南开大学《有机化学》PPT课件：第八章卤代烃

南开大学物理化学专业考研大纲和复习经验

南开大学物理化学专业考研大纲和复习经验 南开大学物理化学专业考研复习都是有依据可循的,考研学子关注事项流程为：考研报录比-大纲信息-参考书-资料-真题-复习经验-辅导-复试-导师。缺一不可，考研大纲会在九十月份发布，研友们不要着急，一定要耐心等待，可以参照去年的大纲先复习着，首先呢，南开大学物理化学专业下包含综合化学与物理化学（含结构化学），二者择其一。我个人的复习经验可以简单说一说，首先刚开始的时候，关注了一些考研公众号，在贴吧寻找经验，看到很多学长像我现在一样，分享着自己的考研经验，但是我很不擅长总结这种东西，一个理科生，原谅我吧。我会把该说的都说到。先列出大纲吧，再说一下我如何利用复习资料的，还有复习进度。 下面是南开大学物理化学专业综合化学考试大纲 一、考试目的 综合化学考试是为我校招收化学类、植物保护类专业的硕士研究生而设置的入学考试科目。 二、考试的性质与范围 本考试是测试考生化学水平的尺度参照性水平考试,考试范围包括本大纲规定的内容。 三、考试基本要求 要求考生比较系统地掌握在大学阶段在化学方面的基础理论，基本知识和基本技能，能综合运用所学知识分析问题、解决问题以及考查考生知识面的广度。 四、考试形式 本考试采取客观试题与主观试题相结合，单项技能测试与综合技能测试相结合的方法，强调考生运用化学基本原理解决问题的能力。 考试时间为180分钟，答题方式为闭卷考试（可以使用数学计算器）。 试卷满分150分，分四部分，其中无机化学40分，分析化学30分，有机化学40分，物理化学40分。 五、考试内容 本科目各部分考试内容，请对应参照科目无机化学、分析化学（不含仪器分析内容）、有机化学(化学学院)、物理化学（不含结构化学内容）的考试大纲。 下面是南开大学物理化学专业物理化学(含结构化学)考试大纲 一、考试目的本考试是化学学院全日制物理化学专业硕士学位研究生的入学资格考试之专业基础课。 二、考试的性质与范围本考试是测试考生物理化学（包括结构化学）水平的尺度参照性水平考试。考试范围包括本大纲规定的物理化学和结构化学内容。 三、考试基本要求 1.要求考生具备物理化学和结构化学相应的背景知识。 2.掌握物理化学和结构化学的基本原理，并能应用这些原理和思想方法处理、解决化学中的实际问题。 四、考试形式本考试采取客观试题与主观试题相结合，单项技能测试与综合技能测试相结合的方法，强调考生运用物理化学、结构化学基本原理解决问题的能力。试卷满分为150分，考试时间为180分钟。 五、考试内容本考试包括两个部分：物理化学（占70%）、结构化学（占30%）。

南开大学有机化学课件(王积涛版) 04

Alkyne
Alkadiene
1

§1 炔烃的结构与命名
一、结构
C C
Dissociation Energies of C-C Bonds CH CH ΔHo 229 kcal mol-1 H2C CH2 173 kcal mol-1 H3C CH3 90 kcal mol-1
2

一、命名
1、乙炔为母体
H2C C C CH H
乙烯基乙炔
Vinylacetylene
CH3 C C CH3 CH3 C C CH(CH3)2
二甲基乙炔
Dimethylacetylene
甲基异丙基乙炔
Isopropylmethylacetylene
2、IUPAC命名
(1) 选主链，定母体；（2）编号；（3)排序
H2 H H3C C C C C CH3 H2C CH3
ene
yne
5-甲基-3-庚炔 5-methyl-3-heptyne
3

烯炔 (enyne)
H3 C C C C CH H H
使不饱和键的编号尽可能小
CH3 C C C CH2 H
3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne
1-戊烯-3-炔 1-penten-3-yne
如两个编号相同，则使双键具有最小的编号
H2 CH2 C C C CH H
1-戊烯-4-炔
1-penten-4-yne
H2C
CH3 C CH C CH H
3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-methyl-1-penten-4-yne
4

