

对应的泛函或根本找不到泛函,这时变分原理不适用,但Galerkin 法仍然适用。

如前所述,无论是加权余量法还是变分原理,虽然可以得到微分程的近似解,但是由于它是在全求解域中定义近似函数,因此实际应用中会遇到两方面的困难

(1)在求解域比较复杂的情况下,选取满足边界条件的试探函数,往往会产生难以克制的困难,甚至有时做不到。

(2)为了提高近似解的精度,需要增加待定参数,即增加试探函数的项数,这就增加了求解的繁杂性。而且由于试探函数定义于全域,因此不可能根据问题的要求,在求解域的不同部位对试探函数提出不同精度的要求,往往由于局部精度的要求使整个问题的求解增加许多困难。

变分有限元法和加权余量有限元法就是分别以变分原理和加权余量法为理论基础,通过对求解区域进行单元剖分,把整个的求解区域剖分成有限的小区域子域,然后在子域内定义近似函数(近似解),因此称为变分有限元法和加权余量有限元法。变分有限元法和加权余量有限元法虽然在本质上与变分法和加权余量法是类似的,但由于近似函数在子域(单元)上定义,因此可以克服上述两方面的困难,并由于和现代计算机技术的结合,使得有限元法成为对物理、力学以及其它科学技术领域问题进行分析、求解的有效工具。 2.3 有限元方法的一般步骤

在有限元法中,把所研究的连续介质表示为一些小部分(称为有限元)的集合。这些单元可认为是一些称为结点的指定结合点处彼此连接的。这些结点通常是置于单元的边界上,并认为相邻单元就是在这些边界上与它相连接的。由于不知道连续介质内部的场变量(在固体力学中如位移、应力,在渗流问题中如压力、饱和度)真实的变化,因此,我们假设有限元内场变量的变化可以用一种简单的函数来近似。这些近似函数(也称为插值模式)可由场变量在结点处的值确定。当对整个连续介质写出场方程组(如平衡方程组)时,新的未知量就是场变量的结点值。求解场方程组(通常以矩阵方程形式表示),即得到场变量的结点值。一旦知道了这些结点值,则可由近似函数确定整个单元集合体的场变量。

有限元法求解一般的连续介质问题时,总是依次逐步进行的。以与时间无关的物理问题为例,说明有限元法的基本步骤见图2-2。

(1)结构或求解域的离散化。有限元法的第一步,是把求解域分割成许多小部分或称为单元,因而对于一个具体的有限元分析问题,首先要用适当的有限元把结构进行剖分,并确定单元的数量、类型、大小和布置。

(2)选择适当的插值模式。由于在任意给定的约束作用下,问题的准确解为未知,因此,我们假设用单元内的一些适当解来近似未知解。从计算的观点看,假设的解必须简单,而且应当满足一定的收敛性要求。通常,把解的插值模式取为多项式形式。

(3)单元分析。即进行单元刚度矩阵和载荷向量的推导。根据假设的插值模式,利用平衡条件或适当的变分原理,就可以推导出单元e 的刚度矩阵e K 和载荷向量e F ,形成单元平衡方程。

e e e K P F =

(4)总体合成。集合各单元方程以得到总的平衡方程(组)。由于结构是由若干个有限元组成的,因此,应当把各个单元刚度矩阵和载荷向量按适当方式进行集合,从而建立如下形式的总的平衡方程:

KP F =

其中,K 称为集合刚度矩阵,或称总体刚度矩阵;P 是整体结构的结点参数向量,F 是它的结点载荷向量。在不同领域的问题中,P 所代表的物理量含意不同,如在固体力学问题中P 代表结点处的位移,在渗流力学问题中P 代表结点处的压力,在热学问题中P 代表结点处的温度。

图2-2 有限元分析的一般过程

(5)引入约束条件。在总体平衡方程的基础上,按问题的边界条件修改总的平衡方程。考虑了边界条件后,可以把平衡方程表示为

KP F

(6)方程求解。对上述方程进行求解,对于线性问题可以很容易地解出向量P,而对非线性问题则要经过一系列的步骤才能求得解答,每一步都要对刚度矩阵K和载荷向量F 进行修正。

(7)计算其它参数。在直接求得结点变量后,可由此计算其它参数,对于渗流问题可求压力梯度和流量对于热学问题,可求温度梯度和传热量如对于固体力学问题,可求应变和

应力等。

有限单元法基本思想,原理,数值计算过程

有限单元法学习报告 在对力学问题分析求解过程中,方法可以概括为两种方法,一种为解析法,对具体问题具体分析,通过一定的推导用具体的表达式获得解答,由于实际工程中结构物的复杂性,此方法在处理工程问题是十分困难的;另一种是数值法,有限元法是其中一种方法,其数学逻辑严谨,物理概念清晰,又采用矩阵形式表达基本公式,便于计算机编程,因此在工程问题中获得广泛的应用。 有限元法基本原理是,将复杂的连续体划分为简单的单元体;将无限自由度问题化为有限自由度问题,因为单元体个数是有限的;将偏微分方程求解问题化为有限个代数方程组的求解问题。通常以位移为基本未知量,通过虚功原理和最小势能原理来求解。 基本思想是先化整为零,即离散化整体结构,把整体结构看作是由若干个通过结点相连的单元体组成的整体;再积零为整,通过结点的平衡来建立代数方程组,最后计算出结果。我将采用最简单的三结点三角形为基本单元体,解决弹性力学中的平面问题为例,解释有限单元法的基本原理、演示数值计算过程和一般性应用结论。 一、离散化 解决平面问题时,主要单元类型包括三角形单元(三结点、六结点)和四边形单元(四结点矩形、四结点四边形、八结点四边形)等。选用不同的单元会有不同的精度,划分的单元数越多,精度越高,但计算量也会越大。因此在边界曲折,应力集中处单元的尺寸要小些,但最大与最小单元的尺寸倍数不宜过大。在集中力作用点及分布力突变的点宜选为结点,不同厚度,不同材料不能划分在同一单元中。三角形单元以内角接近60°为最好。充分利用对称性与反对称性。 二、单元分析 将一个单元上的所有未知量用结点位移表示,并将分布在单元上的外力等效到结点上。 1、位移函数选取: 根据有限元法的基本思路,将连续体离散为有限的单元集合后,此时单元体满足连续性、均匀性、各向同性、完全线弹性假设。单元与单元之间通过结点连接并传递力,位移法(应用最广)以结点位移δi=(u i v i)T为基本未知量,以离散位移场代替连续位移场。单元体内的位移变化可以用位移函数(位移模式)来表示,因为有限元分析所得结果是近似结果,为了保证计算精度和收敛性,x位移函数应尽可能反应物体中的真实位移,即满足完备性和连续性的要求:

