负载型Pd—Pt双金属催化剂中活性组分非均匀型分布研究Ⅱ：活性组分非均匀分布对双金属催化剂反应性能的
负载型Pd-Pt双金属催化剂中活性组分非均匀型分布研究Ⅰ：不同制备参数对活性组分非均匀分布的影响
１ ２ 催 化剂 的分析 表征 ． １ ２ １ 催 化剂 中 Ｐ ．． ｄ和 Ｐ 含量 的 分析 ｔ
催化 剂 中 Ｐ ｄ和 Ｐ 的含量 均采 用 比色法 分析 。 ｔ
１２ ２ 催 化剂 显色 及光 学 照相 ．．
取 １ｇ 化剂 样 品置 于 晶化 釜 中 ， 置 ， 后 冲 催 倒 然
样品， 横截 面切 片 ， 采用 体式 显 微 镜 Ｘ １— １ ３拍 摄 催
化剂 截 面数码 相片 。 １２ ３ Ｅ ＭＡ分析 ． ． Ｐ
中 国海 洋 石 油 总 公 司 资 助 项 目 ， 目编 号 ：ＨＹ Ｈ 一 ８ １ 项 Ｔ Ｚ ００ 。
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布进 行 了制备 研 究。 结果表 明 浸渍 液 ｐ Ｈ值 、 浸渍 液浓 度 与浸 渍 时 间、 竞争 吸 附剂 以及 干燥 条件 等 不 同制 备参 数对 于 活性组 分在 裁 体 中的非 均 匀分布 存 在 影 响。 其 中浸 渍 液 ｐ 值 愈 高， 属愈 容 Ｈ 金 易在 载 体表 面 富集 ， 成蛋 壳型分 布 ， 其 壳层厚 度愈 薄 ； 形 且 添加 竞争 吸 附剂 ， 可得 到 Ｐ ｄ或 Ｐ 在 载 体 ｔ 中呈蛋 壳型 、 白型 、 蛋 蛋黄 型或 均 匀型几 种 不 同均 匀分 布构 造 。 关键 词 贵金 属催 化 剂 非均 匀分 布 制备 参数 竞 争吸 附剂
液待 用 ， ０ 一 ｌ ＿
取 焙 烧温度 为 ７ ０ ０ ℃氧 化 铝 条 ， 采用 共 浸 渍 法 ，
浸渍 Ｐ 、 ｔ ｄ Ｐ 物质 的量 比为 ２ １的混 合 溶 液 中 ， ： 固定 Ｐ 、ｔ ｄ Ｐ 的物 质 的量 比为 ２ １ 选 择 Ｐ ：， ｄ＋Ｐ 的负 载 量 ｔ 分别 为０ １ （ ） ０ ２ （ ） ０ ５ （ ） 经 １０ ．％ 、． ％ 、． ％ ， ２℃
活性炭负载金属催化剂的研究进展
活性炭负载金属催化剂的研究进展华鹏飞;蒋雨涛;陶雪芬【摘要】活性炭作为一种优良的催化剂载体被广泛应用于催化领域，其经酸碱预处理或氧化预处理后表面可负载一种或多种金属催化剂，是优化各种金属催化剂性能的有效方法之一。
为给今后活性炭载体催化剂的研发提供一些参考和方向，从单一金属催化剂负载和复合金属催化剂负载的制备、催化活性及应用着手，对近年来新制备的活性炭负载金属催化剂进行综述。
%Activated carbon as an excellent catalyst carrier is widely used in catalyst industry. After the pre-treatment of alkali or oxidation, it can load one or multiple metal catalysts to optimize the performance of various metals. In this paper, research progress of carbon support single-metal and multi-metal catalysts was discussed from the aspects of preparation methods, catalytic activities and application.