第十三讲义章食品中农药残留分析
食品中农药残留PPT课件
最大残留 限量 0.1 0.1 0.5 0.5 0.5
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农药的种类
二、有机氯农药 品种：DDT、六六六、艾氏剂、狄氏剂等。 特点：化学性质稳定，不易分解，易溶于 脂肪中，并在脂肪中蓄积，长期使用会严 重的环境污染。
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1.1.1 滴滴涕（DDT）
24
• DDT对人的影响： 测定自愿者食用DDT残留量的膳食对
农药名称 对硫磷 Parathion 磷胺 Phosphamidon
食物 原粮 马铃薯 蔬菜 水果 棉籽油 稻谷
最大残留限量 0.1 0.05 0.01 0.01 0.1 0.1
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续表 有机磷类农药的残留限量(mg•kg1)
农药名称 敌敌畏 Dichlorvos
倍硫磷 Fenthion
食物 原粮 蔬菜 水果 稻谷 小麦 蔬菜 水果 食用植物油
最大残留限量
0.1 0.2 0.2 0.05 0.05 0.05 0.05 0.01
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续表 有机磷类农药的残留限量(mg•kg-1richlorfon 小麦
原粮
杀螟硫磷 大米 Fenitrothion 小麦粉
全麦粉
最大残留 食物 限量 0.1 蔬菜 0.1 水果 5 蔬菜 1 水果 2 茶叶
水胺硫磷，是一种高毒性农药， 早在2002年，农业部已将它例如 黑名单中，禁止在水果蔬菜、中 草药植物上使用。它能经由食道、 皮肤和呼吸道，引起人体中毒。
海南“毒豇豆”事件
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农药中毒事件回顾
对于武汉市农业局曝光“问题 豇豆”的做法，三亚市农业部门表 示了“特别的不理解”，他们认为 对方不应该这样做。三亚市农业局 综合执法支队副支队长周庆冲也认 为，按照常规，兄弟单位应该打个 招呼，他们可以派技术部门下基层 调查，严控源头，但兄弟单位这次 的做法“太不够朋友”，不仅没有 给三亚市留面子，也没有给农业部 留面子…
《食品中的农药残留》课件
农产品自身
一些农产品本身就含有天然毒 素，如果再施加农药可能会造 成毒素累积，从而对人体健康 产生慢性影响。
农药残留的检测方法
抽样
通过随机抽样的方法获取样 品。
提取
将样品进行提取处理获得化 学分析的样品。
检测
通过化学分析等手段检测农 药残留的含量和种类。
农药残留的标准
国家标准
国家颁布的针对食品中农药残留量的限值。
建立和完善法律法规，严格落实生产企业的责任，完善监管措施及时发现并解决问题。
环境的影响
农药对土壤、水源等环境资源带来污染影响， 对生态平衡造成破坏。
结语
1 农药残留问题的重要性
农药残留问题需要引起社会广泛关注，需要政府、企业、社会各方面共同努力来克服。
2 个人应该如何保障食品安全
了解农药残留知识，关注听证会、公众评议等方式，发现问题及时反馈和投诉。
3 政府在食品安全方面应该采取哪些措施
《食品的农药残留》 PPT课件
农药残留问题是当前全球性的重要问题，我们必须认真关注并积极寻找解决 方法。
农药残留的定义
1 农药的作用
农药是保护植物、动物 及人类免受病虫害侵袭 的化学物质。但同时也 会带来危害。
2 农药残留的危害
农药残留会使食品中的 有害物质增多，对人体 健康产生慢性危害，严 重的甚至会导致癌症等 疾病。
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加强监管
建立完善农产品质量安全追溯体系，加强对食品从生产到消费全过程的监管力度。
农药残留的消除方法
贮存
烹饪
一些果蔬可以通过在低温下保 存，使残留在其中的农药降解。
通过烹饪可以有效分解残留在 食品中的农药。
洗涤
对蔬菜水果进行充分清洗，可 以去除表面的残留农药。
食品理化检验农药残留详解
样品的前处理
提取 净化 浓缩
提取
浸渍法 捣碎法
常用方法
索氏提取法
加速溶剂萃取法 蒸馏 液液萃取