色谱法的分类及其原理

色谱法的分类及其原理 (一)按两相状态 气相色谱法:1、气固色谱法 2、气液色谱法 液相色谱法:1、液固色谱法 2、液液色谱法 (二)按固定相的几何形式 1、柱色谱法(column chromatography) :柱色谱法是将固定相装在一金属或玻璃柱中或是将固定相附着在毛细管内壁上做成色谱柱,试样从柱头到柱尾沿一个方向移动而进行分离的色谱法 2、纸色谱法(paper chromatography):纸色谱法是利用滤纸作固定液的载体,把试样点在滤纸上,然后用溶剂展开,各组分在滤纸的不同位置以斑点形式显现,根据滤纸上斑点位置及大小进行定性和定量分析。 3、薄层色谱法(thin-layer chromatography, TLC) :薄层色谱法是将适当粒度的吸附剂作为固定相涂布在平板上形成薄层,然后用与纸色谱法类似的方法操作以达到分离目的。 (三)按分离原理 按色谱法分离所依据的物理或物理化学性质的不同,又可将其分为:

1、吸附色谱法:利用吸附剂表面对不同组分物理吸附性能的差别而使之分离的色谱法称为吸附色谱法。适于分离不同种类的化合物(例如,分离醇类与芳香烃)。 2、分配色谱法:利用固定液对不同组分分配性能的差别而使之分离的色谱法称为分配色谱法。 3、离子交换色谱法:利用离子交换原理和液相色谱技术的结合来测定溶液中阳离子和阴离子的一种分离分析方法,利用被分离组分与固定相之间发生离子交换的能力差异来实现分离。离子交换色谱主要是用来分离离子或可离解的化合物。它不仅广泛地应用于无机离子的分离,而且广泛地应用于有机和生物物质,如氨基酸、核酸、蛋白质等的分离。 4、尺寸排阻色谱法:是按分子大小顺序进行分离的一种色谱方法,体积大的分子不能渗透到凝胶孔穴中去而被排阻,较早的淋洗出来;中等体积的分子部分渗透;小分子可完全渗透入内,最后洗出色谱柱。这样,样品分子基本按其分子大小先后排阻,从柱中流出。被广泛应用于大分子分级,即用来分析大分子物质相对分子质量的分布。 5、亲和色谱法:相互间具有高度特异亲和性的二种物质之一作为固定相,利用与固定相不同程度的亲和性,使成分与杂质分离的色谱法。例如利用酶与基质(或抑制剂)、抗原与抗体,激素与受体、外源凝集素与多糖类及核酸的碱基对等之间的专一的相互作用,使相互作用物质之一方与不溶性担体形成共价结合化合物,

有限元法基本原理与应用

有限元法基本原理与应用 班级机械2081 姓名方志平 指导老师钟相强 摘要:有限元法的基础是变分原理和加权余量法,其基本求解思想是把计算域划分为有限个互不重叠的单元,在每个单元内,选择一些合适的节点作为求解函数的插值点,将微分方程中的变量改写成由各变量或其导数的节点值与所选用的插值函数组成的线性表达式,借助于变分原理或加权余量法,将微分方程离散求解。采用不同的权函数和插值函数形式,便构成不同的有限元方法。 关键词:有限元法;变分原理;加权余量法;函数。 Abstract:Finite element method is based on the variational principle and the weighted residual method, the basic idea is to solve the computational domain is divided into a finite number of non-overlapping units, each unit, select some appropriate function for solving the interpolation node points as , the differential variables rewritten or its derivative by the variable value of the selected node interpolation functions consisting of linear expressions, by means of variational principle or weighted residual method, the discrete differential equations to solve. Different forms of weight functions and interpolation functions, it constitutes a different finite element method. Keywords:Finite element method; variational principle; weighted residual method; function。 引言 有限元方法最早应用于结构力学,后来随着计算机的发展慢慢用于流体力学的数值模拟。在有限元方法中,把计算域离散剖分为有限个互不重叠且相互连接的单元,在每个单元内选择基函数,用单元基函数的线形组合来逼近单元中的真解,整个计算域上总体的基函数可以看为由每个单元基函数组成的,则整个计算域内的解可以看作是由所有单元上的近似解构成。在河道数值模拟中,常见的有限元计算方法是由变分法和加权余量法发展而来的里兹法和伽辽金法、最小二乘法等。根据所采用的权函数和插值函数的不同,有限元方法也分为多种计算格式。从权函数的选择来说,有配置法、矩量法、最小二乘法和伽辽金法,从计算单元网格的形状来划分,有三角形网格、四边形网格和多边形网格,从插值函数的精度来划分,又分为线性插值函数和高次插值函数等。不同的组合同样构成不同的有限元计算格式。对于权函数,伽辽金(Galerkin)法是将权函数取为逼近函数中的基函数;最小二乘法是令权函数等于余量本身,而内积的极小值则为对代求系数的平方误差最小;在配置法中,先在计

