H877-物理化学-考研资料-物理化学(动力学二-2007级)
物理化学（二）练习（化
学动力学）2007级
一、选择题 ( 共12题 24分 ) 1.
对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是：
(A)E a =?≠U m $
+RT (B)E a =?
≠H m
$+nRT (C)E a =E 0+ RT (D)E a =E 0+mRT 2. 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是：
(A) 互撞分子的总动能超过E c
(B) 互撞分子的相对总动能超过E c
(C) 互撞分子联心线上的相对平动
能超过E c
(D) 互撞分子的内部动能超过E c
3. 溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度有关，当溶剂粘度增大时，反应速率应： (A)提高 (B)降低 (C)相等 (D)不一定
4. 溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以mol -1·dm 3·s -1计约为： (A)1013 (B)105 (C)1010 (D)108
5. 在碰撞理论中校正因子P 小于1的主要因素是： (A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应
(C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力 6.
某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比?≠
S m $= 0时大1000
倍，则反应的实际?≠
S m $为：
(A) 57.43 J ·K -1·mol -1 (B) 25.34 J ·K -1·mol -1 (C) 120.2 J ·K -1·mol -1 (D) 无法求解
7.
设气体A 和B 都是单原子分子，它们发生化合A + B = C ，已知一维平动配分函数 f t = 108，一维转动配分函数 f r = 10。按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为：
(A) 10-22k B T /h (B) 10-21k B T /h (C) 10-23k B T /h (D) 1023k B T /h 8. 光化学反应Ａ2＋h ν →２Ａ的反应历
程为： Ａ2＋h ν →Ａ2* Ａ2*
k 1２Ａ
Ａ2*
＋Ａ2k 2２Ａ2
可得：r ＝k 1I a ／(k 1＋k 2[Ａ2])则该反应之量子
产率Φ为
(A) 1 (B) 2
(C) k 1／(k 1＋k 2[Ａ2]) (D) k 2／(k 1＋k 2[Ａ2])·２ 9. 相同分子B 反应， 其单位时间， 单位体积内的碰撞数为： (A) 2d B 2(πRT ／M B )1/2 (B)
12d B 2（πRT ／M B ）1/2
(C) 2N B 2d B 2（πRT ／M B ）1/2 (D) ４
LN B 2d B 2（πRT ／M B ）1/2 式中L 是阿伏伽德罗常数，N B 是B 分子的数密度。 10. 对于摩尔熵，用统计力学方法建立了各种运动形式的典型值，m ()S 平$
=150 J ·K -1·mol -1，转动及振动每个自由
度的值为m ()S 转$=30 J ·K -1·mol -1，m ()S 振$
=1 J ·
K -1·mol -1，对于反应A+BC 生成非线性过渡态时其m S ≠?$/J ·K -1·mol
-1
的数值应为 (A) -149 (B) -148 (C) -119 (D) -120 11. 光化学反应发生的条件是：
(A) (?r G m )T , p <0 (B) (?r G m )T , p >0
(C) (?r G m )T , p =0 (D) (?r G m )T , p ≠0
12. 除多光子吸收外，一般引起化学反应的
光谱，其波长范围应是： (A) 可见光 (400 - 800 nm) 及紫外光 (150 - 400 nm)
(B) X 射线 (5 - 10-4 nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波 二、计算题 13.
pH 等于3.42的甲酸—甲酸钠缓冲溶液中已研究出CO -血红朊的酸变性是甲酸钠浓度的函数，该一级变性反应的半衰期如下： NaOOCH ／mol ·dm -3 0.007 0.010 0.015 0.020
t 1/2／min 20.2 13.6 8.1 5.9 试确定CO -血红朊上的电荷。 14. pH 等于3.42的甲酸—甲酸钠缓冲溶液中已研究出CO -血红朊的酸变性是甲酸钠浓度的函数，该一级变性反应的半衰期如下： NaOOCH ／mol ·dm -3 0.007 0.010 0.015 0.020
t 1/2／min 20.2 13.6
8.1 5.9 试确定CO -血红朊上的电荷。 15.
A 和
B 的混和物在300 K 时压力均为13.33 kPa ，d A =0.3 nm ，d B =0.4 nm ，300 K 时平均相对速率v R =5.00×102 m ·s -1，
k =1.18×105 mol -1·cm 3·s -1，E a =40 kJ ·mol -1。
（1） 计算Z AB ； （2） 计算E C 和P （方位因子）。
16. T －跳跃法研究反应 H 2O ＝ H ++ OH - ，25℃时驰豫时间 τ = 40 μs ，K w = [H +][OH -] = 10-14(mol ·dm -3)2 ，计算此反应的正、逆向反应的速率常数 k 1和 k 2。
17. 对丙酮的热裂提出以下的机理: (1) CH 3COCH 31
k ??
→CH 3CO · + CH 3 E 1= 351.5 kJ ·mol -1 (2) CH 3CO ·2
k ??
→ CH 3· + CO E 2= 41.84 kJ ·mol -1 (3) CH 3·+ CH 3COCH 33
k ??
→CH 4+ CH 3COCH 2· E 3= 62.76 kJ ·mol -1 (4) CH 3COCH 2·4
k ??