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2016(045)009【总页数】3页(P2214-2216)【关键词】活性炭;有效负载;单一金属催化剂;复合金属催化剂【作者】华鹏飞;蒋雨涛;陶雪芬【作者单位】台州职业技术学院，浙江台州 310008;台州职业技术学院，浙江台州 310008;台州职业技术学院，浙江台州 310008【正文语种】中文【中图分类】TQ424活性炭是一种具有极丰富孔隙构造和高比表面积的多孔状炭化物，能够被动吸附一些污染物到自己的孔隙中，是目前使用最为广泛的吸附剂。
催化剂制备之浸渍法
3
催化剂的制备方法—Co—mpa浸ny L渍ogo法
浸渍法（impregnation）是将载体放进含有活性物质的液体 或气体中浸渍，活性物质逐渐吸附于载体的表面，当浸渍平 衡后，将剩下的液体除去，再进行干燥、焙烧、活化等即可 制得催化剂。
浸渍法通常包括载体预处理、浸渍液配制、浸渍、除去过 量液体、干燥和焙烧、活化等过程； 浸渍法适用于制备稀有贵金属催化剂，活性组分含量较低的 催化剂，以及需要高机械强度的催化剂。
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催化剂的制备方法—Co—mpa浸ny L渍ogo法
4.2.2 载体的吸附性质
氧化物对金属络离子的吸附决定于以下参数： 氧化物的等电点 浸渍液的pH值 金属络离子的性质
氧化物载体在水溶液中其表面能极化带电，粒子所带 电荷性质决定于所在溶液的pH值，以S-OH代表粒子表面吸 附剂；
2023/11/19 College of Chemical Engineering and Materials Science
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催化剂的制备方法—Co—mpa浸ny L渍ogo法
4.2.1 载体的选择与预处理
载体的选择因反应不同而异：
如，乙烯精制去除少量乙炔（加氢）： Pd / -Al2O3
对载体的要求： ➢ 低比表面积、大孔径
（使乙炔加氢产物乙烯尽快脱离催化剂表面）
➢ 无酸性（防止烯、炔的聚合反应，延长催化剂寿命）
2023/11/19 College of Chemical Engineering and Materials Science
浸渍液的配制
➢ 活性组分金属的易溶盐 —— 硝酸盐、铵盐、有机酸盐（乙酸盐等）； ➢ 浸渍液浓度（取决于所要求的活性组分负载量）：
催化剂中活性组分含量（以氧化物计）
负载型钯催化剂制备方法的研究现状
能， 因为超声波存在时 ， 浸渍溶 液中产生 了“ 超声空 化” 效应 ， 这种空 化作 川产生 的冲击波在催化剂 表面和孑 内可形成 巨大的压力 ， 固体表 面受 Ｌ 使
［］ 黄霞 ， ７ 桂萍 ， 晓军 ， ． 生物反 应器废 水处 理 Ｔ 艺的研 究进 展 范 等膜 ［］ Ｊ－ 环境科学研究 ，９８ Ｉ（） ０４ ． １９ ，ｌ１： —４ ４ ［］ 郑祥 ， ８ 朱小龙 ， 张绍周 ， 膜 生物反应器在水 处理 巾的研 究及 应用 等
有极为重要的意 义。
快、 加热均 匀、 无滞 后效应 、 能量利用 率高等诸多优点 ， 利用微波技术可
以很好地使一些金属 、 合金 、 金属氧化物和无机盐等负载 于碳纳米管 、 活 性炭、 分子筛等诸 多载体上 ， 利川加热均 匀的微波干燥 代替 烘箱干燥 或 焙烧 ， 防止活性组分 聚集 ， 可 提高催化剂表面金属组分 的分散 度 ， 从而提