一般有限元原理

一般有限元原理 一、基本理论 有限元单元法是数值计算方法中发展较早、应用最广的一种方法。利用有限元法,可以解决经典的传统的方法难以解决或无法求解的许多实际问题。其优点是部分地考虑边坡岩土体的非均质、不连续的介质特征,考虑岩土体的应力应变特征,可以避免将坡体视为刚体,过于简化边界条件的缺点,能够接近实际从应力应变的角度分析边坡的变形破坏机制。对了解边坡的应力分布及应变位移变化很有利。 有限单元法实质是变分法的一种特殊的有效形式,其基本思想是:把连续体离散化为一系列的连接单元,每个单元内可以任意指定各种不同的力学形态,从而可以在一定程度上更好地模拟地质体的实际情况,特殊的节理元,可以有效地模拟岩土体中的结构面。 在大多数情况下岩土体材料应采用非线形模型,其中包括岩体弹塑性、蠕变、不抗拉特性以及结构面性质的影响。下面简要叙述有限元法的求解过程和原理。 有限单元法的基本原理 1.有限单元法的实施步骤 有限元的重要步骤归纳起来,主要有以下几步: (1)建立离散化的计算模型,包括以一定型式的单元进行离散化,按照求解问题的具体条件确定荷载及边界条件; (2)建立单元的刚度矩阵; (3)由单元刚度矩阵组集总体刚度矩阵,并建立系统的整体方程组; (4)引入边界条件,解方程组,求得节点位移; (5)求各单元的应变、应力及主应力。 2位移模式与单元类型 在一般的有限单元法问题中,我们常以位移作为未知数,称为位移法。为保证解的收敛性,要求位移模式必须满足以下三条: (1)位移模式必须能包含单元的刚体位移。即当节点位移是由某个刚体位移所引起时,弹性体内不会有应变。 (2)位移模式必须能包含单元的常应变,即与位置坐标无关的那部分应变。

色谱法分离原理教案

第十四章色谱法分离原理 一.教学内容 1.色谱分离的基本原理和基本概念 2.色谱分离的理论基础 3.色谱定性和定量分析的方法 二.重点与难点 1.塔板理论,包括流出曲线方程、理论塔板数(n)及有效理论塔板数 (n e f f)和塔板高度(H)及有效塔板高度(H e f f)的计算 2.速率理论方程 3.分离度和基本分离方程 三.教学要求 1.熟练掌握色谱分离方法的原理 2.掌握色谱流出曲线(色谱峰)所代表的各种技术参数的准确含义 3.能够利用塔板理论和速率理论方程判断影响色谱分离各种实验因素 4.学会各种定性和定量的分析方法 四.学时安排4学时 第一节概述 色谱法早在1903年由俄国植物学家茨维特分离植物色素时采用。他在研究植物叶的色素成分时,将植物叶子的萃取物倒入填有

碳酸钙的直立玻璃管内,然后加入石油醚使其自由流下,结果色素中各组分互相分离形成各种不同颜色的谱带。这种方法因此得名为色谱法。以后此法逐渐应用于无色物质的分离,“色谱”二字虽已失去原来的含义.但仍被人们沿用至今。 在色谱法中,将填入玻璃管或不锈钢管内静止不动的一相(固体或液体)称为固定相;自上而下运动的一相(一般是气体或液体)称为流动相;装有固定相的管子(玻璃管或不锈钢管)称为色谱柱。当流动相中样品混合物经过固定相时,就会与固定相发生作用,由于各组分在性质和结构上的差异,与固定相相互作用的类型、强弱也有差异,因此在同一推动力的作用下,不同组分在固定相滞留时间长短不同,从而按先后不同的次序从固定相中流出。 从不同角度,可将色谱法分类如下: 1.按两相状态分类 气体为流动相的色谱称为气相色谱(G C) 根据固定相是固体吸附剂还是固定液(附着在惰性载体上的 一薄层有机化合物液体),又可分为气固色谱(G S C)和气液色谱(GL C)。液体为流动相的色谱称液相色谱(LC) 同理液相色谱亦可分为液固色谱(L SC)和液液色谱(L LC)。超临界流体为流动相的色谱为超临界流体色谱(SF C)。随着色谱工作的发展,通过化学反应将固定液键合到载体表面,这种化学键合固定相的色谱又称化学键合相色谱(CB PC). 2.按分离机理分类 利用组分在吸附剂(固定相)上的吸附能力强弱不同而得以分离的方法,称为吸附色谱法。 利用组分在固定液(固定相)中溶解度不同而达到分离的方法称为分配色谱法。 利用组分在离子交换剂(固定相)上的亲和力大小不同而达到分离的方法,称为离子交换色谱法。

离子色谱法基本原理

离子色谱法 基本原理 Dionex 中国有限公司应用研究中心 2002年4月15日

目录 第一章引言 (1) 1. 什么是色谱? (1) 2. 色谱的发展 (1) 3. 液相色谱 (1) 第二章色谱柱理论 (3) 1. 分离度 (3) 2. 柱效 (4) 3. 传质影响 (5) 4. 纵向扩散 (5) 5. 溶质传递动力学 (6) 6. 选择性 (6) 7. 保留特性 (7) 8. 总结 (7) 第三章离子色谱的优点 (8) 第四章分离模式 (9) 1. 离子交换 (9) 2. 离子排阻色谱法(ICE) (10) 3. 反相色谱法 (10) 4. 离子对 (11) 5. 离子抑制 (11) 第五章检测方法 (12) 1. 电化学检测 (12) 2. 分光光度检测法 (14) 第六章抑制作用 (16) 第七章分离方式和检测方式的选择 (20) 1. 分离度的改善 (23) 附录 (30) 表1. 电化学检测器测定的组分 (30) 表2. 用于化学抑制的典型淋洗液 (31) 表3. 常见电化学活性化合物的施加电压 (32) 表4. 常见无机阴离子的紫外线吸收波长 (33) 表5. 国际现行的离子色谱标准分析方法(环境与高纯水分析) (34)

表6. 离子色谱法中的中国国家标准(GB) (36)

第一章引言 本文讲述有关离子色谱法的基本知识和分离和检测方面的理论。 1. 什么是色谱? 色谱法是一种物理化学分析方法。它利用混合物中组分在两相间分配系数的差别,当溶质在两相间作相对移动时,各组分在两相间进行多次分配,从而使各组分得到分离。 2. 色谱的发展 色谱这一概念是由俄国植物学家Tswett(茨维特)1903提出的,他在一根细长的玻璃管中装入碳酸钙粉末,然后将植物绿叶的石油醚萃取液倒入管中,萃取液的色素就被吸附在管上部的碳酸钙上,再用纯净的石油醚洗脱这些被吸附的色素,于是在碳酸钙上形成了一圈一圈的色带,这些色带被称为色谱。 经过许多年的发展,“色谱”一词已涵盖许多技术领域。新型固定相的发展和气体、液体以及超临界流体作为可动相的使用,色谱逐渐成为最为有效的分离分析手段。 本文仅限于离子色谱。不过涉及到的概念与所有其他色谱方法是一样的。 3. 液相色谱 液相色谱一词指使用的流动相是液体的色谱方法。可以分为四类: 1.反相色谱:固定相为非极性物质(疏水性),流动相为极性溶液(如 甲醇或乙腈水溶液)。分离方式基于多次吸附-解吸的重复过程,非极性化合物较极性化合物在柱中具有较强的保留。 2.正相色谱:固定相是极性物质,流动相是非极性或弱极性的溶液(如 正己烷或四氢呋喃),如前所述,分离过程也是基于被分离组分在流动相与固定相之间的分配平衡。