南开大学物理化学考研大纲和参考书

南开大学物理化学考研大纲和参考书 大纲对于考研复习来说很重要，南开大学物理化学考研复习都是有依据可循的,考研学子关注事项流程为：考研报录比-大纲-参考书-资料-真题-复习经验-辅导-复试-导师。缺一不可，要按照专业课考研大纲的要求，结合学科特点，进行综合性总复习，总结线索，梳理结构，更好的规划自己的考研复习计划。 南开大学物理化学(含结构化学)考试大纲如下： 一、考试目的本考试是化学学院全日制物理化学专业硕士学位研究生的入学资格考试之专业基础课。 二、考试的性质与范围本考试是测试考生物理化学（包括结构化学）水平的尺度参照性水平考试。考试范围包括本大纲规定的物理化学和结构化学内容。 三、考试基本要求 1.要求考生具备物理化学和结构化学相应的背景知识。 2.掌握物理化学和结构化学的基本原理，并能应用这些原理和思想方法处理、解决化学中的实际问题。 四、考试形式本考试采取客观试题与主观试题相结合，单项技能测试与综合技能测试相结合的方法，强调考生运用物理化学、结构化学基本原理解决问题的能力。试卷满分为150分，考试时间为180分钟。 五、考试内容本考试包括两个部分：物理化学（占70%）、结构化学（占30%）。 一、物理化学部分 1.化学热力学热力学第一、二、三定律及其应用；各种变化过程（单纯pVT变化过程、相变化过程和化学变化过程）的方向和限度的判别、热力学函数增量及热和功的计算；组成恒定及组成变化的封闭体系的热力学基本方程及其应用；热力学基本原理在气体体系、多相体系、混合物及溶液体系、相平衡体系和化学平衡体系中的应用；相律及其应用；单组份体系、二组分体系相图的绘制及解析；克拉贝龙方程及杠杆规则的应用。 2.统计力学统计力学基本原理及玻尔兹曼分布定律在理想气体体系中的应用；理想气体热力学函数的统计力学计算；热力学定律的统计力学解释及相关计算。 3.化学动力学 具有简单级数的反应的特点；反应级数及速率方程的确定；各种因素对反应速率及速率常数的影响；复合反应的近似处理方法及其应用；根据反应机理推导速率方程；化学动力学

南开大学《有机化学》PPT课件：第十八章协同反应

Concerted Reactions
1

协同反应－反应中旧键的断裂与新键 的形成协同进行的反应
特点－不受溶剂，催化剂等的影响 经历环状过渡态，没有中间体产生
电环化反应, 环加成反应，σ迁移反应
2

§1 电环化反应
Electrocyclic Reactions
一、定义及反应特点
电环化反应－开链共轭多烯在一定条件下（热或光） 环合及其逆反应
hν hν
特点－具有高度的立体专一性
3

CH3 hν CH3
CH3 hν CH3
CH3
H CH3
H CH3 H CH3
H
CH3 CH3
CH3 CH3
立体专一性决定于：多烯中双键的数目；反应的条件 是加热或光照
4

二、立体选择性的解释
1、前沿轨道
CH2=CH-CH=CH2
LUMO-Lowest Unoccupied Molecular Orbital
HOMO-Highest Occupied Molecular Orbital
前沿轨道-HOMO, LUMO
1,3-丁二烯π分子轨道 基态
5

CH2=CH-CH=CH-CH=CH2
π6
π5 π4 LUMO π3 HOMO
LUMO HOMO
π2
π1
1,3,5-己三烯π分子轨道 基态
激发态
6

有机化学南开大学版下册重点

第十二章核磁共振（NMR） 核磁共振(NMR) 带电荷的质点自旋会产生电场，原子核自旋也可以产生磁场（只有质量数为奇数的原子核自旋才具有磁场）。 在外磁场存在的条件下，自旋的原子核有两种取向，一个是与外磁场同向，另一种与磁场方向相反，这中自旋能量较高。 两种取向可以通过吸收能量进行相互转换。 能力差为ΔE=hrH/2π 其中H-外磁场强度；h-普朗克常量6.63*10-34；r-磁旋比是一个常数。 可以通过电磁辐射的方式提高能量。 E辐=hv v-频率 当E辐=ΔE时，即hrH/2π=hv，v=rh/2π时可产生能量吸收。 目前的NMR有定频扫场及定场扫频。 屏蔽效应：原子核都有电子围绕，电子带负电，根据楞次定律，电子的运动会产生一个与外磁场相反的磁场，减弱外磁场对原子核的作用，这种效应称为屏蔽效应。 诱导效应：由于大多数物质都是多原子分子，不同原子的你电负性不同，导致电子云的分布不均匀，也使电子的屏蔽效应强弱不等。连有吸电子基团或电负性大的原子，可大大减弱评比作用，化学位移增加。 化学位移是被测样品与TMS的频率差，用ppm表示。 各向异性：一些具有共轭体系的分子在外磁场的作用下具有明显的电子环流，感应磁场的方向总是与外磁场相反，各向异性特指1H谱。 由于H所处环流的位置不同而受到的影响不同。 对于苯环 氢延伸在电子环流外侧，受到的感应磁场与外磁场相同，去屏蔽，吸收出现在低场，高位移。 对于双键 由于SP2杂化，使电子云靠向C而远离H。双键的π电子环流具有去屏蔽的作用。

对于三键 SP杂化，去屏蔽，而π电子环流具有增强屏蔽的作用。 氢键的形成可以减弱氢键质子的屏蔽作用。 自旋-自旋偶合裂分：各向异性是氢周围π电子环流对其的影响，效果比较显著。而邻近的氢的电子感应磁场也会对氢产生影响，作用较小，邻氢的感应磁场若与外场相同就是去屏蔽，相反就是屏蔽。因为每一个分子中这种氢的作用是不一致的，所以在宏观的测定结果上看会裂分成两个吸收峰，一般遵守n+1规则。 积分高度可以计算出H的个数，吸收峰可以判定氢的种类，裂分峰可以判定邻氢的个数，化学位移判定氢所处的环境。 苯环上的氢只有一个吸收峰。 13CNMR：C6H6：110-160；C=O：170-210；=C：100-150；炔碳：65-85。 第十三章红外与紫外光谱(IR＆UV) 第十四章羧酸(carboxylic acid) 羧酸是氧化态最高的化合物，一般以它为主题命名。 4-甲基-4-苯基-3-己酮酸环癸烯基甲酸 物理性质：往往以二聚体的形式存在，若使液态的酸转为气体，需破坏两个氢键。