２０ 年 ０８
第 ／卷 ８
第６ 期
收 稿 日期 ：０ ７ １— ０ ２ ０ — ２ ３
蜀 戮 型钯 催 化 刻 利 各 方 法 的 研 宓 必
祁 伟
（ 德州学院化学 系． 山东德州 ，５ ０ ３ ２３２ ） 摘 要： 综述 了负载型钯催化剂制备 方法及 原理 ， 并对各种方法的优 缺点进行 了分析 ，
ｌ 问题 的提 出
负载型钯催化剂具有 良好 的催化性 能 ， 存石油化 Ｔ和有机合成 巾占 有极其重要的地位 。存石油精炼 巾的催化重整 ， 乙醛 、 醋酸 、 乙烯等有机
结构 ， 并且可 以增大催化剂 的表面积 ， 使催化剂活性 巾心分散 均匀， 提高
催化剂 的活性 。 ２３ 微波浸渍法 、
２ 负 载型钯 催 化剂 的制 备方 法
加氢脱硫催化剂总结
加氢脱硫催化剂总结一、负载型催化剂1.1 活性组分加氢脱硫精制催化剂的活性组分一般是过渡金属元素如Mo、Co、Ni、Pt 和Pd 等及其化合物。
这些金属元素都具有未充满的d电子轨道，且具有体心或面心立方晶格或六方晶格，无论是从电子特性还是几何特性上均具备作为活性组分的条件。
由于这些金属元素间存在协同效应，几乎所有的加氢精制催化剂都由二元或多元活性组分组合而成。
最常用的加氢精制催化剂金属组分的最佳搭配为Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W，三组分的有Ni-W-Mo、Co-Ni-Mo等，选用哪种金属组分搭配，取决于原料的性质及要去达到的主要目的。
加氢脱硫催化剂制备过程大多是将金属组分直接浸渍于γ- Al2O3载体上，然后进行干燥、焙烧即得氧化态的催化剂。
使用时需先进行预硫化将其转化为硫化态才具有较高的催化活性。
由于负载型催化剂中的载体没有活性或活性很低且载体所占比例很大，从而导致负载型催化剂的催化活性不是很高，难以满足生产超低硫柴油（硫含量低于50μg/g或30μg/g，甚至10μg/g）的要求，所以人们又逐渐把注意力转移到另一类全新的催化剂上，即非负载型加氢脱硫催化剂或称为Bulk催化剂。
1.2 助剂HDS催化剂常用的助剂为P、F、B等，目的是调节载体的性质，减弱金属与载体间强的相互作用，改善催化剂的表面结构，提高金属的可还原性，促使活性组分还原为低价态，以提高催化剂的催化性能。
硼与Al2O3反应生成Al-O-B键，B-OH的酸强度比Al-OH高，因而B的引入增加了载体的表面酸度。
此外B的电负性比Al的大，因而Mo7O246-与B3+作用比Al3+的强，使八面体Ni2+或Co2+增多。
在载体表面有更多的CoMoO或NiMoO，产生更多的加氢脱硫和加氢活性中心，从而提高催化剂的活性。
加氟能提高载体的酸性，增强催化剂的裂化和异构化能力，提高C-N、C-S、C-O氢解反应活性，同时降低Al2O3的等电点，改善金属分布，提高催化剂的加氢活性。
钯铂双金属催化剂
钯铂双金属催化剂钯铂双金属催化剂（Pd-Pt bimetallic catalyst）是一种具有高活性和高选择性的催化剂，广泛应用于有机合成、能源转化和环境保护等领域。
本文将从催化剂的组成、合成方法、催化机理以及应用领域等方面进行介绍。
一、催化剂的组成钯铂双金属催化剂是由钯和铂两种金属组成的合金催化剂。
钯和铂都是贵金属，具有良好的氧化还原性能和催化活性。
通过合金化可以充分利用两种金属的优点，形成相互促进的协同效应，从而显著提高催化剂的性能。
二、催化剂的合成方法钯铂双金属催化剂的合成方法多种多样，常见的方法包括共沉淀法、还原法、微乳液法等。
其中，共沉淀法是最常用的合成方法之一。
