分散固相萃取_液相色谱_质谱检测蔬菜水果中氨基甲酸酯和有机磷农药
固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定环境水样中30种极性农药
赵 彬1,张付海1,张 敏1,姚帮本2
1. 安徽省生态环境监测中心( 安徽省重污染天气预报预警中心) ,安徽 合肥 230071 2. 安徽省产品质量监督检验研究院食品化工质检所,安徽 合肥 230051
摘 要:建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱快速测定环境水样中 30 种极性农药的方法。 30 种极性农药经过固 相萃取( SPE) 富集净化,以超高效液相色谱-串联质 谱 ( UPLC-MS-MS) 多 级 监 测 模 式 ( MRM) 外 标 法 进 行 定 性 定 量 分 析。 结果表明:环境水样中 30 种极性农药的检出限为 0. 2 ~ 5 ng / L。 对同一环境样品进行了低、中、高 3 个不同浓度水平的加 标回收实验,平均回收率为 63. 7% ~ 105. 1% ,相对标准偏差为 4. 4% ~ 21. 2% 。 该方法快速、灵敏、准确,可有效应用于环 境水样中 30 种极性农药的快速监测。 关键词:极性农药;固相萃取;超高效液相色谱-串联质谱 中图分类号:X832. 02 文献标志码:A 文章编号:1002-6002( 2021) 03- 0169- 10 DOI:10. 19316 / j. issn. 1002-6002. 2021. 03. 20
采集 2 L 环境水样品于棕色广口玻璃瓶中, 用甲酸调至 pH 为 5 ~ 6,加入 0. 1 g 抗坏血酸除去 残余氯,在 4 ℃ 冷藏避光保存,2 d 内分析。 1. 3 样品的提取与净化
用 10 mL 甲醇活化固相萃取柱,再 用 10 mL 超纯 水 活 化 小 柱, 保 证 小 柱 柱 头 浸 润。 量 取 500 mL 混匀水样,以 8 mL / min 的 流 速 通 过 小 柱 富集,再用 10 mL 纯水淋洗小柱,将小柱上保留较 弱的杂质淋 洗 下 来。 用 10 mL 乙 腈-二 氯 甲 烷 溶 液(体积比为 4 ∶1)洗脱富集后的小柱,洗脱液收 集于接收管中。 加入 2 g 无水硫酸镁于上述洗脱 液脱水,氮吹浓缩 至 近 干,用 乙 腈-0. 1% 甲 酸 水 溶
蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法
蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法(二>
NY/T 761.1-2004
第2部分蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊酯类农药
多残留检测方法
o，p'-DDT、p，p'-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰自动进样器同时将样品注人气相色谱的两个进样口，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD>检测。
外标法定
表1 22种有机氯农药及拟除虫菊酯类农药标准品
3.8 农药标准溶液配制
药标准储备液，贮存在－18℃以下冰箱中。
使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药混合标准储备溶液。
使
缓通人氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0mL正己烷，盖上铝箔待检测。
面时，立即倒人样品溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮十正己烷(10十90>涮洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。
析柱A获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。
样品中某组分的两组保留时间与标准中某—农药的两组保留时间相差都在±0.5min内的可认定为该农药。
～5.00mg/L三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度实验，方法的添加回收率在70％～120％之间，变异系数小于20％。
附录A<资料性）
申明：
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高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的方法与应用