提取剂的选择：相似相溶原理 （1） 沸点在45～80℃ （2） 选稳定性好的溶剂
耗时长（2h～24h）
高速匀浆机
加速溶剂萃取法
密闭：溶剂挥发少 高压：使溶剂高温保持液态 高温：破坏化学键
有机磷农药的提取、净化—粮食
稻谷磨碎 中性氧化铝 CH2Cl2 过滤 滤液备用
小麦、玉米
中性氧化铝 活性炭 CH2Cl2
过滤 滤液备用
丙酮
植物油 分液漏斗
水
有机磷农药的提取、净化—油
振摇1min 下层
静置1h 上层油弃
二氯甲烷
二氯甲烷
振摇1min 下层
分液漏斗 蒸发皿
无水硫酸钠
农药残留：指农药施用后，残存在生物 体、农副产品和环境中的微量农药原体、 有毒代谢产物、降解物和杂质的总称。 残留的数量叫残留量。
农药残留量（mg/kg）=农药本身+其代谢物的残留量 食品残留量含量很低，ppm、ppb 食品中的其他成分含量大大高于农药残留，易 对其测定产生干扰 样品前处理及检验要求高
主要特点：萃取效率高 萃取时间短（5～20min ） 溶剂使用少 压力大、温度高 溶剂范围广、自动化
净化
柱色谱 液液萃取
皂化法
磺化法 纸色谱 薄层色谱 固相萃取 凝胶渗透色谱
柱色谱
C B A ABC的混合液
凝胶渗透色谱
分子量不同
除去脂肪 和色素
除去脂肪
磺化法、皂化法
用来除去样品中脂肪、色素，使本来憎水性油脂 色素变成亲水性化合物，从样品中分离出去。
食品中农药残留的检测和分析
食品中农药残留的检测和分析在现代高速发展的世界里，食品安全成为了一个不容忽视的问题。
食品中的农药残留是近年来引起人们越来越关注的问题。
因为农药残留会对人类健康产生潜在影响，所以食品中农药残留的检测和分析具有重要意义。
本文将就该问题进行探讨。
首先，坦白地说，农药残留的检测和分析在我们日常生活中不可避免，因为许多农产品在种植和运输过程中都使用了农药。
此外，还有许多食品加工过程中也会出现农药残留。
因此，食品中的农药残留无时无刻不在影响着我们的生活，我们如何进行鉴别和检测呢？众所周知，检测和分析有许多方法，但光无材料不行。
对于食品中农药残留的检测和分析，需要合适的检测方法才能正确获知残留情况。
通常既可用于食品中化学农药的直接检测，也可用于检测食品中的植物保护产品（如有机磷和氨基甲酸酯等）。
当前可供选择的检测方法有气相色谱法、液相色谱法、多光谱法和质谱法等多种方法，其中质谱法是一种较为先进的检测方法，并且广泛使用在食品中农药残留检测中。
它具有灵敏度高、特异性好、准确可靠和综合优良的特点。
其次，食品中的农药残留又被分为很多类别，这就需要对残留物的种类进行先期判定，以便采取适当的检测方法。
以有机氯残留为例，有机氯农药使用非常广泛，但同时也由于其危害性强，受到了极高的关注，故而相关检测标准管理也更加严格。
现行针对有机氯农药残留的检测标准有很多，同时还有对检测结果的处理标准。
最后，无论是什么农药残留都是威胁人类健康的，我们通过定期食品检测和检测机构标准化测试，能够及早发现残留，并通过食品行业监管和公众消费者合理使用来规范残留情况。
要注意这次写作是不涉及政治的，若需要开展检测和分析的应用，则应制定具体的科技政策，加强应用研究，持续深入推进农药残留检测技术的创新。
总之，食品安全是民生工程，食品中的农药残留必须引起我们足够的重视。
希望政府相关部门及社会各界以饱满的热情，认真对待农药残留的检测问题，在保障人民生命安全的同时做好科技创新和管理工作。
农药残留分析
名词解释农药残留：由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。
(P1)农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性中毒。
(P2)可提取残留：可提取残留是农药残留分析的对象。
(P1)残留半衰期：农药初始残留量至消失降解一半所需的时间。
(P2)固相萃取（SPE）：指液体样品中的分析物通过吸着作用被保留在吸着剂上，然后用一定的溶剂洗脱的过程。
(P27)衍生化：一种利用化学变换把化合物转化成类似化学结构的物质。
最大残留限制(MRLs)：指由食品营养标准委员会推荐的，食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大浓度（mg/kg）(P3)可接受的日摄入量(ADI)：指在一生中，对消费者健康没有可感知危险的日摄入量。