南开大学物理化学专业考研真题

南开大学物理化学专业考研真题 南开大学物理化学专业考研复习都是有依据可循的,考研学子关注事项流程为：考研报录比-大纲-参考书-资料-真题-复习经验-辅导-复试-导师，缺一不可。 劝君莫费少年时，劝君惜取真题书。作为考研大军中曾经的一员，以及南开大学物理化学专业的一名2017级新生，学长把自己的考研真题资料写出来和大家共享，因为学长的备考一路走来，得到了很多人的帮助，所以希望可以以这种方式答谢曾经帮助我的那些人、哪些文章、那些帖子…… 南开大学的考试科目有：①思想政治理论；②英语一；③数学二或综合化学；④物理化学（含结构化学）。我选择参加综合化学的考试以规避我的弱项---数学……，相信应该会有同学和我感同身受，觉得只要避开了数学就生活幸福美满的感觉。所以呢，我用的以及我安利的真题资料是：《南开大学物理化学专业考研红宝书（综合化学+物理化学）》，天津考研网主编。我特意从资料书中摘取了综合化学2016年的参考答案以及呢对物理化学2016年真题的总体分析： 南开大学综合化学2016年考研真题（回忆版）参考答案 一、选择题 1、【考点解析】元素的金属性是指元素的原子失电子的能力，元素的非金属性主要是按照其电负性的强弱。对于元素来说，元素的电负性常数越大，则其非金属性越强，但此为一般情况下，具体情况仍需具体分析。 2、【考点解析】一般情况下，副族元素原子半径更为接近。 3、【考研解析】原子半径大小：O 22->O 2 ->O 2 >O 2 + 4、【考研解析】可参考12年选择题第8小题解题思路，此题题目不明确，此类题目可应用贝拉法确定八面体配合物几何异构体结构和数目，其思考及处理问题的方式如下：对组成为Mabcdef的配合物，选定其中的a作为固定参考点（为八面体点面式表示途中水平平面上方的顶点）。然后将其余配体分别与固体参考点对位。这样就得到5种基本模式。对每种基本模式，再考虑某配体分别与余下的3个配体分别对位，就能够得到3个几何异构体。这样5种基本模式，每种基本模式各有3个几何异构体，总和就是15个几何异构体。当配合物中的某种配体的个数不止一个时，要将因此而产生的重复几何异构体消去。例如对组成为Mabcdef的配合物。用贝拉法写出其所有几何异构体。

南开大学2018年硕士学位研究生入学考试物理化学试题

南开大学 2018年硕士学位研究生入学考试试题 （物理化学） ■需使用计算器□不使用计算器 一、选择题（每小题 2 分，共60 分，答案必须写在答题纸上） 1、从统计热力学的观点看，该图表示( ) (A) 体系吸热(B) 体系放热 (C) 体系对环境作功(D) 环境对体系作功 2、已知1mol HCl的无限稀释溶液与1mol NaOH 的无限稀释溶液在恒温恒压下完全反应，热效应Δr H m?=-55.9 kJ·mol-1，则1mol HNO3的无限稀释溶液与1mol KOH的无限稀释溶液在恒温恒压下完全反应的热效应Δr H m?为( ) (A) > -55.9 kJ·mol-1(B) < -55.9 kJ·mol-1 (C) = -55.9 kJ·mol-1(D) 不能确定 3、理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的压力，则其终态的温度、体积和体系的焓变必定是( ) (A) T可逆> T不可逆，V可逆> V不可逆，ΔH可逆> ΔH不可逆 (B) T可逆< T不可逆，V可逆< V不可逆，ΔH可逆< ΔH不可逆 (C) T可逆< T不可逆，V可逆> V不可逆，ΔH可逆< ΔH不可逆 (D) T可逆< T不可逆，V可逆< V不可逆，ΔH可逆> ΔH不可逆

4、已知均相纯物质的平衡稳定条件为(?p/?V)T < 0，则任一物质绝热可逆膨胀后压力必( ) (A)升高(B)降低(C)不变(D)不确定 5、273 K，0.5×101.3 kPa 时，水的化学势比冰的化学势( ) (A) 高(B) 低(C) 相等(D) 不可比较 6、沸点升高,说明在溶剂中加入非挥发性溶质后,该溶剂的化学势比纯溶剂的化学势( ) (A) 升高(B) 降低(C) 相等(D) 不确定 7、液体A与B混合形成非理想混合物，当A与B分子之间作用力大于同种分子之间作用力时，该混合物对拉乌尔定律而言（） (A) 产生正偏差；(B) 产生负偏差； (C) 不产生偏差；(D) 无法确定。 8、关于标准态的选择，下列说法中错误的是( ) (1) 溶质选取不同的标准态，溶质的化学势也不同； (2) 实际气体与理想气体选取的标准态相同； (3) 液态理想混合物与液体非理想混合物选取的标准态相同； (4) 实际稀溶液的溶质，选取不同的标准态，得到得活度与活度系数也不同； (5) 纯液体与其蒸气选择的标准态相同。 (A) (1)(4) (B) (1)(5) (C) (2)(3) (D) (4)(5) 9、甲、乙、丙三个小孩共吃一支冰棍，三人约定：⑴各吃质量的三分之一；⑵只准吸，不准咬；⑶按年龄由小到大顺序先后吃。结果，乙认为这只冰棍没有放糖，甲则认为这冰棍非常甜，丙认为他俩看法太绝对化。则三人年龄( ) (A) 甲最大，乙最小；(B) 甲最小，乙最大； (C) 丙最大，甲最小；(D) 丙最小，乙最大。 10、有一形成不稳定化合物的双组分A与B凝聚体系，系统的组成刚巧与不稳定化合物 的组成相同，当其从液态冷却到不相称熔点，系统内建立如下平衡： 液相+ A(s) = A x B y(不稳定化合物) 如果在此时系统由外界吸取热时，则上述的平衡将( ) (A) 向左移动；(B) 向右移动；(C) 不移动；(D) 无法判定。 11、如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶凝聚体系 相图，有几个两固相平衡区( ) (A) 1个； (B) 2个； (C) 3个； (D) 4个。