→ CH 3· + CH 2CO E 4= 200.8 kJ ·mol -1 (5) CH 3·+ CH 2COCH 35
k ??
→ C 2H 5COCH 3 E 5= 20.92 kJ ·mol -1 (a) 假如反应 (1) 为一级反应，试用每个速率常数表示总的速率公式 (b) 计算反应活化能 (c) 假定反应 (1) 为二级反应时计算
总的反应级数
18.
对于反应H 2(g)+H(g)→H(g)+H 2(g)，通过统计力学方法，可得指前因子A =108.94T 1/2 mol -1·dm 3·s -1。 (1) 已知反应的活化能E a =23.0 kJ ·mol -1，请计算该反应的?≠H m 及?≠S m ；
(2) 关于活化熵，每个运动自由度的典型值m ()S 转$
=30
J ·K -1·mol -1，m ()
S 振$=1 J ·K -1·mol -1，而平动活化熵m ()S 平$
=150 J ·K -1·mol -1 ，以上均以c $=1
mol ·dm -3
为标准浓度。请计算反应的活化熵。
19. （1） 通过碰撞理论可导出双分子反应指前因子的计算通式，式中仅含有概率因子P 、碰撞直径d 、分子量及温度T 。请对不同分子反应推出指前因子的计算式。
（2） 双分子反应NO+Cl 2→NOCl+Cl ，已知d 12=0.35 nm ，P =0.014，导出A -T 函数关系并与实验值
1.0×108T 1/2 mol -1·dm -3·s -1相对照。 20.
在醋酸溶液中甲苯自氧化反应可被钴盐催化，研究得到如下的方程： k ＝k a [Co 3+]1/2[Co 2+]-1＋k b [Co 3+]2 即Co 3+在两项中均为正催化效应，而Co 2+
为阻化效应，今由实验测得下列数据： k ／10-5s -1 0.445 5.68 [Co 3+]／mol ·dm -3 0.0179 0.1185 [Co 2+]／mol ·dm -3
0.0446 0.1315 请计算k a 、k b 值。
21.
对于遵守Michaelis 历程的酶催化反应，
实验测得不同底物浓度时之反应速率r ，今取其中二组数据如下：
103[S]／mol ·dm -3
105r ／mol ·dm -3·s -1 2.0 13 20.0
38 当[Ｅ]0＝2.0 g ·dm -3， M E ＝50×103
请计算K m ，最大反速率r 和k 2 (2
ES P + E k
??→)。
三、问答题
22. 对于反应 f
r A B C D k k a b c d ++ 反应速率公式为r =k f [A]a [B]b －k r [C]c [D]d 。 (1) 写出弛豫过程反应物和产物浓度的平衡浓度及微扰?表达式。
(2) 若(1±x )n =1±nx +n n ()!-12x 2+… ， 请根据弛豫时间
的定义推导 τR -1=k a b k c d
a b c d f e e e e r e e e A B A B C D C D [][][][][][][][]2222
+?? ???++
?? (3) 应用上述τR 之的表达式，写出反应 f r +2H O H H O k k -
+ 的τR 表达式。
23.
对于某些涉及二种底物A 和B 的酶反应，H.Theorell 和B.Chance 提出如下机理：
1
1
E + A EA k k -
, 2
EA + B EZ + Y k ??→ ,
3EZ E + Z k ??→
6595
假设底物A 和B 远较酶E 为多，且对EA 和EZ 可应用稳态近似处理， 试导出其速率方程。 24.
基元反应 Cl(g)+ICl(g) →Cl 2(g)+I(g) 由简单碰撞理论及实验数据求得 A (SCT)≈1011 mol -1·dm 3·s -1， P ＝0.005 若以每个运动自由度的配分函数而言，
q t ≈1010，q r ≈10，q v ≈1 ，请判断该反应过渡态的构型是线型还是非线型? 25.
Co(NH 3)5Cl 2+之碱式水解反应历程如下：
Co(NH 3)5Cl 2++OH -1
1
k
k -
Co(NH 3)4(NH 2)C l ++H 2O
Co(NH 3)(NH 2)Cl
+
k 2
Co(NH 3)4(NH 2)2
+
+Cl -
Co(NH 3)(NH 2)2++H 2O
k 3
Co(NH 3)5(O
H)2+
(1) 推导反应速率方程；
(2) 表观速率常数是否与[OH -]及[Co(NH 3)5Cl]2+等有关? 26.
在海拔20-40 km 的高空， 少量臭氧(～10ppm)吸收了太阳的大部分(95～99%)有害紫外辐射， 因此人们力图保护高空大气层中的臭氧。已知臭氧分解反应O 3(g)+O(g)—→2O 2(g)且NO ， 及Cl 能起催化作用。 试述NO 及Cl 催化O 3分解的反应历程，并解释致冷剂CFCl 3和雾化剂CF 2Cl 2的存在有何危害?为什么许多科学家强烈反对发展超音速运输机?