农业资讯NONGYEZIXUN 农业信息高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的 方法与应用张亚萍（玉溪市江川区农产品质量安全检测站，云南玉溪 652600）摘 要 为探讨如何利用高效液相色谱法来测定氨基甲酸酯类农药的残留，对市场上的蔬菜进行随机抽样，使用配荧光检测器及柱后衍生系统的高效液相色谱法来测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药的残留，并对每一种农药进行3种不同浓度的回收率试验。
结果表明：蔬菜中农药残留回收率在74.6%～107.6%，其精密度控制在10%以内，可使用高效液相色谱法来测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留，这种方法适用于大白菜、黄瓜、辣椒、芹菜等氨基甲酸酯类农药残留分析。
关键词 氨基甲酸酯；农药残留；高效液相色谱氨基甲酸酯类农药是一种良好的杀虫农药，这种农药在使用过程中，有高效、低毒、低残留的效果，经常被用在果蔬杀虫上，现已成为果蔬及粮食主要的杀虫剂。
但由于农户环保意识以及相关部门的管理意识不够，这类农药仍存在一些不合理使用情况，且这些不合理的使用也给当地的生态跟食品安全造成了一定影响，因此对蔬菜中的氨基甲酸酯类农药进行检测十分必要。
现如今可以完成氨基甲酸酯类农药残留检测的方法主要包括高效液相色谱法、质谱法以及液相柱后衍生法等，其中酶抑制法存在着局限性，但可以将其作为仪器分析法进行补充[1]。
高效液相色谱法在检测过程中，比较常用的检测器是紫外检测器，该检测器的灵敏度不够高，而荧光检测器的灵敏度较高，操作起来也较为简便，在众多分析方法中比较突出。
基于此，主要以我国农业行业标准——蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定作为参考，使用配荧光检测器以及柱后衍生系统的高效液相色谱仪测定随机抽取的蔬菜中的7种氨基甲酸酯类农药残留量，对蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留测定技术进行探讨。
１ 材料与方法１．１ 材料与试剂 主要的材料为市面上销售的白菜、黄瓜以及芹菜；主要的试剂包括甲酯、色谱纯、二氯甲烷、醋酸氨、氨基甲酸酯类标准储备液。
超高效液相色谱_串联质谱法快速测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留
超高效液相色谱-串联质谱法快速测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留孙涛X,刘河疆,胡开峰,乔昆云,周俊(新疆农业科学院中心实验室,乌鲁木齐830091)摘要:采用超高效液相色谱-串联质谱联用(UPLC-MS P MS)技术建立了同时检测蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药多残留量的快速检测方法。
样品经乙腈提取,氨基固相萃取柱净化,Waters C18超高效液相色谱柱分离,进入电喷雾串联四极杆质谱进行检测,采用多反应监测(MRM)分析,对液质分离条件和样品前处理条件进行了优化。
结果表明7种氨基甲酸酯类农药在2~500L g P L范围内线性良好(r\019986)。
在01005~0101mg P kg范围内,平均加标回收率在7214%~ 11211%之间;相对标准偏差小于13%。
该方法检出限范围为1131~3172L g P L,测定结果满足多残留农残的检测要求。
关键词:多残留量检测;氨基甲酸酯类;固相萃取;蔬菜;超高效液相色谱-串联质谱中图分类号:O657.63文献标识码:A文章编号:1000-0720(2010)04-087-05氨基甲酸酯类农药是一类广谱杀虫剂,其在蔬菜中的残留以及对人类健康和环境造成的毒害也越来越为人们所关注[1]。
目前报道的检测氨基甲酸酯类农药的方法主要有酶联免疫法和快速酶法[2],气相色谱法(GC)[3,4],气相色谱-质谱法(GC-MS)[5],液相色谱法(HPLC)[6,7],液相色谱-质谱法(HPLC-MS)[1,9~14]等法。
超高效液相色谱-串联质谱法由于使用了电喷雾离子源和超惯压液相色谱柱Acquity BE H C18,不仅大大提高了检测灵敏度,同时缩短了样品分析时间。
本实验研究了蔬菜中克百威、三羟基克百威、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、甲萘威等7种氨基甲酸酯类农药残留分析的样品前处理方法和UPLC-MS P MS 检测条件,715min完成一次分析。
结果表明,本方法简便、灵敏度高,大大提高了蔬菜中多种氨基甲酸酯类农药残留检测工作效率。
高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究