有限元分析理论基础

有限元分析概念 有限元法:把求解区域看作由许多小的在节点处相互连接的单元(子域)所构成,其模型给出基本方程的分片(子域)近似解,由于单元(子域)可以被分割成各种形状和大小不同的尺寸,所以它能很好地适应复杂的几何形状、复杂的材料特性和复杂的边界条件 有限元模型:它是真实系统理想化的数学抽象。由一些简单形状的单元组成,单元之间通过节点连接,并承受一定载荷。 有限元分析:是利用数学近似的方法对真实物理系统(几何和载荷工况)进行模拟。并利用简单而又相互作用的元素,即单元,就可以用有限数量的未知量去逼近无限未知量的真实系统。 线弹性有限元是以理想弹性体为研究对象的,所考虑的变形建立在小变形假设的基础上。在这类问题中,材料的应力与应变呈线性关系,满足广义胡克定律;应力与应变也是线性关系,线弹性问题可归结为求解线性方程问题,所以只需要较少的计算时间。如果采用高效的代数方程组求解方法,也有助于降低有限元分析的时间。 线弹性有限元一般包括线弹性静力学分析与线弹性动力学分析两方面。 非线性问题与线弹性问题的区别: 1)非线性问题的方程是非线性的,一般需要迭代求解; 2)非线性问题不能采用叠加原理; 3)非线性问题不总有一致解,有时甚至没有解。 有限元求解非线性问题可分为以下三类:

1)材料非线性问题 材料的应力和应变是非线性的,但应力与应变却很微小,此时应变与位移呈线性关系,这类问题属于材料的非线性问题。由于从理论上还不能提供能普遍接受的本构关系,所以,一般材料的应力与应变之间的非线性关系要基于试验数据,有时非线性材料特性可用数学模型进行模拟,尽管这些模型总有他们的局限性。在工程实际中较为重要的材料非线性问题有:非线性弹性(包括分段线弹性)、弹塑性、粘塑性及蠕变等。 2)几何非线性问题 几何非线性问题是由于位移之间存在非线性关系引起的。 当物体的位移较大时,应变与位移的关系是非线性关系。研究这类问题一般都是假定材料的应力和应变呈线性关系。它包括大位移大应变及大位移小应变问题。如结构的弹性屈曲问题属于大位移小应变问题,橡胶部件形成过程为大应变问题。 3)非线性边界问题 在加工、密封、撞击等问题中,接触和摩擦的作用不可忽视,接触边界属于高度非线性边界。 平时遇到的一些接触问题,如齿轮传动、冲压成型、轧制成型、橡胶减振器、紧配合装配等,当一个结构与另一个结构或外部边界相接触时通常要考虑非线性边界条件。 实际的非线性可能同时出现上述两种或三种非线性问题。

(完整版)有限元法的基本原理

第二章有限元法的基本原理 有限元法吸取了有限差分法中的离散处理内核,又继承了变分计算中选择试探函数并对区域积分的合理方法。有限元法的理论基础是加权余量法和变分原理,因此这里首先介绍加权余量法和变分原理。 2.1等效积分形式与加权余量法 加权余量法的原理是基于微分方程等效积分的提法,同时它也是求解线性和非线性微分方程近似解的一种有效方法。在有限元分析中,加权余量法可以被用于建立有限元方程,但加权余量法本身又是一种独立的数值求解方法。 2.1.1 微分方程的等效积分形式 工程或物理学中的许多问题,通常是以未知场函数应满足的微分方程和边界条件的形式提出来的,可以一般地表示为未知函数u 应满足微分方程组 12()()()0A A A ?? ?== ? ??? u u u M (在Ω内) (2-1) 域Ω可以是体积域、面积域等,如图2-1所示。同时未知函数u 还应满足边界条件 12()()()0B B B ?? ?== ? ??? u u u M (在Γ内) (2-2) 要求解的未知函数u 可以是标量场(例如压力或温度),也可以是几个变量组成的向量场(例如位移、应变、应力等)。A ,B 是表示对于独立变量(例如空间坐标、时间坐标等)的微分算子。微分方程数目应和未知场函数的数目相对应,因此,上述微分方程可以是单个的方程,也可以是一组方程。所以在以上两式中采用了矩阵形式。 以二维稳态的热传导方程为例,其控制方程和定解条件如下: ()()()0A k k q x x y y φφφ????=++=???? (在Ω内) (2-3)

0()0q B k q n φφφφφ?-=Γ?=??-=Γ???(在上)(在上) (2-4) 这里φ表示温度(在渗流问题中对应压力);k 是流度或热传导系数(在渗流问题中对应流度/K μ);φ和q 是边界上温度和热流的给定值(在渗流问题中分别对应边界上的压力和边界上的流速);n 是有关边界Γ的外法线方向;q 是源密度(在渗流问题中对应井的产量)。 在上述问题中,若k 和q 只是空间位置的函数时,问题是线性的。若k 和q 是φ及其导数的函数时,问题则是非线性的。 由于微分方程组(2-1)在域Ω中每一点都必须为零,因此就有 1122()(()())0u d v A u v A u d ΩΩ Ω≡++Ω≡? ?T V A L (2-5) 其中 12v V v ?? ?= ? ??? M (2-6) 其中V 是函数向量,它是一组和微分方程个数相等的任意函数。 式(2-5)是与微分方程组(2-1)完全等效的积分形式。我们可以说,若积分方程对于任意的V 都能成立,则微分方程(2-1)必然在域内任一点都得到满足。同理,假如边界条件(2-2)亦同时在边界上每一点都得到满足,对于一组任意函数,下式应当成立 1122 ()(()())0u d v B u v B u d ΓΓΓ≡++Γ≡??VB L 因此积分形式 ()()0u d u d ΓΓ Ω+Γ=??T T V A V B 对于所有的V 和V 都成立是等效于满足微分方程(2-1)和边界条件(2-2)。我们把(2-7)式称为微分方程的等效积分形式。 2.1.2等效积分的“弱”形式 在一般情况下,对(2-7)式进行分部积分得到另一种形式: ()()()()0T T v d v d ΩΓ Ω+Γ=??C D u E F u (2-8) 其中C ,D ,E ,F 是微分算子,它们中所包含的导数的阶数较(2-7)式的低,这样对函数u 只需要求较低阶的连续性就可以了。在(2-8)式中降低连续性要求是以提高V 和V 的连续性要求为代价的,由于原来对V 和V (在(2-7)式中)并无连续性要求,但是适当提高对其连续性的要求并不困难,因为它们是可以选择的已知函数。这种降低对函数u 连续性要求的作法在近似计算中,尤其是在有限单元法中是十分重要的。(2-8)式称为微分方程