物理化学动力学 试题2
物理化学动力学试卷2 一、选择题( 共16题26分) 1. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能EⅠ= EⅡ，若速率常数kⅠ= 10kⅡ，则两 反应之活化熵相差：( ) (A) 0.6 J·K-1·mol-1 (B) 10 J·K-1·mol-1 (C) 19 J·K-1·mol-1 (D) 190 J·K-1·mol-1 2. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等， 但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：( ) (A) E0很小(B) E b很小 (C) 温度很低(D) 基态振动频率大 3. 根据微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有对应关系，因此对正向反应产物主要是平动激发，则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式 应为：（） (A)振动能(B)转动能 (C)平动能(D)能量形式不限，只要足够高 4. 双分子反应的速率常数k以cm3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时，应乘以 因子（） (A) L(B) 103L (C) 106L2(D) 10-3L 5. 2 分(6037)6037 分子的数密度若以cm-3计，浓度以mol·dm-3计，则k N与k c之关系应为：( ) (A) k c＝103Lk N(B) k c=10-3Lk N (C) k c=106L2k N(D) k c=10-6L2k N 6. 2 分(6531)6531 酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：（） (A) 对温度反应迟钝(B) 选择性不高 (C) 催化活性低(D) 极易受酶杂质影响 7. 2 分(6479)6479 光化学反应Ａ2＋hν→２Ａ的反应历程为： Ａ2＋hν→Ａ2*Ａ2*k1 ２ＡＡ 2 *＋Ａ 2 k2 ２Ａ2 可得：r＝k1I a／(k1＋k2[Ａ2])则该反应之量子产率Φ为( ) (A) 1 (B) 2 (C) k1／(k1＋k2[Ａ2]) (D) k2／(k1＋k2[Ａ2])·２ 8. 2 分(6409)6409 下面四种说法中不正确的是：( ) (A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基 元反应 (C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热
物化试卷
物理化学第一章模拟试卷C 班级姓名分数 一、选择题( 共20题40分) 1. 2 分 下述说法哪一种不正确? ( B ) (A) 理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化为零 (B) 非理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化不一定为零 (C) 非理想气体经绝热膨胀后,其温度一定降低 (D) 非理想气体经一不可逆循环,其内能变化为零 2. 2 分 石墨的燃烧热 ( B ) (A) 等于CO生成热(B) 等于CO2生成热 (C) 等于金刚石燃烧热(D) 等于零 3. 2 分 一个纯物质的膨胀系数α=1 V () p V T ? ?= 1 V×1 m3·K-1(T为绝对温度),则该物质的摩尔恒热 容将C p：( B ) (A) 与体积V无关(B) 与压力p无关 (C) 与温度T无关(D) 与V,p,T均有关 4. 2 分 某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为W T和W A,问W T和W A的关系如何? ( ) (A) W T>W A(B) W T 北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（ 物理化学第八章模拟试卷B 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 有三种电极表示式: (1) Pt,H 2(p ?)│H +(a =1), (2)Cu │Pt,H 2(p ?)│H +(a =1), (3) Cu │Hg(l)│Pt,H 2(p ?)│H +(a =1)，则氢电极的电极电势彼此关系为 ： ( ) (A) 逐渐变大 (B) 逐渐变小 (C) 不能确定 (D) 彼此相等 2.已知 298 K 时下列各式的 φ? 值为： (1) Fe 2+(aq) + 2e -Fe(s) φ1$= -0.440 V (2) Fe 3+(aq) + e -Fe 2+(aq) φ2$= 0.771 V (3) Fe 3+(aq) + 3e -Fe(s) φ3 $= -0.036 V 根据以上数据，计算下述歧化反应 (4) 3Fe 2+(aq) 2Fe 3+(aq) + Fe(s) 的标准平衡常数K ?，计算方法合适 的是： ( ) (A) 只能按式 (1) - 2(2) 计算 (B) 只能按式 3(1) - 2(3) 计算 (C) 只能按式 (3) - 3(2) 计算 (D) 以上三种方法均可 3. 将反应 2Hg(l)+O 2(g)+2H 2O(l) = 2Hg 2++4OH – 设计成电池， 当电池反应达到平衡时, 电池的E 必然是： （ ） (A) E =E ? (B) E =0 (C) E >0 (D) E <0 4. 将反应 H ++ OH -＝ H 2O 设计成可逆电池，选出下列电池中正确的一个 ( ) (A) Pt │H 2│H +(aq)‖OH -│O 2│Pt (B) Pt │H 2│NaOH(aq)│O 2│Pt (C) Pt │H 2│NaOH(aq)‖HCl(aq)│H 2│Pt (D) Pt │H 2(p 1)│H 2O(l)│H 2(p 2)│Pt 5. 以阳离子从高活度a 1迁往低活度a 2的浓差电池的电动势计算式为： ( ) (A) E =-RT /(zF )×ln(a 1/a 2) (B) E ＝－RT /(zF )×ln(a 2/a 1) (C) E =-RT /(zF )×lg(a 2/a 1) (D) E ＝-2.303RT /(zF )×lg(a 1/a 2) 6.当电池的电动势E =0时，表示： （ ） (A) (A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等 (B) (B) 电池中各物质都处于标准态 (C) (C) 正极与负极的电极电势相等 (D) (D) 电池反应的平衡常数K a =1 7. Zn(s)插在 ZnSO 4[a (Zn 2+)=1]溶液中,界面上的电势差为ε?,从电极电势表中查得 φ ? (Zn 2+,Zn)为－0.763 V, 则： ( ) (A) ε? ＝－0.763 V (B) ε? >－0.763 V (C) ε? <－0.763 V (D) 无法比较 8. 