该方法通过将钯和铂的盐溶液与还原剂同时加入到溶液中，经过反应后得到钯铂合金颗粒。
合成过程中的温度、pH值、还原剂浓度等条件会对催化剂的性能产生重要影响。
三、催化机理钯铂双金属催化剂在催化反应中起到了重要作用。
其催化机理一般涉及催化剂表面的吸附、活化和反应等过程。
钯和铂在催化剂表面上形成合金颗粒，提供了丰富的活性位点，能够吸附反应物并促使其发生反应。
此外，钯铂合金还表现出较高的催化活性和选择性，这归功于钯和铂之间的协同效应。
四、催化剂的应用领域钯铂双金属催化剂在有机合成领域具有广泛的应用。
例如，它可以用于烯烃的氢化、醇的氧化、芳香化合物的脱氢等反应。
此外，钯铂双金属催化剂还可以应用于能源转化领域，如燃料电池中的氧还原反应、水电解中的氢氧化反应等。
此外，钯铂双金属催化剂还可以用于环境保护领域，如有机废水的处理、汽车尾气的净化等。
钯铂双金属催化剂是一种具有高活性和高选择性的催化剂，其组成、合成方法、催化机理以及应用领域都具有重要意义。
钯铂双金属催化剂的研究不仅有助于深入了解催化反应的机理，更为有机合成、能源转化和环境保护等领域的应用提供了重要支持。
未来，随着研究的不断深入，钯铂双金属催化剂有望在更多领域展现出更大的应用潜力。
氢氧直接合成法制备过氧化氢过程中的催化剂研究
氢氧直接合成法制备过氧化氢过程中的催化剂研究作者：李明宽来源：《环球市场》2019年第34期摘要：经过多年来的研究发现，采用Au-Pd和Pt-Pd双金属催化剂对于氢氧合成具有比较理想的效果。
本文从活性组分和载体两方面，对Au-Pd和Pt-Pd双金属催化剂在氢氧直接合成法制备过氧化氢工艺中的应用进行了探讨。
关键词：氢氧合成;过氧化氢;催化剂H202的水溶液就是人们所熟知的双氧水，作为一种重要的化工产品和原料，H2O2在造纸、纺织、化工、环保、医疗等行业领域都有着非常广泛的应用。
H2O2的合成方法有很多种，目前比较常用主要有蒽醌法和氢氧直接合成法，特别是氢氧直接合成法由于具有工艺简单、成本低、污染小的诸多优点，成为近年来化工领域研究的热点。
采用氢氧直接合成法制备H2O2的工艺中，催化剂的选择与应用是非常关键的，直接决定了反应速率和产品浓度。
经过多年来的研究发现，采用Au-Pd和Pt-Pd双金属催化剂对于氢氧合成具有比较理想的效果。
本文从活性组分和载体两方面，对Au-Pd和Pt-Pd双金属催化剂在氢氧直接合成法制备过氧化氢工艺中的应用进行了探讨。
一、活性组分（一）单金属活性组分在近一个世纪的研究中，钯（Pd）一直被学术界认为是H2O2直接合成工艺中最为理想的催化剂，具有较好的活性。
因此，在直接合成法制H202的过程中，经常以单金属Pd作为反应中的活性组分。
Pd通常以胶体态和活性态两种形态作为氢氧合成的催化剂。
Dissanayake 等人对胶体态Pd在直接合成H.01反应中的作用进行了深入研究，认为Pd在一般情况下是以负载在载体上的方式作用于反应过程的;但是在反应环境中存在适量HCI和O，的情况下，金属态的Pd会经过氧化反应再到还原反应的过程，重新变为金属态的Pd，而其中部分被还原的Pd则会以胶体形式存在。
Dissanayake等人在进一步的研究中，更加证实了非固态形式的Pd在H2O2直接合成中的催化作用。
多孔负载型纳米金属催化剂制备研究进展
(4合成的纳米笼具有丰富的孔隙,在提供丰富的
中心同
& 的 ；( 2) 催化 中
种氧化 存在协同作用。TUn等［-2］以Fe2O3纳米
成、尺寸等分布具
的
，其冷冻干燥 粒子
位蚀刻提供铁源且作 板构建分层多
的 、温度对材料的形成
关系,是一种