第二章 气相色谱分析习题参考答案

第二章 气相色谱分析课后习题参考答案(P 60页) 1、简要说明气相色谱分析的分离原理。 借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发(气液色谱),或吸附、解吸过程而相互分离,然后进入检测器进行检测。 2、气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统。气相色谱仪具有一个让载气连续运行,管路密闭的气路系统;进样系统包括进样装置和气化室。其作用是将液体或固体试样,在进入色谱柱前瞬间气化,然后快速定量地转入到色谱柱中;分离系统完成对混合样品的分离过程;温控系统是精确控制进样口、汽化室和检测器的温度;检测和记录系统是对分离得到的各个组分进行精确测量并记录。 3、当下列参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,(4)相比减少,是否会引起分配系数的改变?为什么? 分配系数只与组分的性质及固定相与流动相的性质有关。所以(1)柱长缩短不会引起分配系数改变;(2)固定相改变会引起分配系数改变;(3)流动相流速增加不会引起分配系数改变;(4)相比减少不会引起分配系数改变。 4、当下列参数改变时:(1)柱长增加,(2)固定相量增加,(3)流动相流速减小,(4)相比增大,是否会引起分配比的变化?为什么? βK m m k M S == ;而S M V V =β,分配比除了与组分、两相的性质、柱温、柱压有关外,还与相比有关,而与流动相流速、柱长无关。故(1)不变化;(2)增加;(3)不改变;(4)减小。 5、试以塔板高度H 做指标,讨论气相色谱操作条件的选择。 提示:主要从速率理论(范弟姆特Van Deemter )来解释,同时考虑流速的影响,选择最佳载气流速(P 13-24)。(1)选择流动相最佳流速。(2)当流速较小时,可以选择相对分子质量较大的载气(如N 2,Ar),而当流速较大时,应该选择相对分子质量较小的载气(如H 2,He )同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。(3)柱温不能高于固定液的最高使用温度,以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下,尽可能采用较低的温度,但以保留时间适宜,峰形不拖尾为度。(4)固定液用量:担体表面积越大,固定液用量可以越高,允许的进样量也越多,但为了改善液相传质,应使固定液膜薄一些。(5)对担体的要求:担体表面积要大,表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小(但不宜过小以免使传质阻力过大)。(6)进样速度要快,进样量要少,一般液体试样0.1~5 μL ,气体试样0.1~10 mL 。(7)气化温度:气化温度要高于柱温30~70 ℃。 6、试述速率方程中A ,B ,C 三项的物理意义。H –u 曲线有何用途?曲线的形状受哪些主要因素的影响? 参见教材(P 14-16)。A 称为涡流扩散项,B 为分子扩散系数,C 为传质阻力系数。 下面分别讨论各项的意义: (1)涡流扩散项A 。气体碰到填充物颗粒时,不断地改变流动方向,使试样组分在气相中形成类似“涡流”的流动,因而引起色谱峰的扩张。由于A = 2 λ·d p ,表明A 与填充物的平均颗粒直径d p 的大小和填充的不均匀性λ有关,而与载气性质、线速度和组分无关,因此使用适当细粒度和颗粒均

有限元法的理论基础

有限元法的理论基础 有限元法是一种离散化的数值计算方法,对于结构分析而言,它的理论基础是能量原理。能量原理表明,在外力作用下,弹性体的变形、应力和外力之间的关系受能量原理的支配,能量原理与微分方程和定解条件是等价的。下面介绍有限元法中经常使用的虚位移原理和最小势能原理。 1.虚位移原理 虚位移原理又称虚功原理,可以叙述如下:如果物体在发生虚位移之前所受的力系是平衡的(物体内部满足平衡微分方程,物体边界上满足力学边界条件),那么在发生虚位移时,外力在虚位移上所做的虚功等于虚应变能(物体内部应力在虚应变上所做的虚功)。反之,如果物体所受的力系在虚位移(及虚应变)上所做的虚功相等,则它们一定是平衡的。可以看出,虚位移原理等价于平衡微分方程与力学边界条件。所以虚位移原理表述了力系平衡的必要而充分的条件。 虚位移原理不仅可以应用于弹性性力学问题,还可以应用于非线性弹性以及弹塑性等非线性问题。 2.最小势能原理 最小势能原理可以叙述为:弹性体受到外力作用时,在所有满足位移边界条件和变形协调条件的可以位移中,真实位移使系统的总势能取驻值,且为最小值。根据最小势能原理,要求弹性体在外力作用下的位移,可以满足几何方程和位移边界条件且使物体总势能取最小值的条件去寻求答案。最小势能原理仅适用于弹性力学问题。 2.2有限元法求解问题的基本步骤 弹性力学中的有限元法是一种数值计算方法,对于不同物理性质和数学模型的问题,有限元法的基本步骤是相同的,只是具体方式推导和运算求解不同,有限元求解问题的基本步骤如下。 2.2.1问题的分类 求解问题的第一步就是对它进行识别分析,它包含的更深层次的物理问题是什么?比如是静力学还是动力学,是否包含非线性,是否需要迭代求解,要从分析中得等到什么结果等。对这些问题的回答会加深对问题的认识与理解,直接影响到以后的建模与求解方法的选取等。 2.2.2建模 在进行有限元离散化和数值求解之值,我们为分析问题设计计算模型,这一步包括决定哪种特征是所要讨论的重点问题,以便忽略不必要的细节,并决定采用哪种理论或数学公式描述结果的行为。因此,我们可以忽略几何不规则性,把一些载荷看做是集中载荷,并把某些支撑看做是固定的。材料可以理想化为线弹性和各向同性的。根据问题的维数、载荷以及理论化的边界条件,我们能够决定采用梁理论、板弯曲理论、平面弹性理论或者一些其他分析理论描述结构性能。在求解中运用分析理论简化问题,建立问题的模型。 2.2.3连续体离散化 连续体离散化,习惯上称为有限元网络划分,即将连续体划分为有限个具有规则形状的单元的集合,两相邻单元之间只通过若干点相互连接,每个连接点称为节点。单元节点的设置、性质、数目等应视问题的性质、描述变形的需要和计算精度而定,如二维连续体的单元可为三角形、四边形,三维连续体的单元可以是四面体、长方体和六面体等。为合理有效地表示连续体,需要适当选择单元的类型、数目、大小和排列方式。 离散化的模型与原来模型区别在于,单元之间只通过节点相互连接、相互作用,而无其他连接。因此这种连接要满足变形协调条件。离散化是将一个无限多自由度的连续体转化为一个有限多自由度的离散体过程,因此必然引起误差。主要有两类:建模误差和离散化误差。