常用醌氢醌电极测定溶液的 pH 值, 下列对该电极的描述不准确的是： ( ) (A) 醌氢醌在水中溶解度小, 易于建立平衡 (B) 电极属于氧化-还原电极 (C) 可在 pH= 0─14 的广泛范围内使用 (D) 操作方便, 精确度高 9. 用下列电池测溶液 pH 。 参考电极‖H +(pH)│H 2(p ?),Pt, 设参考电极的φ?为 x , 2.303RT /F =0.059, 测得电动势为 E , 则 pH 值的计算式为： ( ) (A) pH ＝( E +x )/0.059 (B) pH ＝－( E +x )/0.059 (C) pH ＝( 0.059-x )/E (D) pH ＝ 0.059 x /E *. 下列电池中液接电势不能被忽略的是： ( ) (A) Pt, H 2(p 1)│HCl(m 1)│H 2(p 2), Pt (B) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)‖HCl(m 2)│H 2(p ), Pt (C) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)┆HCl(m 2)│H 2(p ), Pt (D) Pt, H 2(p )│HCl(m 1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl │HCl(m 1)│H 2(p ), Pt 中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理；研究方向: 本专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, ?U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ?U > 0(c) Q = 0, W = 0, ?U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ?U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程 ______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0 (b) Q = 0, ?H = 0, ?T < 0(c) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 (d) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。(2分) (a)?F (b) ?G (c)?S (d)?U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol? kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3(b) MgSO4(c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO3)2 (s)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应的?r H? ________0。(请填>, < 或=) (2分) m 10.分解反应A(s) = B(g) + 2C(g), 反应平衡常数K?p和离解压p离的关系式为_____ ___ __。(2分) 11. 298K时, 有浓度均为0.001 mol? kg-1的电解质溶液, 其离子平均活度系数?±最大的是( )。(2分) (a) CuSO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl 物理化学第十二章模拟试卷A 班级姓名分数 一、选择题( 共10题20分) 1. 2 分 除了被吸附气体的气压须适当之外，下列因素中哪个对气体在固体表面发生多层 吸附起主要影响？( ) (A) 气体须是理想气体 (B) 固体表面要完全均匀 (C) 气体温度须接近正常沸点 (D) 固体应是多孔的 2. 2 分 气相中的大小相邻液泡相碰, 两泡将发生的变化是：( ) (A) 大泡变大, 小泡变小(B) 大泡变小, 小泡变大 (C) 大泡、小泡均不变(D) 两泡将分离开 3. 2 分 若气体A 在催化剂上的吸附活化能E a不随覆盖度q变化, 则其吸附速率服从下列 那种方程式? ( ) (A) Langmuir速率方程式(B) Elovich 速率方程式 (C) Kwan 速率方程式(D) 以上A、B、C 皆可 4. 2 分 单组分气-液平衡体系，在孤立条件下，界面A 发生了d A > 0 的微小变化, 体系 相应的熵变d S变化为：( ) (A) d S > 0 (B) d S = 0 (C) d S < 0 (D) 不能确定 5. 2 分 二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为g 和g0，已知溶液的表面超量 G2< 0，则g与g0之间的关系符合以下哪种？( ) (A) g > g0 (B) g = g0 (C) g < g0 (D) 不能确定 6. 2 分 已知某溶液溶于水后，溶液表面张力g与活度a的关系为： g = g0- Aln(1 + b a)，其中g0为纯水表面张力，A、b 为常数，则此溶液中溶质的表面过剩G与活度a的关系为：( ) (A) G = - A a / RT(1+b a) (B) G = - Ab a / RT(1+b a) 此文档收集于网络，如有侵权，请 联系网站删除 A. 32 精品文档 B. 36 C. 40 D. 60 第^一、十二章动力学概念理解 1.反应302 2O 3，速率方程 k[O 3】2[O 2]或 d[O ^] k[O 3『[O 2]，k 与k 的关系应为: dt dt dD ，已知a be ，则速率常数k A 、k B 、k D 的关系为: k A Ik B A. B. k A k B k D a b d 3. 关于反应速率r ，表达不准确的是： A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 k A k p C. k A k B k D D. a b d B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G ,在298 K 以及2dm 3的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为 0.3mol s -1，则此时的G 的生速率(单位： mol dm -3 s -1)为： 5. 基元反应aA bB gG 的速率表达式中，不准确的是: A. 零级 B. 一级 C.二级 D.三级 7. 某一基元反应，2A(g) B(g) E(g)，将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应，那 么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是： A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数，说法准确的是： A. 只有基元反应的级数是正整数 B.