高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究一、本文概述高效液相色谱—质谱联用技术（HPLCMS）是一种广泛应用于食品安全领域的分析手段，其结合了高效液相色谱的分离能力和质谱的鉴定与定量能力，为食品中有害物质残留的检测提供了一种高效、准确的方法。
本文旨在探讨HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究中的应用和发展。
本文将介绍HPLCMS技术的基本原理及其在食品分析中的重要性。
接着，将详细阐述该技术在检测食品中特定有害物质，如农药残留、重金属、非法添加剂等的应用案例。
本文还将讨论HPLCMS技术在实际应用中面临的挑战，包括样品前处理、方法开发、定量准确性和仪器灵敏度等方面。
文章将展望HPLCMS技术在未来食品安全监测中的潜在发展趋势，以及如何通过技术创新进一步提升分析方法的效能和适用性。
通过对HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究的深入探讨，本文期望为食品安全监管机构、食品生产企业以及相关科研工作者提供有价值的参考和指导，共同促进食品安全保障水平的提升。
二、高效液相色谱—质谱联用技术原理高效液相色谱质谱联用技术（LCMS）是一种将液相色谱（LC）和质谱（MS）技术相结合的分析方法。
它通过液相色谱技术对样品进行分离，然后利用质谱技术对分离后的组分进行检测和分析。
液相色谱分离是基于样品中各组分在流动相和固定相之间的分配差异。
样品溶液通过高压泵进入色谱柱，流动相携带样品通过固定相。
由于不同组分在两相中的分配系数不同，它们在色谱柱中的移动速度也不同，从而实现分离。
分离后的组分按顺序从色谱柱中流出。
分离后的组分进入质谱仪后，首先被离子化，产生带电的离子。
这些离子通过质量分析器，根据质荷比（mz）进行分离。
检测器检测到不同质荷比的离子，并记录其相对丰度。
通过分析质谱图，可以确定样品中各组分的分子质量、结构信息以及相对含量。
LCMS技术具有高分离能力、高灵敏度、高选择性和结构分析能力等特点，可以用于食品中有害物质残留的分析，如农药、兽药残留、违禁物质和有害添加剂等。
有机磷及氨基甲酸酯类农药残留检测方法研究进展
１２红外分光光度法 ．
红 外光谱技 术对样 品前处理 简单 ，对环境 无污 积而 中毒 。 染 ，分析 速度快 ，可以 同时进行 农药残 留多组分 测 目前报道的检测有 机磷及 氨基 甲酸 酯类农药 的 定 。李 文秀等 对 常用 高残 留农药敌 百 虫和敌敌 畏 方法主要 有光谱分 析法 、色谱 法及一些快 速测 定方 在蔬 菜汁 溶剂 中的中红外 衰减全 反射光谱 （ Ｒ） ＡＴ 数 法 ，为 农药残 留的检测提 供 了多种手段 。该文 综述 据 进行 了研 究 。研 究结 果表 明 ，应用红 外光谱技 术 了近 年来 测定有 机 磷及 氨基 甲酸酯 类农 药的 方法 。 可 以直接 对蔬菜上 的农 药残 留进 行检测 ，通过 农药 １ 光谱法 在 水 中的 吸收 建 立 模 型 来模 拟 其 在蔬 菜 体 内 的 吸 光 谱法是利 用物 质的光谱特征 ，对 已知物 进行 收 ，为 实现对蔬 菜上 的农药残 留进行快 速检测提 供 定性 、定量分 析的方法 ，检测 有机磷 及氨基 甲酸酯 了一 条可能 的方法 。周 向 阳等 采用傅 立叶 变换近
维普资讯
有机磷及氨基 甲酸酯类 农药残留检测 方法研究进展
◎ 侯 芳 菲
（ 天津生 物工程职 业技术 学 院 ，天 津 ３０ ０ ０ ４ ０）
摘 要 ： 目前在 中国蔬 菜 中 国 中农 药 残 留 最 为 严 重 的是 有 农药 残 留最
机 磷 类和 氨基 甲酸 酯 类 农 药 。 为 严 重 的是
广 泛 使 用 的光 谱 法 及 色 谱 法 。 类 农 药 ，有 东鹏 等 对利 用酶 抑制分 光光 度法检 测蔬菜 上有 机 关键 词 ：有 机 磷 ；氨基 甲 机 磷 农药 属 磷和 氨基 甲酸酯类 农药残毒 的原理 、最 主要影 响 因 酸 酯 ；农 药 残 留 ；分 析 有 机磷 酸 酯 子和 存在 的问题进 行 了探讨 ，在 研究 中发现不 同种
氨基甲酸酯类农残检测完整解决方案书
蔬菜和水果中的氨基甲酸酯类农残检测:——带柱后衍生的高效液相色谱法:氨基甲酸酯类农药由于高效、经济而被广泛应用于蔬菜水果种植过程，但会对生态环境造成严重污染，并引发中毒。
该类农残检测方法主要有液相色谱法、光谱法、气质联用等，其中柱后衍生的高效液相法方法简单，检测限低，已被农业部列为该类农残的标准检测方法。
【摘要】柱后衍生法是检测氨基甲酸酯类农药在蔬菜水果中残留量的重要方法。
符合NY/T 761-2008中的标准检测方法，建立了重现性良好、快速便捷、结果可靠的氨基甲酸酯类农残柱后衍生检测方法。