南开大学有机化学课件(王积涛版) 08

RX: X = F, Cl Br or I
Cl CCl3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl C l Cl Cl C l Cl
CH
1,1,1-Trichloro-2,2-bis(4chlorophenyl)ethane (DDT)
Chlordane 氯丹
Lindane 林丹
Perchlorobiphenyl (Decachlorobiphenyl PCB)
CF3CHBrCl as Inhalation Anesthetics
2

§1 分类和命名
一、分类 1 按烃基：饱和卤代烃，不饱和卤代烃，卤代芳烃 2 按卤素多少：一卤代，二卤代，多卤代烃 3 按与卤素相连碳原子级数：一级，二级以及三级卤代烃
1° R CH2X 伯卤代烃 2° R2CHX 仲卤代烃 3° R3CX 叔卤代烃
3

二、命名
1.普通命名法
CH3 H3C C Br CH3
叔丁基溴，溴代叔丁烷 t-butyl bromide
CH3CH2CH2CH2I
碘代正丁烷 Iodobutane
CH2Cl
苄基氯，氯化苄 Benzyl chloride
F
CH2Cl2 CHCl3 CCl4
Methylene dichloride 二氯甲烷 Chloroform Carbon tetrachloride 三氯甲烷 四氯化碳
氟代环己烷 Fluorocyclohexane
4

南开大学《物理化学》20春期末考核

《物理化学》20春期末考核 一、单选题共20题，40分 12分 离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是 ? ? ? 22分 在α、β两项中都含有A和B两种物质，当达相平衡时，下列哪种情况正确 ? ? ? 32分 在298K、p$下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为2dm3 (溶有0.5mol萘)，第二瓶为1dm3 (溶有0萘)，若以μ1和μ2 分别表示两瓶中萘的化学势，则 ? ? ? 42分 对于一级反应，下列说法正确的是 ?

? ? 52分 某反应, 无论反应物初始浓度为多少, 在相同时间和温度时, 反应物消耗的浓度为定值, 此是 ? ? ? 62分 某一反应A(g)+B(g)=2C(g)在某300K下的标准吉布斯自由能变化为2kJ/mol, 则该反应标准衡常数为 ? ? ? 72分 法拉第（Faraday）常数Ｆ表示 ? ? 82分 液体A与液体B不相混溶，在一定温度T，当有B存在并且达到平衡时，液体A的气压为 ? ?

?D与T温度下纯B的蒸气压之和等于体系的总压力 92分 25 ℃时电池反应H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为E1，则反应2H2O(l) = + O2(g) 所对应的电池的标准电动势E2是 ?A E2 = - 2E1 ?B E2 = 2E1 ?C E2 = - E1 ?D E2 = E1 102分 已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) = H2S(g) ① K1 ；S(s) + O2(g) = SO2(g) ②则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为 ?A K1 + K2 ?B K1 - K2 ?C K1/K2 ?D K1·K2 112分 氢气和石墨粉在催化剂作用下，在一定温度和压力下发生化学发应，生成n种碳氢化合物，组分数为多少（不考虑催化剂）？ ?A K=2 ?B K=4 ?C K=n+2 ?D K=n 122分 涉及溶液表面吸附的说法中正确的是 ?A溶液表面发生吸附后表面自由能增加 ?B溶质的表面张力一定小于溶剂的表面张力 ?C定温下，表面张力不随浓度变化时，浓度增大，吸附量不变

南开大学16秋学期《物理化学》在线作业答案

南开大学16秋学期《物理化学》在线作业答案 16秋学期《物理化学》在线作业 一、单选题（共25 道试题，共50 分。） 1.某反应的rHmq=9 2.1kJ/mol,rSmq=109.6J/mol,300K下该反应的rGmq为 . 59.22kJ/mol . 124.98kJ/mol . -59.22kJ/mol . -124.98kJ/mol 正确答案： 2.气体经绝热不可逆膨胀，熵变为S1,经绝热不可逆压缩，熵变为S2,则有 . S1>0，S2>0 . S1>0，S2<0 . S1<0，S2>0 . S1<0，S2<0 正确答案： 3.与形成的气液平衡体系有最低恒沸点，当液相中浓度小于恒沸点浓度时，通过精馏，在塔底和塔顶得到的分别是 . 塔顶得到纯, 塔底得到恒沸物 . 塔顶得到纯，塔底得到恒沸物 . 塔顶得到恒沸物，塔底得到纯 . 塔顶得到恒沸物，塔底得到纯 正确答案： 4.gNO3溶液与过量KI反应生成gI胶体，对其聚沉能力最大的 . Kl . Nl . ul2 . uSO4 正确答案： 5.NH4HS(s)放入真空容器中，发生分解反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)，达到平衡有 . K=2，f=2 . K=1，f=1 . K=2，f=1 . K=1，f=2 正确答案： 6.一定温度下，苯（)的饱和蒸气压大于甲苯（)的饱和蒸气压，当5mol苯与5mol甲苯混合形成理想液体混合物时，与混合物相平衡的蒸气中，苯（)的摩尔分数是 . 等于0.5 . 小于0.5 . 大于0.5