反应级数不会小于零 C.催化剂不会改变反应级数 D.反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成 87.5%的时间1与反应完成50%的时间t 2之间的 关系为: A. t 1 匚 B. t 1 4t 2 C. t 1 7t 2 D. C 5t 2 10. 某反应只有一种反应物，其转化率达到 75%的时间是转化率达到 50%的时间的两倍，反应转化率 达到64%的时间是转化率达到 x%的时间的两倍，贝U x 为： A. 2 k = k B. k = k C. 3k =2k D. 2k =3k 2.简单反应aA bB A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 A. B. d[B] dt k B 【A] a [B] C. d[G] dt k G [G]g D. d[G] dt k G 【A]a [B]b 6.某一反应在有限的时间内可反应完全，所需时间为 C 0 /k ，该反应级数为: 物理化学第八章模拟试卷C 班级姓名分数 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分 已知： (1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为E1 (2)(2)Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为E2， 则： ( ) (A) E1= 1 2E 2 (B) E1= 2 E2 (C) E1= E2 (D) E1≥E2 2. 2 分 298 K 时,已知$ (Fe3+,Fe2+)＝ V, $ (Sn4+,Sn2+)＝ V, 当这两个电极组 成自发电池时, E$为： ( ) (A) V (B) V (C) V (D) V 3. 2 分 某电池电动势与温度的关系为： E/V = - ×10-5 (t/℃ - 20) - ×10-7(t/℃ - 20)2 298 K 时，电池可逆放电，则： ( ) (A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定 4. 2 分 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度与溶液中相关离子浓度m的 大小关系是： ( ) (A) m增大,增大 (B) m增大,变小 (C) 两者无关 (D) 两者关系不确定 5. 2 分 已知E1(Fe3+|Fe) = - V，E2(Fe3+|Fe2+) = V，则E3(Fe2+|Fe)值为：（） (A) - V (B) - V (C) - V (D) V 6. 2 分 有两个电池，电动势分别为E1和E2： H2(p$)│KOH mol·kg-1)│O2(p$) E1 H2(p$)│H2SO4 mol·kg-1)│O2(p$) E2 比较其电动势大小： ( ) (A) E1< E2 (B) E1> E2 (C) E1= E2 《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分考研真题精选 一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案 【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研] A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水 【答案】C查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片 【答案】D查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000 第十一、十二章 动力学概念理解 1. 反应233O 2O →，速率方程2232d[O ] [O ][O ]d k t - =或2332d[O ][O ][O ]d k t '-=，k 与k '的关系应为： A. 2k =k ' B. k = k ' C. 3k =2k ' D. 2k =3k ' 2. 简单反应A B D a b d +=,已知a b c <<，则速率常数A k 、B k 、D k 的关系为： A. A B D k k k a b d << B. A B D k k k << C. A B D k k k >> D. A B D k k k a b d >> 3. 关于反应速率r ，表达不准确的是： A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G +→,在298K 以及23dm 的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为0.3-1mol s ?，则此时的G 的生速率（单位：-3-1mol dm s ??）为： A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 5. 基元反应A B G a b g +=的速率表达式中，不准确的是： A. A d[A][A][B]d a b k t - = B. B d[B] [A][B]d a b k t -= C. G d[G][G]d g k t = D. G d[G][A][B]d a b k t = 6. 某一反应在有限的时间内可反应完全，所需时间为0/c k ，该反应级数为： A. 零级 B. 一级 C. 二级 D.三级 7. 某一基元反应，2A(g)B(g)E(g)+→，将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是： A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数，说法准确的是： A. 只有基元反应的级数是正整数 B. 反应级数不会小于零 C. 催化剂不会改变反应级数 D. 反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5%的时间1t 与反应完成50%的时间2t 之间的关系为： A. 12t t = B. 124t t = C. 127t t = D. 125t t = 10. 某反应只有一种反应物，其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍，反应转化率达到64%的时间是转化率达到x %的时间的两倍，则x 为： A. 32 B. 36 C. 40 D. 60 物理化学第六章模拟试卷C 班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共6题 12分 ) 1. 2 分 不饱和溶液中溶质的化学势μ与纯溶质的化学势μ*的关系式为： ( ) （A ）μμ=*（B ）μμ>*（C ）μμ<*（D ）不能确定 2. 2 分 理想气体反应平衡常数 K x 与 K c 的关系是∶ ( ) (A) K x = K c (RT )νB B ∑ (B) K x = K c p νB B ∑ (C) K x = K c (RT /p B B )ν-∑ (D) K x = K c (V /ν B B ∑n B ) νB B ∑ 3. 