ansys有限元网格划分技巧与基本原理

一、前言 有限元网格划分是进行有限元数值模拟分析至关重要的一步,它直接影响着后续数值汁算分析结果的精确性。网格划分涉及单元的形状及英拓扑类型、单元类型、网格生成器的选择、网格的密度、单元的编号以及几何体素。从几何表达上讲,梁和杆是相同的,从物理和数值求解上讲则是有区别的。同理,平而应力和平面应变情况设计的单元求解方程也不相同。在有限元数值求解中,单元的等效节点力、刚度矩阵、质量矩阵等均用数值积分生成,连续体单元以及壳、板、梁单元的而内均采用高斯(Gauss)积分,而壳、板、梁单元的厚度方向采用辛普生(Simpson)积分。辛普生积分点的间隔是一泄的,沿厚度分成奇数积分点。由于不同单元的刚度矩阵不同,采用数值积分的求解方式不同,因此实际应用中,一定要采用合理的单元来模拟求解。 CAD软件中流行的实体建模包括基于特征的参数化建模和空间自由曲而混合造型两种方法。Pro/E和SoildWorks是特征参数化造型的代表,而CATIA与Unigraphics等则将特征参数化和空间自由曲面混合造型有机的结合起来。现有CAD软件对表而形态的表示法已经大大超过了CAE 软件,因此,在将CAD实体模型导入CAE软件的过程中,必须将CAD 模型中苴他表示法的表面形态转换到CAE软件的表示法上,转换精度的髙低取决于接口程序的好坏。在转换过程中,程序需要解决好几何图形(曲线与曲而的空间位苣)和拓扑关系(各图形数据的逻借关系)两个关键问题。英中几何图形的传递相对容易实现,而图形间的拓扑关系容易岀现传递失败的情况。数据传递而临的一个重大挑战是,将导入CAE程序的CAD模型改造成适合有限元分析的网格模型。在很多情况下,导入CAE程序的模型可能包含许多设计细节,如细小的孔、狭窄的槽,甚至是建模过程中形成的小曲而等。这些细肖往往不是基于结构的考虑,保留这些细肖,单元数量势必增加,甚至会掩盖问题的主要矛盾,对分析结果造成负而影响。 CAD模型的“完整性”问题是困扰网格剖分的障碍之一。对于同一接口程序,数据传递的品质取决于CAD模型的精度。部分CAD模型对制造检测来说具备足够的精度,但对有限元网格剖分来说却不能满足要求。值得庆幸的是,这种问题通常可通过CAD软件的'‘完整性检查”来修正。改造模型可取的办法是回到CAD系统中按照分析的要求修改模型。一方而检查模型的完整性,另一方而剔除对分析无用的细卩特征。但在很多情况下,这种"回归”很难实现,模型的改造只有依靠CAE软件自身。CAE中最直接的办法是依靠软件具有的"重构”功能,即剔除细部特征、缝补而和将小而“融入”大曲而等。有些专用接口在模型传递过程中甚至允许自动完成这种工作,并且通过网格剖分器检验模型的“完整性”,如发现“完整性”不能满足要求,接口程序可自动进行“完整性”修复。当几何模型距CAE 分析的要求相差太大时,还可利用CAE程序的造型功能修正几何模型。“布尔运算”是切除细节和修理非完整特征的有效工具之一。 目前数据传递一般可通过专用数据接口,CAE程序可与CAD程序“交流”后生成与CAE程序兼容的数据格式。另一种方式是通过标准图形格式如IGES、SAT和ParaSolid传递。现有的CAD 平台与通用有限元平台一般通过IGES、STL、Step. Parasolid等格式来数搦交换,早期IGES接口应用比较广泛,但由于该标准本身的不严格性,导致多数复杂模型的传递以失败告终,如图1所示为某汽车覆盖件在UGII中以IGES格式输出时产生的信息,可以看岀其包含大量有限元分析不必要的几何信息。而SAT与ParaSolid标准较为严格,被多数CAD程序采用。由于典型通用有限元软件(如MSC.PATRAN、MSC.MARC. ANSYS、 ABAQUS. ADINA等)的建模功能都不是很强,尤苴是在而对包含复杂空间曲而的产品结构时表现出明显的不足,同时不利于建立后续的单元网格划分模型。因此,利用现有CAD 平台(如CATIA、