【关键词】氨基甲酸酯；农药残留；柱后衍生；高效液相色谱1．原理样品中的氨基甲酸酯类农药及其代谢产物用乙腈提取，提取液经过滤、浓缩后，采用固相萃取技术进行分离、净化，淋洗液经浓缩后，使用带有荧光检测器和柱后衍生系统的液相色谱系统进行检测。
2．试剂与材料试剂：乙腈（色谱纯）、甲醇（色谱纯）、氯化钠（分析纯）、邻苯二甲醛（OPA, Pickering）、0.05mol/L NaOH溶液（Pickering）、OPA稀释液（Pickering）、巯基乙醇（Thiofluor，Pickering）、农药标准品（见表1）表1 10种氨基甲酸酯类农药及其代谢产物标准品序号中文名英文名浓度μg/ml溶剂1 涕灭威亚砜Aldicarb sulfoxide 1000 甲醇2 涕灭威砜Aldicadb sulfone 1000 甲醇3 灭多威Methomyl 1000 甲醇4 3-羟基克百威3-hydroxycabofuran 1000 甲醇5 涕灭威Adicarb 1000 甲醇6 速灭威Metolcarb 1000 甲醇7 克百威Carbofuran 1000 甲醇8 甲萘威Carbaryl 1000 甲醇9 异丙威Isoprocarb 1000 甲醇10 仲丁威fenobucarb 1000 甲醇材料：新鲜黄瓜固相萃取柱（氨基柱，Aminopropyl，容积6mL，填充物500mg）滤膜：0.45μm有机滤膜3．仪器设备梯度液相色谱系统——HX-2000二级柱后衍生系统——荧光检测器榨汁机、匀浆机、氮吹仪、固相萃取仪4．样品配制与检测4.1 农药混合标准溶液的配制将表1中的10种氨基甲酸酯类农药及其代谢产物标准品取各1mL混合置入容量瓶中，混匀后，取出一定量混合液，稀释200倍，待测。
分散固相萃取高效液相色谱质谱法测定烟叶中3种农药残留
分散固相萃取高效液相色谱质谱法测定烟叶中3种农药残留郑锦文【期刊名称】《福建分析测试》【年(卷),期】2022(31)1【摘要】本文建立超高压液相色谱-质谱法同时测定烟叶中吡虫啉、茚虫威、莠去津三种农药残留检验方法。
烟叶样品经溶剂均质后采用可靠和安全的分散固相萃取(DisQuE净化管)技术提取、净化后备用。
以0.08%甲酸+9.6 mmol/L乙酸铵水溶液—乙腈作为流动相,采用梯度洗脱,超高压液相色谱-质谱经条件优化后对标样进行测定,实验结果表明吡虫啉、茚虫威、莠去津在5.0~100.0 ug/L范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系,相关性系数均大于0.996。
本方法检出限分别为0.20、0.20、0.20μg/kg。
在5.0、20.0、100.0 ug/kg的添加水平下回收率为89.2%~93.5%,测定结果的相对标准偏差为1.4%~3.5%(n=6)。
测试结果表明该前处理方法操作简便、快捷、结果准确,适合烟草检测工作需要,为烟叶中这三种农残检测提供技术支撑。
【总页数】5页(P29-33)【作者】郑锦文【作者单位】福建省锅炉压力容器检验研究院南平分院【正文语种】中文【中图分类】O657.72【相关文献】1.分散固相萃取-超高效液相色谱-串联高分辨质谱法测定新疆苹果中7种农药残留2.分散固相萃取-分散液液微萃取/气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中19种有机磷农药残留3.分散固相萃取-分散液液微萃取结合气相色谱-三重四极杆质谱法测定茶叶中7种拟除虫菊酯类农药残留4.盐析辅助均相液液萃取/分散固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定蜂蜜中新烟碱类农药残留5.注射器内分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定茶叶中24种农药残留因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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分散固相萃取2液相色谱2质谱检测蔬菜水果中氨基甲酸酯和有机磷农药刘敏1 端裕树2 宋苑苑2 林金明311(中国科学院生态环境研究中心,环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京100085)2(岛津国际贸易(上海)有限公司北京分析中心,北京100020)摘 要 以乙二胺2N 2丙基硅烷(PS A )为吸附剂,乙腈为萃取溶剂,建立新型的基质分散固相萃取农残样品前处理技术,实现样品快速制备;利用LC 2M S 同时定量蔬菜和水果中的氨基甲酸酯和有机磷农药,并与常用固相萃取吸附剂ODS 进行对比。
选取4种代表性的蔬菜和水果,采用加标回收的方法,测定回收率和精密度,检验该方法的准确性和可靠性。