2 分 在温度为T 、压力为p 时，反应3O 2(g)＝2O 3(g) 的K p 与K x 的比值为 ( ) (A) RT (B) p (C) (RT )-1 (D) p -1 4. 2 分 Ag 2O 分解可用下面两个计量方程之一表示，其相应的平衡常数也一并列出： Ag O s Ag s O g 2221 2()()() →+ K P ()1 2422Ag O s Ag s O g ()()()→+ K p () 2 设气相为理想气体，且已知反应是吸热的，试判断下列结论哪个是正确的： （ ） （A ）K K P P ()()211 2= （B ）K K p p ()()21= （C ）K p () 2随温度的升高而增大 （D ）O 2气的平衡压力与计量方程的写法无关 5. 2 分 过饱和溶液中溶质的化学势μ与纯溶质的化学势μ*的关系式为： ( ) （A ）μμ=*（B ）μμ>*（C ）μμ<*（D ）不能确定 （2分） 6 2 分 理想气体反应 CO(g) + 2H 2(g) = CH 3OH(g), 若起始原料CO 与H 2的分子比为1:2, 平衡时CO 的转化率为α,平衡常数为K p ,则 （ ） (A) α与p 有关 (B) H 2的转化率是2α (C) K p =[ α(3-2α)2] / [ 4(1-α)2p 2] (D) K p 与p 2 成反比 中国科学院研究生院 2009 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：物理化学（甲） 考生须知： 1. 本试卷满分为150 分，全部考试时间总计180 分钟。 2.所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3.可以使用不带储存功能的计算器。 下列一些基本常数供解题时参考： 普朗克常数 h=6.626×10 -34 J·S ;玻兹曼常数 k B=1.381 ×10 -23J·K -1 摩尔气体常数 R=8.314J·mol -1·K -1 ;法拉第常数 F=96500C ·mol -1 一、是非题（每小题 1 分，共 15 分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示） 1.某气体状态方程为 p=f(V)T,f(V)只是体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V 的增加而增加。 2.在恒温恒压不做非体积功的情况下，△ H>0, △ S>0 的过程不一定能自发进行。 3.已知 X 和 Y 可构成固溶体。在X 中随着加入 Y 可使系统的熔点升高，则Y 在固溶体中的含量 比 Y 在液相中的含量低。 4.稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅取决于所含溶质分子的数目，而与 溶质的本性无关。 5.在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合热效应引起的。 6.多孔硅胶具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势较吸附于硅胶表面的水分子的化学 势为低。 7. 在一定温度下，分子的平动，振动及转动的能级间隔大小顺序为：振动能>转动能 > 平动能。 8.原电池的电动势等于构成电池的各相同的各个界面上所产生的电势差的代数和。 9.工业上用电解食盐水制造 NaOH 的反应为： 2NaCl+2H 2O 电解 2NaOH+H 2(g)+Cl 2(g), 阴极反应为：2NaCl+2e - 2Na+ + Cl 2(g)。 10. 碰撞理论中的阈能Ec 是与阿伦尼乌斯活化能Ea 在数值上必须相等，碰撞才是有效的。 11.假设晶体上被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气体系统视为定阈的独立子系统。 12. 在统计热力学中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响Gibbs 函数 G 的值。 13.绝大多数液态物质的表面张力都是随着温度的升高而逐渐地趋于极大值。 科目名称：物理化学（甲）第1页共6页 物理化学第八章模拟试卷A 班级姓名分数 一、选择题( 共10题20分) 1. 2 分 298 K时，应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是：（） (A) Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt (B) (B) Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt (C) (C) Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt (D) (D) Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt 2. 2 分 下列物质的水溶液，在一定浓度下其正离子的迁移数(t B) 如A、B、C、D 所 列。比较之下选用哪种制作盐桥，可使水系双液电池的液体接界电势减至最小？ ( ) (A) BaCl2(t(Ba2+) = 0.4253) (B) NaCl (t(Na+) = 0.3854) (C) KNO3(t(K+ )= 0.5103) 3. 2 分 298 K时, 电池Pt,H2(0.1p?)│HCl(a=1)│H2(p?), Pt 的总电动势约为： ( ) (A) 2×0.059 V (B) - 0.059 V (C) 0.0295 V (D) - 0.0295 V 4. 2 分 在298 K将两个Zn(s)极分别浸入Zn2+ 活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的 浓差电池的电动势为：( ) (A) 0.059 V (B) 0.0295 V (C) -0.059 V (D) (0.059lg0.004) V 5. 2 分 金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C) 金属与溶液的接触面积 (D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 6. 2 分 满足电池能量可逆条件的要求是：（） (A)(A)电池内通过较大电流 (B)(B)没有电流通过电池 (C)(C)有限电流通过电池 (D)(D)有一无限小的电流通过电池 7. 2 分 某电池反应为2 Hg(l)＋O2＋2 H2O(l)＝2 Hg2+＋4 OH-,当电池反应达平衡时,电池 的E必然是:( ) (A) E >0 (B) E =E? (C) E <0 (D) E =0 编辑版word 物理化学测验题（七） 一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。 1、在下列各速率方程所描述的反应中，那一个无法定义其反应级数。