色谱法的基本原理

色谱法的基本原理:利用样品混合物中各组分理 利用样品混合物中各组分理、化性质的差异,各组分程度不同的分配到互不相溶的两相中。当两相相对运动时,各组分在两相中反复多次重新分配,结果使混合物得到分离。 两相中,固定不动的一相称固定相;移动的一相称流动相。 分类: 根据两相的物态类型,有液-固色谱和液-液色谱两类基本色谱方法。 液-固色谱的固定相是粉末状或颗粒状固体,具有表面吸附活性,流动相是液体。混合物中各组分在固定相表面上的吸附强度不同,当流动相流过时各组分随流动相的移动速度不同而实现分离。柱色谱、薄层色谱大都属于这类色谱。 液-液色谱的固定相是附着于载体的液层,流动相是另一种液体。混合物中各组分在两液相间的分配系数不同,则在两液相中的浓度不同,随流动相移动的速度也不同,从而实现分离。纸色谱和有些薄层色谱属于这类色谱。 一、液-固色谱原理 液-固色谱是基于吸附和溶解性质的分离技术,柱色谱属于液-固吸附色谱。 当混合物溶液加在固定相上,固体表面借各种分子间力(包括范德华力和氢键)作用于混合物中各组分,以不同的作用强度被吸附在固体表面。 柱色谱分离原理 放大浏览 由于吸附剂对各组分的吸附能力不同,当流动相流过固体表面时,混合物各组分在液-固两相间分配。吸附牢固的组分在流动相分配少,吸附弱的组分在流动相分配多。流动相流过时各组分会以不同的速率向下移动,吸附弱的组分以较快的速率向下移动。随着流动相的移动,在新接触的固定相表面上又依这种吸附-溶解过程进行新的分配,新鲜流动相流过已趋平衡的固定相表面时也重复这一过程,结果是吸附弱的组分随着流动相移动在前面,吸附强的组分移动在后面,吸附特别强的组分甚至会不随流动相移动,各种化合物在色谱柱中形成带状分布,实现混合物的分离。 二、柱色谱分离条件 氧化铝对有机物的作用类型 放大浏览 ⑴固定相选择 柱色谱使用的固定相材料又称吸附剂。 吸附剂对有机物的吸附作用有多种形式。以氧化铝作为固定相时,非极性或弱极性有机物只有范德华力与固定相作用,吸附较弱;极性有机物同固定相之间可能有偶极力或氢键作用,有时还有成盐作用。这些作用的强度依次为: 成盐作用> 配位作用> 氢键作用> 偶极作用> 范德华力作用。有机物的极性越强,在氧化铝上的吸附越强。 表1:各种吸附剂对于极性有机物的吸附作用强度 放大浏览 常用吸附剂有氧化铝、硅胶、活性炭等(表1)。 色谱用的氧化铝可分酸性、中性和碱性三种。酸性氧化铝pH约为4-4.5,用于分离羧酸、氨基酸等酸性物质;中性氧化铝pH值为7.5,用于分离中性物质,应用最广;碱性氧化铝pH为9-10,用于分离生物碱、胺和其它碱性化合物等。 吸附剂的活性与其含水量有关。含水量越低,活性越高。脱水的中性氧化铝称为活性氧化铝。 硅胶是中性的吸附剂,可用于分离各种有机物,是应用最为广泛的固定相材料之一。 活性炭常用于分离极性较弱或非极性有机物。

第2章 色谱法的基本参数及理论

第二章 色谱法的基本参数及理论 一、色谱分离与保留作用 色谱的保留作用:在色谱系统中,当样品混合物被流动相带入柱内后,便在固定相与流动相之间不断地进行分配平衡。不同的化合物由于他们之间理化性质的差异,在两相中存在量的比值也各不相同。固定相中存在量多的化合物,冲出柱子所需消耗流动相的量就多,较慢地被从色谱柱中被洗脱出来。流动相中存在的比例大的化合物,冲洗出柱子所需消耗流动相的量就少,较快地被从色谱柱中被洗脱出来。这种现象就称为色谱的保留作用。 图 2-1 色谱分离示意图 样品组分在两相间分配平衡时,其在两相中存在量的比值称为容量因子(capacity factor) k ’,又称分配比(partion ratio )或分配容量。 k ’ = M S M M 式中,Ms :组分在固定相中的量,M M :组分在流动相中的量。在固定相中的量为

零的化合物,其k ’=0,这些组分被称为在该色谱条件下的非保留物质。容量因子(分配比)可通过实验计算:k ’ = M R t t ' 。即k ’为组分在固定相中消耗的时间与其在流动相中消耗的时间之比。 样品组分在两相中分配平衡时,其在固定相和流动相中的浓度比称为分配系数(partion factor ),分配系数以K 表示。其公式如下: M s c c K ==组分在流动相中的浓度组分在固定相中的浓度 K = m m S S V M V M // = k ’· S m V V 式中,Ms/Vs 为样品组分在固定相中的浓度,M m /V m 为样品组分在流动相中的浓度。 分配系数大的组分保留时间长(色谱的保留作用强),分配系数小的组分保留时间短(色谱的保留作用弱)。 K = k ’· S m V V = k ’· β 式中β = S m V V 称为相比率,即色谱柱中流动相体积与固定相体积之比。例在毛细管GC 中壁涂空心柱的相比为: β = 固定相体积(柱中)流动相体积(柱中) = df rl l r ?ππ22 = df r 2

有限元分析的基本原理

有限元分析的基本原理 有限元原理和基本概念是用较简单的问题代替复杂问题后再求解。它将求解域看成是由许多称为有限元的小的互连子域组成,对每一单元假定一个合适的(较简单的)近似解,然后推导求解这个域总的满足条件(如结构的平衡条件),从而得到问题的解。这个解不是准确解,而是近似解,因为实际问题被较简单的问题所代替。由于大多数实际问题难以得到准确解,而有限元不仅计算精度高,而且能适应各种复杂形状,因而成为行之有效的工程分析手段。 有限元是那些集合在一起能够表示实际连续域的离散单元。有限元的概念早在几个世纪前就已产生并得到了应用,例如用多边形(有限个直线单元)逼近圆来求得圆的周长,但作为一种方法而被提出,则是最近的事。 有限元法最初被称为矩阵近似方法,应用于航空器的结构强度计算,并由于其方便性、实用性和有效性而引起从事力学研究的科学家的浓厚兴趣。经过短短数十年的努力,随着计算机技术的快速发展和普及,有限元方法迅速从结构工程强度分析计算扩展到几乎所有的科学技术领域,成为一种丰富多彩、应用广泛并且实用高效的数值分析方法。 有限元方法与其他求解边值问题近似方法的根本区别在于它的近似性仅限于相对小的子域中。 20世纪60年代初首次提出结构力学计算有限元概念的克拉夫(Clough)教授形象地将其描绘为:“有限元法=Rayleigh-Ritz法+分片函数”,即有限元法是Rayleigh-Ritz法的一种局部化情况。不同于求解(往往是困难的)满足整个定义域边界条件的允许函数的Rayleigh-Ritz法,有限元法将函数定义在简单几何形状(如二维问题中的三角形或任意四边形)的单元域上(分片函数),且不考虑整个定义域的复杂边界条件,这是有限元法优于其他近似方法的原因之一。 对于不同物理性质和数学模型的问题,有限元求解法的基本步骤是相同的,只是具体公式推导和运算求解不同。有限元求解问题的基本步骤通常为:第一步:问题及求解域定义 根据实际问题近似确定求解域的物理性质和几何区域。 第二步:求解域离散化 将求解域近似为具有不同有限大小和形状且彼此相连的有限个单元组成的