正确答案： 7.NH4HS(s)和任意量NH3(g)及H2S(g)达到平衡，有 . K=2，f=2 . K=1，f=2 . K=2，f=3 . K=3，f=2 正确答案： 8.某理想气体进行绝热自由膨胀过程，热力学能和焓的变化为 . H=0,U=0 . H>0,U>0 . H≠0,U=0 . H<0,U<0 正确答案： 9.常用的标准电极电势数据是 . 以饱和甘汞电极为参照的还原电势 . 以饱和甘汞电极为参照的氧化电势 . 以标准氢电极为参照的氧化电势 . 以标准氢电极为参照的还原电势 正确答案： 10.对于大多数液体，温度升高时，表面张力将 . 上升 . 下降 . 不变#难以判断 正确答案： 11.关于可逆电池可逆热效应，正确表示是 . Qp=rHm . Qp=rHm+zEF . Qp=rHm-zEF . Qp=rGm+TrSm 正确答案： 12.有反应(1)+=,反应(2)+=和反应(3)+2=, 则有 . K(1)+K(2)=K(3), rGmq(1)+rGmq(2)=rGmq(3) . K(1)×K(2)=K(3), rGmq(1)×rGmq(2)=rGmq(3) . K(1)×K(2)=K(3), rGmq(1)+rGmq(2)=rGmq(3) . K(1)+K(2)=K(3), rGmq(1)×rGmq(2)=rGmq(3) 正确答案： 13.对于反应2=，如反应物的消耗速率为2k2，则的生成速率应为. 2k2 . k2 . 0.5k2 . 都不是 正确答案： 14.对于化学原电池，其电动势主要来源于

南开大学物理化学学习指导勘误表

物理化学学习指导勘误表 目录ⅶ 正九行 “三、2004年试卷及答案”改为“三、2004年试卷及答案（A ）” 正十行 “四、2004年试卷及答案”改为“四、2004年试卷及答案（B ）” 正十一行“五、2003年试卷及答案”改为“五、2003年试卷及答案（A ）” 正十二行“六、2003年试卷及答案”改为“六、2003年试卷及答案（B ）” P10 正五行 V T p ??? ????=nR 改为 V T p ?? ? ????=0 nb V nR - P10 正七行()()003022nb V na RTV nb V RV --- 改为 ()() 003 2 022nb V na RTV nb V RV --- P15 倒五行 dT Q V δ 改为 dT Q P δ P16 倒九行最后的“－0”改为“＋0” P24 方框下正四行 ??? ? ??12/V V n nRT － 改为 12 ln V V nRT -， ??? ? ??21/p p n nRT － 改为 21 ln p p nRT - P28 倒五行 b 改为 0b P28 倒一行 P T V ??? ????改为 P T V ??? ????0 P31 正十一行 14×105（Pa ） 改为 62.5×105（Pa ） P36 倒三行和倒四行中的 1mol 均改为 2.2mol 倒二行 239.49K 改为 210.72K P37 正一行 239.49K 改为 210.72K 正二行 －1539.17J 改为 2854.74J 正四行 239.49K 改为 210.72K 正五行 －2154.84J 改为 －3996.63J P47 图表下第一行==?P Q H 1H ?+2H ?+3H ?+4H ?+5H ?+6H ?改为 ==?P Q H 1H ?+2H ?+3H ?+4H ?+5H ?+6H ?＝0 P49 正十五行B. W=Q 改为 W=0 倒一行B 改为 ， D 改为 P50 倒七行 pdV Q dU +=δ 改为 pdV Q dU -=δ

南开大学 第五章 激素化学

第五章激素化学 1．临床上常用阿司匹林（乙酸水杨酸）消炎止痛，请解释原因。 2．近年来发现阿司匹林有抗凝血作用，所以临床上用来作为防治心血管疾病的药物，请解释为什么？ 3．喝咖啡对血糖水平会有什么影响？ 4．请解释缺碘为什么会引起粗脖子病（甲状腺肿大）？ 5．简述糖皮质激素和盐皮质激素的作用机理。 6．简述蛋白质磷酸化和脱磷酸化调节的分子基础。 7．以GS蛋白为例，阐明G蛋白信号传导机制。 8．举例说明与G蛋白结合的受体的特征。 9．举例说明IP3、DAG两种信号分子的相互协同作用。 10．钙调素（Calmodulin，CaM）是细胞内钙受体蛋白，也是重要的调节蛋白，它参与很多细胞代谢的调节，清简要说明钙调素的调节机制。 11．作为第二信使分子应具备哪些特点？ 12．有人认为蛋白激酶C是肿瘤促进剂的靶酶，你知道这一观点的依据是什么？ 13．硝酸甘油在临床上常用于缓解心绞痛，请解释这一作用机理。 14．Ca2+作为信号分子具有哪些调节特征？ 15．请分析G蛋白参与信号传递在细胞代谢调节中的意义。 16．如果你在实验中发现一种物质并想确定其为第二信使分子，应首先考虑哪些因素？ 17．以糖原代谢为例说明磷酸化和脱磷酸化作用在代谢调节中的重要意义。 18．霍乱毒素的致病机理是什么？ 19．百日咳毒素的致病机理是什么？ 20．cGMP的作用方式与cAMP有何不同和相同之处？ 参考答案 1．人体所有组织细胞都有合成前列腺素的能力，而前列腺素有致炎、致痛、致热的作用。