（ ） （1）d HI d H I c t kc c () ()()=?22； （2）{}d HCl d H Cl c t kc c () ()()=?2212； （3）{}d HBr d H Br HBr Br 2c t kc c k c c ()()()' ()()= ?+21 2 21； （4）{}d CH d C H H 2c t k c c () ()()461 22=?。 2、对于反应A Y ，如果反应物A 的浓度减少一半，A 的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为：（ ）。 （1）零级； （2）一级； （3）二级。 3、 若某反应的活化能为80 kJ ·mol -1，则反应温度由20℃增加到30℃，其反应速率系(常)数约为原来的：（ ）。 ( 1 ) 2倍； ( 2 ) 3倍； ( 3 ) 4倍； ( 4 ) 5倍。 4、某一级反应的半衰期在27℃时为5000 s ，在37℃时为1000 s ，则此反应的活化能为：（ ）。 ( 1 ) 125 kJ ·mol -1； ( 2 ) 519 kJ ·mol -1； ( 3 ) 53.9 kJ ·mol -1； ( 4 ) 62 kJ ·mol -1。 5、低温下，反应 CO(g) + NO 2(g) ==CO 2(g)+ NO(g) 的速率方程是 υ= k {c (NO 2) }2 试问下列机理中，哪个反应机理与此速率方程一致：（ ）。 (1) CO + NO 2 ? →?CO 2 + NO ； (2) 2NO 2 N 2O 4 （快）, N 2O 4 +2CO ? →?2CO 2 + 2NO （慢） ； (3) 2NO 2 ? →? 2NO + O 2 （慢）, 2CO + O 2 ?→?2CO 2 （快） 。 6、 已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。 （1）k 1c A －k 2c D c B ； （2）k 1c A －k -1c B －k 2c D c B ； （3）k 1c A －k -1c B ＋k 2c D c B ； （4）－k 1c A ＋k -1c B ＋k 2c D c B 。 7、光气 COCl 2 热分解的总反应为： COCl 2 ? →?CO+Cl 2 该反应分以下三步完成： Cl 2 2Cl 快速平衡 天津大学839物理化学考研真题资料含答案解析 天津大学839物理化学考研复习都是有依据可循的,考研学子关注事项流程为：考研报录比-大纲-参考书-资料-真题-复习经验-辅导-复试-导师，缺一不可。 在所有的专业课资料当中，真题的重要性无疑是第一位。分析历年真题，我们可以找到报考学校的命题规律、题型考点、分值分布、难易程度、重点章节、重要知识点等，从而使我们的复习备考更具有针对性和侧重点，提高复习备考效率。真题的主要意义在于，它可以让你更直观地接触到考研，让你亲身体验考研的过程，让你在做题过程中慢慢对考研试题形成大致的轮廓，这样一来，你对考研的"畏惧感"便会小很多。 下面是给大家找出来的天津大学839物理化学考研真题解析含答案部分。 天津大学物理化学2015年考研试题参考答案 综合分析：15年没有继续14年的出题风格，再次回归正统。题目大都比较偏基础，难度也不是很大，题量也刚好，今年也没有区分专硕和学硕了，估计是去年改革的不是很好。今年的话就是专硕分数高于学硕了，一部分原因应该是15年开始实行推免生政策导致考试录取的名额下降，很多考生保守些就报专硕。16年的话估计应该和15年差不多吧，所以考生不要有太多压力，还是把基本概念和基本题型弄熟，难题可以在这基础上提高，书后习题应该做到两到三遍最好。一般考来考去都和之前的差不多，真题原题也可能出现的。总之，踏实复习吧。 一、填空 1.【解析】考察对应状态原理部分，这部分压缩因子和对应状态原理的概念经常考。 【答案】当不同气体有两个对比参数相等时，第三个对比参数也将（大致）相等…… 以上真题答案解析都是来自:“天津大学839物理化学全套考研复习资料”资料。 这份免费的讲解视频是：天津大学839物理化学考研真题解析，这套资料中不仅包含历年真题的答案解析，纵向讲解近数年的真题，同时真题试题的讲解过程中要糅合进相应的知识点，通过分析真题带领考生掌握历年命题规律，预测下一年的考试重点。 还包含专业动向介绍、本科授课课件讲义和期末模拟试卷、非常详细的为大家讲解每个章节的重点，政治、英语、数学的辅导材料都是赠送的。大家可以参考一下。 研究天津大学839物理化学考研真题，重点是要训练自己解答分析题的能力，做完以后，考生一定要将自己的答案和参考答案进行比较，得出之间的差别，然后对参考答案的答题角度进行分析，最终总结出自己的解答方法，自己慢慢体会，如果你能把一道题举一反三，那你的复习效果就能达到事半功倍。 物理化学第十章模拟试卷B 班级姓名分数 一、选择题( 共10题20分) 1. 2 分 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是：( C ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 2. 2 分 电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：( D ) (A) 标准还原电势最大者 (B) 标准还原电势最小者 (C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者 (D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者 3. 2 分 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是： ( B ) (A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 4. 2 分 电池在恒温、恒压及可逆情况下放电, 则其与环境的热交换为( B ) (A) ?r H (B) T?r S (C) 一定为零 (D) 与?r H与T?r S均无关 5. 2 分 298 K、0.1 mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06 V，电解此溶液 时，氢在铜电极上的析出电势φH2为：( C ) (A) 大于-0.06 V (B) 等于-0.06 V (C) 小于-0.06 V (D) 不能判定 6. 2 分( 用铜电极电解0.1mol·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2O2+ 2e- 7. 2 分 电解金属盐的水溶液时, 在阴极上：( B ) (A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出 (B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出 (C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出 (D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出 8. 