对于绝大多数农药,在不同基质中,回收率为80%～110%,精密度为0.3%～8.0%。
以西红柿为基质,检出限可达0.5～35μg/kg 。
研究表明,本方法法简单、快速、经济并具有较高灵敏度。
采用本方法可对当地市场上常见时令蔬菜及水果进行监测。
关键词 基质分散固相萃取,乙二胺2N 2丙基硅烷,液相色谱2质谱,氨基甲酸酯,有机磷 2005212220收稿;2006202221接受本文系国家自然科学重点项目(No .20437020)、中国科学院重要方向性项目(No .KZCX32S W 2432)1 引 言由于大量农药的使用,给人类造成极大的危害。
农残问题越来越引起广泛关注。
各国政府及组织制定了相关法规,针对具体的蔬菜和水果限制了农药的最大残留限量(MRL s ),并且其限量标准越来越低,因而需要高灵敏的分析技术。
另外,农残监测的实时性要求分析方法快速、高效。
气相色谱(GC )及气相色谱2质谱(GC 2MS )是常用的农残分析技术,但是部分不挥发及半挥发性农药如氨基甲酸酯类很难用GC 来测定。
目前,农残分析普遍采用的样品制备方法是溶剂浸提法、固相萃取法和凝胶渗透色谱法[1];前者耗费大量的有机溶剂并且耗时;而后二者样品制备过程复杂,需要专用的设备和专业的实验技能。
不少学者致力于新的农残检测技术研究。
文献[2]报道,运用GC 2MS 联用技术实现农产品中多种残留农药的快速检测。
黄行九等[3]采用固相微萃取/二氧化锡气体传感器联用技术实现果蔬中有机磷农药残留的快速检测。
Anastassiades 等[4]在基质固相分散的基础上建立分散固相萃取法,并用于GC 2MS 农残分析。
研究表明,对于蔬菜和水果类的农残分析,PS A 吸附剂具有弱的阴离子交换能力,有利于吸附样品基质中的有机酸、糖以及色素,并且对各种性能差异较大的农药具有较高的回收率,性能明显优于ODS [5,6]。
本实验利用PS A 为吸附剂,采用分散固相萃取及液相色谱2质谱(LC 2MS )分析技术,实现快速、简单、有效、经济的有机磷和氨基甲酸酯农残分析。
2 实验部分2.1 仪器与试剂LC 2MS 2010A 液相色谱2质谱仪(日本岛津公司),由两台LC 210Avp 泵、DG U 214A 脱气机、SI L 2HTc自动进样器、四极质谱仪和LC /MS 工作站(3.0版)组成。
甲醇和乙腈,色谱纯(Fisher 公司);农药标准品,农残级(W ako 公司);甲酸,分析纯(W ako 公司);其它试剂均为分析纯;超纯水用M illi 2Q 超纯水系统(M illi pore 公司)制备;各浓度农药标准品均由甲醇稀释而成,并置于-25℃保存。
2.2 色谱和质谱条件色谱柱:Shi m 2Pack VP 2ODS (150mm ×2.0mm ,5μm )(日本岛津公司);流动相采用含0.2%乙酸的甲醇2水体系;梯度条件:0～25m in,甲醇含量由20%线性增加到90%;25～30m in,甲醇含量保持第34卷2006年7月 分析化学(FE NX I HUAXUE ) 研究报告Chinese Journal of Analytical Che m istry 第7期941～94590%;30～40m in,甲醇含量为20%。
流速:0.5mL/m in;柱温:40℃;离子源:ESI(+);CDL温度: 250℃;加热模块温度:200℃;反吹气流量(N2):1.5L/m in;干燥气(N2):4L/m in;检测电压:1.5k V。
2.3 样品制备将10g经粉碎均质后的蔬菜或水果置于40mL具塞离心管,加入10mL乙腈,振荡1m in,添加4g 无水硫酸镁和1g NaCl,振荡1m in,以3000r/m in的转速离心10m in,取上层乙腈液1mL于1.5mL微量离心管中,加入50mg PS A和100mg无水硫酸镁,振荡1m in,以5000r/m in离心5m in,将澄清液转移至进样瓶,进行LC2MS分析。
3 结果与讨论3.1 分析条件的优化为了获得最佳的灵敏度和分离效果,首先,采用直接进样方式,扫描范围m/z为200～400,选择合适的离子源和流动相。
实验结果表明,以甲醇2水体系作为流动相,正离子扫描模式下,电喷雾离子化能使农药取得较好的电离并得到特征离子峰,[M+H]+和少量的[M+Na]+。
选择特征离子峰(即定量离子)见表1。
在此基础上,进一步优化其它参数,如梯度条件、酸的浓度和干燥气的流量等。
添加012%的乙酸有助于正离子的形成,继续增加流动相中酸的含量,质谱响应基线噪音增加,导致灵敏度下降,因而采用0.2%乙酸的甲醇2水作为流动相,混合物得到较好的分离和较高的灵敏度。
另外,干燥气的流速对溶质的离子化也有一定的影响。
实验选取干燥气的流速为4L/m in。
流量过小,不能很好地将流动相(例如甲醇、水)气化;而流速大将使部分溶质被挥发,从而导致灵敏度下降。