阿司匹林可使前列腺素合成酶系的环加氧酶乙酸化而失活，从而阻断前列腺素的合成，起到消炎止痛和解热的作用。 2．以花生四烯酸为前体，在体内可生成PGs（前列腺素）、TXs（血栓素）等。血栓素具有使血小板凝集、冠状动脉收缩的作用。阿司匹林抑制环加氧酶活性不仅抑制前列腺素的合成，而且也抑制了血栓素的合成，因此，可用来防治心血管疾病。 3．咖啡可抑制磷酸二酯酶活性，从而使cAMP不被磷酸二酯酶降解而保持较高水平，cAMP 通过激活蛋白激酶A，进一步激活磷酸化酶，抑制糖原合成酶，最终使糖原合成降低，糖原分解增加，因此喝咖啡可使血糖水平升高。 4．由于缺碘，甲状腺素不能正常合成，因而无力反馈抑制垂体对促甲状腺素的分泌，这样血浆中促甲状腺素的水平增加，促进了甲状腺代偿性增大而引起粗脖子病。 5．糖皮质激素和盐皮质激素均属类固醇激素，它们是通过进入细胞与其胞内受体结合而直接进入核内调节基因的转录，使蛋白质的合成增加。 6．蛋白质的一个或几个氨基酸残基的磷酸化和脱磷酸化对其分子量的影响并不显著，然而磷酸基团所带的负电荷却可以使蛋白质和酶的表面电荷分布发生变化，从而导致分子构象的变化，影响了酶的活性。 7 当肾上腺素或胰高血糖素与其受体结合后，受体构象发生变化，在膜中移位并与Gs蛋白的a一亚基结合，然后a一亚基发生GTP－GDP交换，同时与β-、γ-亚基分离。活化的a 一亚基（Gs a）在膜内移动与腺苷酸环化酶结合使其激活，激活的腺苷酸环化酶催化ATP 形成第二信号分子cAMP产生生理反应，而a一亚基又发挥其GTPase活性，将结合着的GTP水解为GDP并与β-、γ- 亚基重新结合成无活性状态。 8．如β一肾上腺素能受体和光受体视紫红质，都是与G蛋白（Gs，Gt）结合的受体。它们的共同特征是具有七跨膜螺旋的结构，受体的N一端位于胞外，具有寡聚糖基。受体的C 端位于胞内，C端具有可磷酸位点（Ser，Thr），这些磷酸化位点与受体的脱敏有关。 9．例如（1）DAG激活蛋白激酶C的机理是增加激酶与Ca2+的亲和力，而IP3开启肌浆网膜的钙通道使胞内钙浓度增加，为DAG激活蛋白激酶C提供足够的钙。（2）IP3增加胞内钙浓度，钙可激活磷酸化酶激酶，促进糖原降解，而DAG激活蛋白激酶C，使糖原合成酶磷酸化而失活，停止糖原的合成。所以两个信号分子的作用是相互协同的。 10．钙调素的作用机制有2种。 （1）直接与靶酶作用：钙调素先与Ca2+结合成Ca2+－CaM复合物，同时CaM被Ca2+激活，活化的Ca2+－CaM复合物直接与靶酶结合并激活靶酶，被激活的靶酶发挥其生理效应。如图 CaM＋Ca2+ Ca2+'＋CaM*

南开大学20秋《物理化学》在线作业-2(参考答案)

1.具有最低恒沸温度的某两组分体系，在其T-x液气相图最低点有()。 A.f=0; xg=xl B.f=1; xg=xl C.f=0; xg>xl D.f=1; xg>xl 答案：A 2.1mol理想气体在298K及101325Pa下作定温可逆膨胀，若过程的?G为-2983J，则终态压力为()。 A.30396Pa B.20295Pa C.5066Pa 答案：A 3.非理想气体进行绝热自由膨胀，下述答案中哪个错?() A.Q=0 B.W=0 C.?U=0 D.?H=0 答案：D 4.简单级数反应中，有限时间内反应物能完全转化为产物的是()。 A.零级反应 B.一级反应 C.二级反应 D.三级 答案：A 5.NH4HS(s)和任意量NH3(g)及H2S(g)达到平衡，有()。 A.K=2，f=2 B.K=1，f=2 C.K=2，f=3 D.K=3，f=2