e—: 作 备材 的方法，但冻干 D［Yv
，柠檬酸作 源
，采用原位模板刻
•
现象,
发生相变将材
分冻结成固
‘， : K %
c
UY
•，
从 到多孔材料的一种技术。
多篇文
了冷冻干燥法制备多孔金属
催化剂。Lb3］采用类 PV冻干燥的方式，构建
了 c 的多 金属 a 的金属 T( L
述了冷冻干燥 中金属 Ah 3。
催化
成的
图3冻干法制备催化剂可能形成机理
Fig. 3 Possible formation mechanism of catalyst popao/ by foezc-do/g method
存在从 备多孔材料8。 不同催化 备方法
备条件对应不同成孔
原理，其成孔的均 、富余性、大 心在 中的分 对催化
以及 中 生作用。
将各种方法的优势
的潜
。
在催化
备方面具有良好
2多孔负载型金属催化剂的制备方法
多孔纳米金属复合物催化 成方法有很4,
的可以分为自
的合成方法和自
的合
成方法。自
的合成方法多 理法,包括高
Pragress io preyaration of poraus sppported nano-metai chtalyset
QIAN Ze-qeeg, ZHANG Jing ,LIU Chun, YANG Xu, ZHANG Xiao-qu, WANG Xiao-ju
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１２ １ 催 化剂 中 Ｐ ． ． ｄ和 Ｐ， 的 分析 ｆ 含量
催 化剂 中 Ｐ 和 Ｐ ｄ ｔ的 含 量 均 采 用 比 色 法 分 析 。
脉 冲微 反进 行 反 应 性 能评 价 ， 与 单 金 属 Ｐ 并 ｄ和 Ｐ ｔ 催 化剂 进行 了反 应 性 能 比较 ， 考察 Ｐ 以 ｄ和 Ｐ 呈 不 ｔ
石 油 与 天 然
气 化 工
３５ ６
ＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＬ ＥＮＧ Ｉ ＥＥＲ ｌ Ｎ ＮＧ Ｏ Ｆ Ｏ Ｉ ＆ Ｇ ＡＳ Ｌ
负载型 Ｐ — ｔ ｄ Ｐ 双金属催化剂 中活性组分非均 匀型分布研究
Ｉ： 性 组 分 非 均 匀 分 布 对 双 金 属 催 化 剂 反 应 性 能 的 影 响 Ｉ活
１２ ２ 催化 剂显 色及 光 学照 相 ．．
取 １ｇ 化剂 样 品置 于 晶化 釜 中 ， 置 ， 催 倒 然后 冲
同分 布时催化 性 能的差 异 。
３６ ６
负载 型 Ｐ ｄ—Ｐ 双金属催 化 剂中 活性 组分 非均 匀型分 布研 究 ｔ
２０ ０８
入 氢气 ， 再放入 烘箱 ，２ ￣ 下还 原 ６ ｈ 取 出催 化 剂 １０（ ２ ，
度 、 度 和 浸 渍 时 间 等 可 影 响 Ｈ：ｄ １、 ｔ １ 酸 Ｐ Ｃ Ｈ ＰＣ 浸 入 Ａ 的 深 度 。 １ Ｏ
配制 Ｐ 、 ｔ 液 浸 渍 液 ： 别 称 取 适 量 Ｐ Ｃ ， ｄＰ溶 分 ｄ１ 或／ Ｈ ＰＣ ・ Ｈ： 和 ｔ１ ６ Ｏ放入 盛 有 少量 蒸 馏 水 的小 烧 杯 中 ， 加 少量 盐 酸 ， 固体 物完 全溶 解后 将小 烧杯 滴 待 放 入 ８￣ ０Ｃ恒温 水 浴 中加 热 ， 去 部 分 多余 盐 酸 ， 蒸 然 后放 人 容 量 瓶 内 配成 不 同浓 度 的 Ｐ 、 ｔ 渍 液 待 ｄＰ 浸