有限元法的基础理论

一、里兹法与迦辽金法(摘自电磁场有限元方法 金建铭) 1. 里兹法 里兹法是一种变分方法,其中边值问题用变分表达式(也称泛函)表示,泛函的极小值对应于给定边界条件下的控制微分方程。通过求泛函相对于其变量的极小值可得到近似解。 2. 伽辽金法 伽辽金法属于残数加权方法类型,它通过对微分方程的残数求加权的方法得到方程的解。 若u 是方程的近似解,将u 代入方程可得到非零的残数: r Lu f =- u 的最佳近似应能使残数r 在Ω内所有点上有最小值。残数加权方法要求: 0i i R rd ωΩ =Ω=? 这里i R 表示残数的加权积分,i ω是所选的加权函数。 在伽辽金法中,加权函数与近似解展开中所用的函数相同。通常,这样可得到最精确的 解。 二、有限元方法 里兹法和伽辽金法中,在整个解域内找出能表示或至少近似表示问题真实解的试探函数是非常重要的。然而对于许多问题,这个步骤是十分困难的,对二维和三维问题尤其如此。为此,我们可将整个区域划分成小子域,并应用定义在每个子域上的试探函数。因为子域是小区域,因而在每一子域内函数的变化不大,所以定义在子域上的试探函数通常比较简单。这正是有限元法的基本思想。应用里兹法的过程通常称为里兹有限元法或变分有限元法,而应用伽辽金方法的过程通常称为伽辽金有限元方法。 有限元法与经典里兹法和伽辽金法的不同之处是在试探函数的公式上。在经典里兹法和伽辽金法中,试探函数由定义在全域上的一组基函数组成。这种组合必须能够(至少近似)表示真实解,也必须满足适当的边界条件。在有限元法中,试探函数是由定义在组成全域的子域上的一组基函数构成。因为子域很小,所以定义在子域上的基函数能够十分简单。 三、关于形函数(摘自有限元法在电磁计算中的应用 张榴晨) 对于一个待求的微分方程,用一组线性独立的尝试函数i ψ和待定系数i C 来表示方程的近似解,并用加权余数法(迦辽金法)来求解这些待定系数。求解待定系数的代数方程组为: 1 []1,2,,n i j i j i d C q d j n ψψψΩ Ω =??Ω=Ω =∑? ? 这里j ψ为所选择的加权函数,应用迦辽金法时,所选取的加权函数即为尝试函数。 有限元中应用的尝试函数代表了单元上近似解的一种插值关系,它决定了近似解在单元上的形状。因此尝试函数在有限元法中又称为形函数。对于一维有限元来说,形函数为一个直线段;对一维高阶有限元来说,形函数为一个曲线段;对二维一阶有限元来说,形函数为一个平面;对二维高阶有限元来说,形函数为一个曲面;三维有限元来说,形函数为多维平面或曲面。选择形函数时可以使一个任意元上的函数只与该元所对应的节点势函数值有关,而与其它各点的值无关。 1. 一维有限元

有限元基础知识归纳

有限元知识点归纳 1.、有限元解的特点、原因? 答:有限元解一般偏小,即位移解下限性 原因:单元原是连续体的一部分,具有无限多个自由度。在假定了单元的位移函数后,自由度限制为只有以节点位移表示的有限自由度,即位移函数对单元的变形进行了约束和限制,使单元的刚度较实际连续体加强了,因此,连续体的整体刚度随之增加,离散后的刚度较实际的刚度K为大,因此求得的位移近似解总体上将小于精确解。 2、形函数收敛准则(写出某种单元的形函数,并讨论收敛性)P49 (1)在节点i处N i=1,其它节点N i=0; (2)在单元之间,必须使由其定义的未知量连续; (3)应包含完全一次多项式; (4)应满足∑Ni=1 以上条件是使单元满足收敛条件所必须得。可以推证,由满足以上条件的形函数所建单元是完备协调的单元,所以一定是收敛的。 4、等参元的概念、特点、用时注意什么?(王勖成P131) 答:等参元—为了将局部坐标中几何形状规则的单元转换成总体(笛卡尔)坐标中的几何形状扭曲的单元,以满足对一般形状求解域进行离散化的需要,必须建立一个坐标变换。即: 为建立上述的变换,最方便的方法是将上式表示成插值函数的形式,即: 其中m是用以进行坐标变换的单元节点数,xi,yi,zi是这些结点在总体(笛卡尔)坐标内的坐标值,Ni’称为形状函数,实际上它也是局部坐标表示的插值函数。称前者为母单元,后者为子单元。 还可以看到坐标变换关系式和函数插值表示式:在形式上是相同的。如果坐标变换和函数插值采用相同的结点,并且采用相同的插值函数,即m=n,Ni’=Ni,则称这种变换为等参变换。 5、单元离散?P42 答:离散化既是将连续体用假想的线或面分割成有限个部分,各部分之间用有限个点相连。每个部分称为一个单元,连接点称为结点。对于平面问题,最简单、最常用的离散方式是将其分解成有限个三角形单元,单元之间在三角形顶点上相连。这种单元称为常应变三角形单元。常用的单元离散有三节点三角形单元、六节点三角形单元、四节点四边形单元、八节点四边形单元以及等参元。 6、数值积分,阶次选择的基本要求? 答:通常是选用高斯积分 积分阶次的选择—采用数值积分代替精确积分时,积分阶数的选取应适当,因为它直接影响计算精度,计算工作量。选择时主要从两方面考虑。一是要保证积分的精度,不损失收敛性;二是要避免引起结构总刚度矩阵的奇异性,导致计算的失败。

相关文档
最新文档