经优化流动相条件,在选择离子扫描模式下,以0.10mg/L农药混标的质量色谱图如图1所示。
表1 农药的分子量、定量离子、回归方程和相关系数等定量信息Table1 Quantificati on inf or mati on about pesticides such as molecular weight(Mw),quantificati on i ons,regressi on equati on and correlati on coefficient农药Pesticides 分子量Mw.定量离子Quantificati on i on(m/z)回归方程Regressi on equati on相关系数(r2)Correlati oncoefficient灭虫威砜Methi ocarb2sulf one257275Y=4.851X+11.1690.9998涕灭威A lidicarb190213Y=4.544X+41.5070.9956甲萘威Carbaryl201202Y=3.082X+13.6400.9990杀虫威Ethi ofencarb225226Y=4.482X+12.0510.9999异丙威Is op r ocarb193216Y=1.958X+16.4330.9964杀扑磷Methidathi on302325Y=4.195X+46.2120.9979谷硫磷Azinphos2methyl317340Y=3.285X+52.4180.9956丁苯威Baycarb207208Y=8.559X+54.8690.9995灭虫威Methi ocarb225226Y=2.210X+12.0000.9999马拉硫磷Malathi on330353Y=5.906X+68.4420.9980虫螨磷Piri m i phos2methyl303306Y=59.936X+50.5910.9978氧嘧啶磷Etri m f os292293Y=16.669X+104.1720.9994吡唑硫磷Pyracl of os360360Y=5.258X+13.6850.9995杀伏磷Phosal one343390Y=3.613X+56.2260.9950 在样品制备过程中发现,吸附剂的种类对样品的净化及样品的回收率具有重大影响。
实验将PS A 与常用的吸附基质ODS进行比较,结果表明,PS A的净化效果明显优于ODS。
图2给出了分别以PS A 和ODS作为吸附剂,添加0.10mg/kg农药混标的胡萝卜经分散固相萃取所得的谱图。
比较两个谱图可知,PS A对胡萝卜基质中的本底干扰,如:对色素、糖和有机酸等具有较好的去除能力,从而得到较为干净的色谱图;而以ODS为吸附剂,基质背景干扰较严重。
其原因可能是ODS是强疏水性吸附剂,而蔬菜水果中存在的有机酸、色素以及糖类都具有一定的极性,在ODS上的保留能力较差,不利于有效清除;而PS A同时含有伯胺和仲胺基团,具有弱的阴离子交换能力,能有效地与有机酸,色素以及糖类发生离子交换作用,对基质中的相应成分具有较强的吸附能力,从而达到有效的清除目的。
实验发现,添加PS A后,经震荡,离心,苹果样品的乙腈提取液由黄色浑浊液变为澄清液;加入黄瓜样品提取液,PS A 249 分析化学第34卷 图1 农药标样质量色谱图Fig .1 Chr omat ogra m of standard pesticides实验条件见 2.2(conditi on are the sa me are in experi m ental212)。
峰(peaks ):1.灭虫威砜(methi ocarb 2sulfone ); 2.涕灭威(alidicarb );3.甲萘威(carbaryl );4.杀虫威(ethi ofen 2carb ); 5.异丙威(is op r ocarb );6.杀扑磷(methidathi on );7.谷硫磷(azinphos 2methyl );8.丁苯威(baycarb );9.灭虫威(me 2thi ocarb );10.马拉硫磷(malathi on )11.虫螨磷(p iri m i phos 2methyl );12.氧嘧啶磷(etri m fos );13.吡唑硫磷(pyracl of os );14.杀伏磷(phosal one )。
图2 分别采用PS A (A )和ODS (B )作吸附剂所得胡萝卜样品(加标0.10mg/kg )色谱图Fig .2 Chr omat ogra m s of carr ots with p ri m ary secondary am ine (PS A )(A )and octadecy bonded silica (ODS )(B )as abs orbents s p iked with 0.10mg/kg峰1～14分别与图1相同(peaks 1t o 14are the sa me as in Fig .1res pectively )。