2 分 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种？( A) (A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极 (C) 难极化电极 (D) 理想可逆电极 9. 2 分 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知 φ? (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ，φ? (Ca2+/ Ca) = -2.866 V φ? (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ，φ? (Cu2+/ Cu) = 0.337 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是：( A) (A) Cu →Fe →Zn →Ca (B) Ca →Zn →Fe →Cu (C) Ca →Fe →Zn →Cu (D) Ca →Cu →Zn →Fe 10. 2 分 以石墨为阳极，电解0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( A) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：φ? (Cl2/Cl-)= 1.36 V , η(Cl2)= 0 V ， φ? (O2/OH-)= 0.401V , η(O2) = 0.8 V 。 二、填空题( 共9题18分) 11. 2 分 氢气在金属电极上析出时, 根据条件不同, 超电势随电流密度变化关系分别可用 η=R e j或η=a + b lg j表示, 前者适用于情况, 而后者适用于 ____________情况。 12. 2 分 若铜和低碳钢相接触(例如在一个设计低劣的生活用水系统中), 受到腐蚀的金属 是____低碳钢_____________。 13. 2 分 超电势测量采用的是三电极体系, 即研究电极、辅助电极和参比电极, 其中辅助 电极的作用是____________________, 参比电极的作用是____________________。 华中农业大学846《物理化学》考研大纲 一、要求掌握的基本内容 《物理化学》的内容包括：化学热力学、化学动力学、电化学、表面与胶体化学等方面。其中，化学热力学部分应熟练掌握热力学第一定律、热力学第二定律、多组分系统热力学的概念，并运用相关知识解决溶液、化学平衡、相平衡中的问题；熟练掌握统计热力学的基础知识。化学动力学部分应熟练掌握反应速率常数、反应级数等概念，并解决化学动力学问题。电化学部分应熟练掌握离子电导、可逆电池电动势、极化等概念及其应用。表面与胶体化学部分应掌握熟练比表面自由能、弯曲液面特征、吸附、胶体等概念及其应用。 二、试卷满分及考试时间 试卷满分为150分，考试时间为180分钟． 三、答题方式 答题方式为闭卷、笔试。 四、试卷题型结构 单选题与填空题约60分 简答题与计算题约90分 五、课程考试大纲 1. 热力学第一定律 考试内容：热力学概念、热力学第一定律、准静态过程与可逆过程焓、热容、热力学第一定律对理想气体的应用、实际气体、热化学、赫斯定律、几种反应热效应、反应热与温度的关系、绝热反应、热力学第一定律的微观说明。 考试要求：理解热力学的基本概念，第一定律的基本思想作用，理解可逆过程。掌握焓的定义与使用；明确热容的测量方法与定义的区别；掌握理想气体的内能、焓只是温度的函数实质和应用。掌握绝热可逆过程和卡诺循环在经典热力学中的作用。理解实际气体与理想气体的区别。掌握热力学第一定律在化学中的应用，理解各种热效应的定义及其计算。理解温度对化学反应热效应的影响，学会利用状态函数法计算非等温反应的相关参数。了解热力学第一定律的微观意义。 2. 热力学第二定律 考试内容：自发变化的共同特征、热力学第二定律、卡诺定律、熵的概念、克劳休斯不等式与熵增加原理、熵变的计算、热力学第二定律的本质和熵的统计意义、亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能、变化的方向和平衡条件、ΔG的计算、几个热力学函数间的关系、熵和能量退降、热力学第三定律与规定熵。 考试要求：认识自然界自发变化的特征，理解热力学第二定律的深刻含义，掌握熵函数的定义、单位和熵判据应用条件及普遍意义。熟练掌握不同条件下熵变的计算；理解热力学第二定律和熵函数的统计意义；掌握吉布斯自由能和赫姆霍兹自由能的定义和判据使用条 物理化学动力学（一）练习2007级 一、选择题 1. 反应 A + BC → AB + C 的焓变 ?r H m > 0，A ，C 是自由基，ε AB ，ε BC 是分子 AB ，BC 的摩尔键焓。以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能 E a ？ ( ) (A) 0.055ε AB (B) 0.055ε AB + ?r H m (C) 0.055ε BC (D) 0.055ε BC - ?r H m 2. 反应 A k 1 B (I)；A k 2 D (II)，已知反应 I 的活化能 E 1大于反应 II 的 活化能 E 2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( ) (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度 3. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min ，若再消耗 1/3 还需时间为： ( ) (A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 4. 两个活化能不相同的反应，如 E 2> E 1，且都在相同的升温度区间内升温， 则： ( ) (A) 21d ln d ln d d k k T T > (B) 21d ln d ln d d k k T T < （C ）21d ln d ln d d k k T T = (D) 21d d d d k k T T > 5. 对于反应 2NO 2= 2NO + O 2，当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时，其 相互关系为： ( ) (A) -2d[NO 2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O 2]/d t (B) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = d ξ /d t (C) - d[NO 2]/d t = d[NO]/d t = d[O 2]/d t (D) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = 1/V d ξ /d t 6. 反应 A →产物 为一级反应，2B → 产物 为二级反应，t 12(A) 和 t 12 (B) 分别物理化学考研题
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