6.有反应(1)A+B=C，反应(2)C+B=D和反应(3)A+2B=D，则有()。 A.K(1)+K(2)=K(3)，DrGmq(1)+DrGmq(2)=DrGmq(3) B.K(1)×K(2)=K(3)，DrGmq(1)×DrGmq(2)=DrGmq(3) C.K(1)×K(2)=K(3)，DrGmq(1)+DrGmq(2)=DrGmq(3) D.K(1)+K(2)=K(3)，DrGmq(1)×DrGmq(2)=DrGmq(3) 答案：C 7.一单相体系，如果有3种物质混合组成，它们不发生化学反应，则描述该系统状态的独立变量数应为()。 A.3 B.4 C.5 D.6 答案：B 8.对于对峙反应A=B，正向和逆向速率常数分别为k1和k-1，则A的消耗速率-(dcA/dt)表示为()。 A.k1cA B.k1cA+k-1cB C.-k-1cB D.k1cA-k-1cB 答案：D 9.下面的说法中正确的是()。 A.升高温度，只有活化能大的反应速率常数升高 B.降低温度只影响活化能小的反应速率常数 C.升高温度，活化能小的反应的速率常数增加大 D.升高温度，活化能大的反应的速率常数增加大 答案：D 10.温度、对反应速率的影响很大，温度变化主要改变()。

物理化学论文 南开大学

热力学第一定律

热力学第一定律 摘要：热力学第一定律亦即能量转换与守恒定律，广泛地应用于各个学科领域。本文叙述了其建立的背景及经过，它的文字表述和数学表达式，及它在理想气体、热机的应用，并从微观的角度来阐述热力学第一定律的意义。 关键字：热力学第一定律；焦耳定律；热机；热机效率；内能、热量、功。 热力学第一定律的产生 一热力学第一定律历史背景 人类使用热能为自己服务有着悠久的历史,火的发明和利用是人类支配自然力的伟大开端,是人类文明进步的里程碑。中国古代就对火热的本性进行了探讨,殷商时期形成的“五行说”——金、木、水、火、土,就把火热看成是构成宇宙万物的五种元素之一。但是人类对热的本质的认识却是很晚的事情。18世纪中期,苏格兰科学家布莱克等人提出了热质说。这种理论认为,热是由一种特殊的没有重量的流体物质,即热质（热素）所组成,并用以较圆满地解释了诸如由热传导从而导致热平衡、相变潜热和量热学等热现象,因而这种学说为当时一些著名科学家所接受,成为十八世纪热力学占统治地位的理论。 十九世纪以来热之唯动说渐渐地为更多的人们所注意。特别是英国化学家和物理学家克鲁克斯（M.Crookes，1832—1919）,所做的风车叶轮旋转实验,证明了热的本质就是分子无规则动的结论。热动说较好地解释了热质说无法解释的现象,如摩擦生热等。使人们对热的本质的认识大大地进了一步。戴维以冰块摩擦生热融化为例而写成的名为《论热、光及光的复合》的论文,为热功相当提供了有相当说服力的实例,激励着更多的人去探讨这一问题。 19世纪40年代以前，自然科学的发展为能量转化与守恒原理奠定了基础，在力学，化学，生物学，热学，电磁学等方面做出了充分准备。 二热力学第一定律的建立过程 在18世纪末19世纪初，随着蒸汽机在生产中的广泛应用，人们越来越关注热和功的转化问题。于是，热力学应运而生。1798年，汤普生通过实验否定了热

[南开大学]20秋学期[2009]《物理化学》在线作业学习资料

[南开大学]20秋学期《物理化学》在线作业 一、单选题 (共 30 道试题,共 60 分) 1.具有最低恒沸温度的某两组分体系，在其T-x液气相图最低点有 A项.f=0; xg=xl B项.f=1; xg = xl C项.f=0; xg > xl D项.f=1; xg > xl 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：A 2.1 mol理想气体在298 K及101325 Pa下作定温可逆膨胀，若过程的ΔG为-2983 J，则终态压力为 A项.30396 Pa B项.20295 Pa C项.5066 Pa 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：A 3.非理想气体进行绝热自由膨胀，下述答案中哪个错？ A项.Q=0 B项.W=0 C项.△U=0 D项.△H=0 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：D 4.简单级数反应中，有限时间内反应物能完全转化为产物的是 A项.零级反应 B项.一级反应 C项.二级反应 D项.三级 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：A 5.NH4HS(s)和任意量NH3(g)及H2S(g)达到平衡，有 A项.K=2，f=2 B项.K=1，f=2 C项.K=2，f=3 D项.K=3，f=2 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：A

6.有反应(1)A+B=C,反应(2)C+B=D和反应(3)A+2B=D, 则有 A项.K(1)+K(2)=K(3), DrGmq(1)+DrGmq(2)=DrGmq(3) B项.K(1)×K(2)=K(3), DrGmq(1)×DrGmq(2)=DrGmq(3) C项.K(1)×K(2)=K(3), DrGmq(1)+DrGmq(2)=DrGmq(3) D项.K(1)+K(2)=K(3), DrGmq(1)×DrGmq(2)=DrGmq(3) 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：C 7.一单相体系，如果有3种物质混合组成，它们不发生化学反应，则描述该系统状态的独立变量数应为 A项.3 B项.4 C项.5 D项.6 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：B 8.对于对峙反应A=B,正向和逆向速率常数分别为k1和k-1，则A的消耗速率-(dcA/dt)表示为 A项.k1cA B项.k1cA+k-1cB C项.-k-1cB D项.k1cA-k-1cB 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：D 9.下面的说法中正确的是 A项.升高温度，只有活化能大的反应速率常数升高 B项.降低温度只影响活化能小的反应速率常数 C项.升高温度, 活化能小的反应的速率常数增加大 D项.升高温度, 活化能大的反应的速率常数增加大 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：D 10.温度对反应速率的影响很大, 温度变化主要改变 A项.活化能 B项.指前因子 C项.物质浓度或分压 D项.速率常数 解析：本题难度中等，请复习南开课程知识，并完成相应题目 【正确选择】：D 11.25 ℃时，将11.2升O2与11.2升N2混合成11.2升的混合气体，该过程： A项.?S > 0，?G < 0