单位为：mg/kg/day。
溶剂萃取：根据溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，将分析物从样品基质中提取出来的方法。
（P23）净化（纯化）：是指通过物理的或化学的方法除去提取物中对测定有干扰作用的杂质的过程。
（P38）实验室样品：从群体采集的送达残留分析实验室的样品材料测定：把通过参照比较农药标准品的量（外标法和内标法）测算出试样中农药残留的量(P5)结合残留：农药亲体或代谢产物与土壤中的腐殖质、植物的木质素、纤维素通过化学键或物理结合作用，牢固结合形成的残留物。
(P2)检测样品：实验室样品经过缩分减量或经过精制后的样品。
固相微萃取法：它实际是利用固相提取的方式实现对样品的分离和净化，但所用的固相材料及其分离机制不同。
（P44）单残留方法：是定量测定样品中一种农药的残留量的方法。
农药残留动态：农药残留动态是多方面因素综合作用的表现：农药本身物理化学性质，使用方法，施药时期，作物、土壤的类型和性质及环境条件.(P10)多残留方法：是在一次分析中同时测定一种以上农药残留的方法。
浓缩：通过减少样品溶液中的溶剂或水分而使组分的浓度升高。
食品安全检测-常见食品中的农药残留分析
食品安全检测-常见食品中的农药残留分析1. 引言食品安全是人们关注的重要问题之一。
在现代农业生产中，为了保护作物免受虫害、病毒和杂草侵袭，农民经常使用农药来保证作物生长和产量。
然而，过量或不正确使用农药可能导致农药残留在食物中，对人体健康造成潜在威胁。
为了确保食品安全，进行食品中的农药残留分析是必要的环节。
本文将介绍常见食品中的农药残留分析方法以及其意义和重要性。
2. 常见食品中的农药残留分析方法2.1 色谱法色谱法是一种常用的分析方法，根据化学成分在固定相与移动相之间选择性地吸附和脱附，并通过检测产生信号来确定目标化合物。
在食品安全领域，气相色谱法（GC）和液相色谱法（LC）是最常用的技术。
2.2 质谱法质谱法是一种用于分析物质的化学方法，通过对样品中分子的电离、分离和检测来识别和定量化合物。
常见的质谱法包括气相质谱（GC-MS）和液相质谱（LC-MS）等。
2.3 免疫学方法免疫学方法基于抗原与抗体之间的特异性反应进行农药残留的检测。
这些方法包括酶联免疫吸附试验（ELISA）、荧光免疫分析（FIA）等。
3. 农药残留分析的意义和重要性3.1 保障食品安全农药残留分析可以及时发现并监测到食品中的农药残留情况，以确保食品符合国家或地区的安全标准。
这有助于预防潜在健康问题，并加强消费者对食品安全问题的认知。
3.2 辅助农药使用管理通过农药残留分析结果，可以评估农民对农药使用的遵守程度和正确性。
此外，还可以帮助农业部门制定更加科学合理的农药使用政策和管理措施，以减少农药残留对环境和人类健康的潜在危害。
3.3 国际贸易标准食品出口是许多国家的主要经济支柱之一。
通过农药残留分析，可以确保食品符合国际贸易标准和法规要求，避免因为农药残留问题而导致贸易纠纷。
4. 结论常见食品中的农药残留分析是保障食品安全、辅助农药使用管理以及满足国际贸易要求的重要手段。
色谱法、质谱法和免疫学方法等技术对农药残留分析起着关键作用。
食品中的农药残留课件
农药残留的危害
急性中毒
大量摄入农药残留超标的食品 可能导致急性中毒，出现恶心、
呕吐、腹泻等症状。
慢性危害
长期摄入低剂量的农药残留可 能对人体的多个系统产生慢性 危害，如神经毒性、生殖毒性等。
致癌作用
部分农药残留具有致癌性，长 期接触可能增加患癌症的风险。
对生态环境的危害
农药残留污染土壤和水体，对 生态环境造成长期影响。
提高安全意 识
通过宣传教育，提高农民和消费者的安全意识，引导农民合理使用 农药，促进消费者选择安全食品。
推广生态农业
鼓励和推广生态农业和有机农业，减少化学农药的使用，从源头上控 制农药残留。
食品安全与人类健康的展望
食品安全得到保障
通过加强农药残留控制 和监管，食品安全将得 到有效保障，降低农药 残留对人类健康的危害。
国家标准
控制措施
包括加强农药使用监管、推广低毒低 残留农药、加强农产品质量安全监测 等。
各国政府根据本国实际情况制定并实 施的农药残留限量标准，具有法律效 力。
食品中农药残留的预防和控制
合理使用农药
遵循“预防为主，综合防治”的原则， 采取科学合理的用药措施，减少农药 使用量和残留量。