催化 剂 ， 并在 脉 冲微 反 上进 行 了烯烃 和 芳烃 的加 氢反 应性 能考 察 。结果 表 明 ， 性金 属在 载体 中呈 活 现 出非 均 匀分 布 结构 带来催 化 剂加 氢性 能上 有 明显 的 不 同 ， 尤其 是 对 于 芳烃 的加 氢饱 和 能力 。双 金属 催 化剂 的加 氢性 能好 于单金 属制 备得 到 的催 化 剂 ， 中金 属 Ｐ 其 ｄ催 化剂 对烯 烃 的加 氢转化 能 力
南 军 隋芝中国海 洋石 油 总公 司 中化 建天 津化 工研 究设 计 院 ２ 中国石 油大 学 Ｃ Ｐ ． Ｎ Ｃ催 化 重点 实验 室 ）
摘 要 采 用饱和 浸 渍 法制备 负载 于氧 化 铝 载体 上 活性 组 分 呈 非均 匀分 布 的 Ｐ ｄ—Ｐ 双金 属 ｔ
作 的基 础 上 制 备 出 活 性 金 属 呈 不 同 分 布 的双 金 属
Ｐ ｄ—Ｐ 催 化 剂 ， 用 烯 烃 和 芳 烃 的 加 氢 反 应 ， 用 ｔ 选 采
化剂 的浸 渍过 程 中可添 加一 定 量 的 Ｈ １柠 檬 酸 、 Ｃ、 氨 水 、 氧 化钠 等调 节 ｐ 氢 Ｈ值 或用 作竞 争 吸附剂 。
要优 于单金属 Ｐ 催化 剂 ； ｔ 芳烃 加 氢相对 烯 烃加 氢要 难得 多， 分布在 壳层 的 Ｐ ｄ能很 好 地发 挥 烯 烃加 氢性 能 ， 内部 的 Ｐ 亦能很好 地 保持 芳烃 加 氢转化 能 力。此 外试 验 结果 还表 明 ， ｔ Ｃ＝Ｃ双键 加 氢 和苯
环加 氢 可能发 生在 相 同的 活性 中心 上 ， 者 间存在 竞 争吸 附。 二
（ 、． ％ （ 、 ． ％ （ ） 经 １ ０Ｃ烘 干 ２ ， Ｗ） ０ ２ Ｗ） ０ ５ ， ２￣ ４ ｈ
５ ０Ｃ焙烧 ３ｈ 制 成 了一 系列 双 金 属 催 化 剂 。在 催 ０￣ ，
而第 二金属 Ｐ （ 剂 ） 载 体 中 以什 么 方 式 分 布 才 ｔ助 在 能发 挥最佳 性能 就需 要进 行研 究 。本论 文 在前期 工
用。
在选 择性 加氢 反应 中 ， 双金属 Ｐ Ｐ 催 化 剂较 ｄ— ｔ
单金 属 贵金属催 化 剂 表 现 出 更 优 异 的反 应 性 能 ， 尤
其是稳 定 性 的提 高 。本 论 文 作 者 在 前 期 的 工 作 中对双 金属 催化 剂 的活性 组分 的非 均匀 分布 进行 制 备 研究 ， 对浸 渍 时 间 、 液 ｐ 溶 Ｈ值 、 争 吸 附剂 等 条 竞 件进 行考 察 。对 于 如 重 整 生 成 油 选 择 性 加 氢 反 应 中， 性组 分 Ｐ 活 ｄ要求 在 载 体 中以 蛋壳 型 分 布 为 佳 ，
取 焙 烧 温 度 为 ７ ０Ｃ氧 化 铝 条 ， 用 共 浸 渍 法 ， ０￣ 采
浸渍 Ｐ 、 ｔ 质 的 量 比 为 ２： ｄＰ 物 １的 混 合 溶 液 中 ， 经
１０Ｃ烘 干 ２ ，０ ￣ 烧 而 成 。 固定 Ｐ 、 ｔ ２￣ ４ ｈ ５ ０Ｃ焙 ｄ Ｐ 的物 质 的量 比为 ２ １ 选 择 Ｐ ：， ｄ＋Ｐ 的负载 量分 别为０ １ ｔ ． ％
关 键 词 贵 金 属 催 化 剂 非 均 匀 分 布 烯 烃 加 氢 芳 烃 加 氢 苯 乙烯
贵 金 属 Ｐ 、ｔ 化 剂 有 良好 的 加 氢 活 性 和 选 择 ｄＰ催
ｌ 实验 部分
１ １ 双 金属催 化 剂的 实验 室制 备 ． ．
性 ， 泛用 于石 油化 工等 领域 ， 广 贵金 属 催化剂 在 制备 过程 中常 常得 到非 均 匀 型 分布 结 构 ， 其 是 在 低 负 尤 载量 时 。利 用制 备条 件不 同来 制 取 不 同分 布 的 Ｐ ／ ｄ Ａ ： 及 Ｐ／ １Ｏ １ Ｏ ｔＡ 催 化剂 ， 去文 献 ’均 有研 究 报 过 道， 对其 表 面性 质 进 行 过 较 多 的 研 究 ， 渍 液 的 浓 浸