南开大学20秋《物理化学》在线作业-1(参考答案)

1.2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W=0时体积增加一倍，则其?S(J·K-1)为()。 A.331 B.-5.76 C.5.76 D.11.52 答案：D 2.下列哪个数据不为零?() A.CO2(g)的燃烧焓 B.O2的燃烧焓 C.H2O(g)的燃烧焓 D.N2(g)的燃烧焓 答案：C 3.零级反应速率常数的量纲是()。 A.(浓度)-1·(时间)-1 B.(浓度)·(时间)1 C.(浓度)-2·(时间)-1 D.(浓度)2·(时间)-1 答案：B 4.下述关于平行反应说法不正确的是()。 A.总反应速率等于同时进行的各个反应速率之和 B.总反应速率常数等于同时进行的各个反应速率常数之和 C.各产物的浓度之积等于相应反应的速率常数之积 D.各反应产物的生成速率之比等于相应产物浓度之比 答案：C 5.对于对峙反应A=B，正向和逆向速率常数分别为k1和k-1，则A的消耗速率-(dcA/dt)表示为()。 A.k1cA B.k1cA+k-1cB

C.-k-1cB D.k1cA-k-1cB 答案：D 6.弯曲液面所产生的附加压力()。 A.一定大于零 B.一定小于零 C.不确定 答案：C 7.若A与B可构成最高共沸混合物E'，则将任意比例的A+B体系在一个精馏塔中蒸馏，塔顶馏出物应是什么?() A.纯B B.纯A C.高共沸混合物E D.纯B或纯A 答案：D 8.浓度为m的Na2SO4溶液的平均活度可表示为()。 A.r±3(m/mq)3 B.2r±3(m/mq)3 C.4r±3(m/mq)3 D.27r±3(m/mq)3 答案：C 9.?H=Qp适用于下列哪个过程?() A.理气从107Pa反抗恒压105Pa膨胀到105Pa B.101325Pa下电解CuSO4 C.0℃、101325Pa下冰融化成水 D.气体从298 K、101325Pa可逆变化到373K、101325Pa 答案：C

[南开大学]《物理化学》19秋期末考核(答案参考)

【奥鹏】-[南开大学]《物理化学》19秋期末考核 试卷总分:100 得分:100 第1题,恒温时，封闭体系中亥姆霍兹自由能的降低量－ΔA应等于什么？ A、等于体系对外做膨胀功的多少 B、等于体系对外做有用功的多少 C、等于体系对外做总功的多少 D、等于可逆条件下体系对外做总功的多少 正确答案:D 第2题,某反应C～t作图为一直线，则该反应为 A、零级反应 B、一级反应 C、二级反应 D、三级 正确答案:A 第3题,对于复杂反应, 以下说法中不正确的是 A、复杂反应无反应分子数可言 B、复杂反应至少包括两个基元步骤 C、复杂反应的级数不会是正整数 D、反应级数为分数的反应一定是复杂反应 正确答案:C 第4题,1 mol理想气体在等温T下向真空膨胀，体积从V1变至V2，吸热为Q，其熵变应如何计算？ A、ΔS=0 B、ΔS=Rln(V2/ V1) C、ΔS=Q/T0 D、ΔS=R ln(p2/p1) 正确答案:B 第5题,某化学反应的△rHmθ(298 K) 0, △rSmθ(298 K)0, 则该反应的标准平衡常数Kθ是 A、Kθ1 B、Kθ=1 C、Kθ1 D、难以判断 正确答案:A

第6题,已知某化学反应速率常数的单位是mol·m-3·S-1 则该化学反应的级数为 A、零级 B、一级 C、二级 D、三级 正确答案:B 第7题,某电解质溶液的浓度m = 0.05 mol×kg-1，离子强度I = 0.15 mol×kg-1，该电解质是 A、NaCl B、CuSO4 C、CaCl2 D、AlCl3 正确答案:C 第8题,弯曲液面所产生的附加压力 A、一定大于零 B、一定小于零 C、不确定 正确答案:C 第9题,若在水中溶解KNO3和Na2SO4两种盐，形成不饱和溶液，则该体系的组分数为多少 A、K=3 B、K=4 C、K=5 D、K=6 正确答案:A 第10题,某无机盐可与水形成3种含水盐，问该无机盐与水混合，在某一温度下最多可以有几种固相共存 A、K=4 B、K=3 C、K=2 D、K=1 正确答案:C 第11题,若某电池反应的热效应是负值，那么此电池进行可逆工作时，与环境交换的热 A、放热 B、吸热