严格执行安全间隔期
案例二
某市售小白菜中检测出多 种农药残留，包括有机磷、 有机氯等。
案例三
某市售芹菜中检测出高毒 农药涕灭威，残留量超标。
水果中农药残留的案例
案例一
某市售进口葡萄中检测出多种农 药残留，包括有机磷、有机氯等。
案例二
某市售进口橙子中检测出高毒农药 甲胺磷，残留量超标。
案例三
某市售进口草莓中检测出多种农药 残留，包括杀菌剂、杀虫剂等。
食品中的农药残留课件
食品中的农药残留课件
建立健全的农药残留监控体系， 对食品生产、流通等各个环节进 行全面监控，确保食品安全。
提高公众对农药残留的认识和关注度
通过科普宣传、教育等多种途径，提 高公众对农药残留的认识和关注度， 增强消费者的食品安全意识。
鼓励公众参与食品安全监督，对农药 残留超标的产品进行曝光和举报，形 成全社会共同关注食品安全的良好氛 围。
致癌作用
部分农药残留具有致癌性，长期接触 可能增加患癌症的风险。
生态影响
农药残留对生态环境造成不良影响， 如破坏生态平衡、影响生物多样性等 。
02 食品中农药残留的现状
全球食品中农药残留的情况
全球范围内，食品中农药残留问题普遍存在。不同国家和地区由于农业生产和监管 的差异，农药残留水平不尽相同。
发达国家由于农业高度现代化和严格的监管措施，农药残留水平相对较低。而发展 中国家由于农业生产的分散性和监管不力，农药残留问题较为突出。
国际组织和机构如世界卫生组织（WHO）、联合国粮农组织（FAO）等对全球食品 中农药残留进行监测和评估，以保障食品安全。
我国食品中农药残留的现状
我国作为世界上最大的农业生产国， 农药使用量巨大，因此食品中农药残 留问题较为严重。
高效液相色谱法（HPLC）
适用于检测易挥发和半挥发农药，具有高 分离效能和灵敏度。
适用于检测不易挥发和热不稳定性农药， 具有高分离效能和灵敏度。
质谱法（MS）
酶联免疫法（ELISA）
通过测定农药的分子量和结构信息进行定 性和定量分析，具有高特异性和灵敏度。
利用抗体与抗原的特异性结合，通过酶催 化底物显色反应进行定量分析，具有快速 、简便和低成本等优点。
烹饪蔬果
烹饪过程中可以进一步降解农药残 留，尤其是对于叶菜类和根茎类蔬 菜。
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我国出口食品中农药超标问题
➢ 农民滥用、乱用农药现象普遍存在，在蔬菜种植中经常使用剧 毒农药，有些地方将当日喷施甲胺磷的蔬菜上市，造成食品蔬 菜中毒事件。
➢ 90年代初，由于菜农违规使用甲胺磷，在供港蔬菜中发生甲胺 磷残留量严重超标事件，引发200多人食用后中毒事故，造成震 惊港区的毒菜时间。
α-BHC 100 64.6 70.4 23.5 4.4 100
β-BHC 0 35.4 29.6 0
0
0
γ-BHC 0
0
0
0
0
0
δ-BHC 0
0
0 76.5 95.6
0
p,p’-DDE 52.5 57.7 48.1 93.3 49.4 94.1
p,p’-DDD 47.5 0
1.9
0 50.6 5.9
药残留，而间接污染食品； • 3 来自食物链和生物富集作用 • 如：水中农药 → 浮游生物 →水产动物 → 高浓
度农药残留食品； • 4 运输及贮存中由于和农药混放而造成食品污染。
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• 二、食品中农药残留量
• 美国： ➢ 1986~1991年，美国膳食调查结果：4049、DDT等17种农
药经常检出，p,p’-DDE检出率为16%（1991年为10%）； ➢ 1992年FDA对监测的313种农药中检出99种，其中4049、
量。
回目录
➢ 美国FDA 1991~1992膳食调查结果：马拉硫磷、甲基毒 死蜱、地亚农、毒死蜱最常见，有机磷农药残留占检出 农药残留的81%。
➢ 1994~1996年，有机磷农药严重超标，DDT、666还可以 检出。
➢ 近年来，有机磷农药残留仍较为严重。
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• （一）、有机氯农药 • 我国使用DDT、666（BHC）历史达30多年，1983年停用。
目前有机氯农药残留量正逐渐降低。 ➢ 工业品中666由四种异构体组成：
α-666，γ-666， β-666，δ-666， ➢ 植物食品中以α-666为主； 其次为γ-666，β-666，δ-666 ➢ 动物性食品中以β-666为主， 其次为α-666，γ-666； ➢ 水产品中以γ-666为主。 ➢ p,p’-DDE是各类膳食中DDT的主要形式，在未加工的食 物中DDT主要以p,p’-DDT、p,p’-DDE形式存在。
回目录
• （二）有机磷农药
•
有机磷农药是目前我国广泛使用的农药
•
有机磷农药残留化学性质不稳定、分解
快、残留时间短。
•
污染食品主要表现为在植物性食物中残留，尤
其是含有芳香物质的植物，如：水果、蔬菜等作物
•
蔬菜具有从土壤中吸收农药的能力，根菜类>
叶菜类>果ห้องสมุดไป่ตู้类
•
从土壤中吸收量远远低于直接喷洒在作物上的
➢ 1990年国内首次膳食调查研究：12省的食品样品中均检 出666、DDT，12种有机磷农药中检出5种有机磷，其中 甲胺磷农药检出率最高，膳食中甲胺磷农药总摄入量占 有71.3%。
➢ 1994年北京蔬菜市场抽样81份，41件超标（50.6%），其 中：韭菜100%，小白菜80%，油菜50%，其中还检出 3911、氧化乐果等蔬菜禁用农药。
第十三章食品中农药 残留分析
农药残留的测定
• 0 概述 • 1 磷化物的测定 • 2 马拉硫磷的测定 • 3 有机氯农药的测定 • 4 有机磷农药的测定 • 5 氨基甲酸酯农药的测定 • 6 拟除虫菊酯农药的测定
回目录
0 概述
• 一、食品中的农药残留途径 • 1 施用农药后对作物或食品的直接污染； • 2 空气、水、土壤的污染造成动植物体内含有农
甲基毒死蜱、地亚农、毒死蜱占检出农药的81%; ➢ 水产品、奶及奶制品中有机氯农药检出率较高，水产品
中DDT等残留量<0.1mg/kg，奶及奶制品中p,p’-DDE为 0.04mg/kg。 ➢ 从/~1rd/pestadd.htm1网站上可以获 得最新报告。
o,p’-DDD 0
0
0
0
0
0
p,p’-DDT 0 42.3 50 6.7
0
0
回目录
• 近年来，杀虫脒在我国曾广泛使用。杀虫 脒主要作为杀虫剂和杀螨剂代替DDT和BHC在 棉花中大量使用。在蜂蜜中检出杀虫脒残留， 美国、日本、德国等对我国出口蜂蜜规定了杀 虫脒残留限量：
•
美国要求<20μg/kg
• 德国要求<10μg/kg
回目录
➢ 美国目前已经有316种不同的农药（其中的活性 成分）建立了作物在收获时的最大允许残留量。
➢ 其它农药则分别： • 具有临时的或正在审理中的允许残留量； • 以前注册已经失效的，没有建立允许残留量的但
在其它国家能用于食品产品； • 在制造农药活性成分的过程中能生成代谢产物、
转化产物及有毒杂质的农药。 ➢ 美国已建立了超过8000个作物允许残留量指标。
➢ 我国出口美国的浓缩苹果汁，由于美方FDA检出甲胺磷残留量超 标，而发生退货事故。
➢ 在蔬菜中还经常分析出对硫磷、甲基对硫磷、倍硫磷、毒死蜱、 乐果、氧乐果、敌敌畏和氯氰菊酯
➢ 在大米中分析出马拉硫磷和异丙威等农药。 ➢ 在花生中分析出丁酰肼等农药。
回目录
➢ 我国90年代开始重视食品中农药残留。80年代末规定了 《农药安全使用标准》、《农药合理使用准则》等。
o,p’-DDD ND ND ND ND ND ND 5.00
p,p’-DDT ND 0.16 3.26 1.74 ND ND ND
总DDT 2.95 0.38 6.49 26.85 62.54 3.33 5.27
回目录
BHC、DDT的各种异构体和代谢物在食品中比例 样品名称
粮谷 蔬菜 肉类 蛋类 植物油 鱼
δ-BHC ND ND ND 0.96 23.0 ND 2.33
总BHC 1.4 0.31 2.53 1.29 24.07 2.13 11.63
p,p’-DDE 1.55 0.22 3.11 25.11 30.87 3.14 0.27
p,p’-DDD 1.4 ND 0.12 ND 31.67 0.19 ND
回目录
分析项目
食品中有机氯农药残留量（μg/kg）
粮谷 蔬菜 肉类 蛋类 植物油 鱼 饲料
采样量 16 24 5
5
3
8
5
α-BHC 1.4 0.20 1.79 0.33 1.07 2.13 3.05
β-BHC ND 0.11 0.74 ND ND ND ND
γ-BHC ND ND ND ND ND ND 6.25