热引发苯乙烯本体聚合制备聚苯乙烯的合成工艺 2

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苯乙烯悬浮聚合制备聚苯乙烯的合成工艺

苯乙烯悬浮聚合制备聚苯乙烯的合成工艺

苯乙烯悬浮聚合制备聚苯乙烯的合成工艺目录第一章概述第三章聚苯乙烯珠粒制备的影响因素第四章EPS的性能及用途第一章概述1.1聚苯乙烯、可发性聚苯乙烯介绍聚苯乙烯(PS)包括普通聚苯乙烯(GPPS).可发性聚苯乙烯(EPS).高抗冲聚苯乙烯(HIPS)及间规聚苯乙烯(SPS)。

聚苯乙烯(Polystyrene,简称PS)是一种无色透亮的热塑性塑料,质地硬而脆,无色透亮,可以和多种染料混合产生分歧的色彩。

聚苯乙烯大份子链的侧基为苯环,大体积侧基为苯环的无规排列决意了聚苯乙烯的物理化学性质,如透亮度高,刚度大,玻璃化温度高,性脆等。

其玻璃化温度80~90℃,非晶态密度1.04~1.06克/厘米3,晶体密度1.11~1.12克/厘米3,熔融温度240℃,电阻率为1020~1022欧·厘米。

导热系数30℃时0.116瓦/(米·开)。

普通聚苯乙烯的不足之处在于性脆,冲击强度低,易出现应力开裂,耐热性差及不耐沸水等。

此外另有全同和间同立构聚苯乙烯。

全同聚合物有高度结晶性具有高于100摄氏度的玻璃转化温度,因此常常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性,以及一次性泡沫饭盒等。

发泡聚苯乙烯又称可发性聚苯乙烯,是由苯乙烯悬浮聚合,再加入发泡剂而制得。

白色珠状颗粒,相对密度1.05。

热导率低,吸水性小。

耐冲击振动、隔热、隔音、防潮、减振。

介电性能优良。

溶于丙酮、醋酸乙酯、苯、甲苯、二氯乙烷、氯仿、不溶于乙醇、正己烷、环己烷、溶剂汽油等。

可发性聚苯乙烯为在普通聚苯乙烯中浸渍低沸点的物理发泡剂制成,加工过程中受热发泡,专用于制作泡沫塑料产品。

高抗冲聚苯乙烯为苯乙烯和丁二烯的共聚物,丁二烯为分散相,提高了资料的冲击强度,但产品不透亮。

间规聚苯乙烯为间同布局,采用茂金属催化剂生产,是近年来发展的聚苯乙烯新种类,性能好,属于工程塑料。

1.2 EPS储存前提贮存可发性聚苯乙烯树脂的设备要采取良好的接地预防措施,贮存可发性聚苯乙烯树脂的地方要有良好的通风,远离火源、热源,避免阳光直接照射,应密封良好,同时贮罐内应通以惰性气体;为保证最终产品质量,可发性聚苯乙烯树脂的贮存温度应保持在20℃;湿度不能太大,并且不能有水源。

聚苯乙烯的生产技术

聚苯乙烯的生产技术

聚苯乙烯的生产技术2009-07-21苯乙烯系树脂是苯乙烯单体经均聚或与其他单体共聚而得的一系列树脂。

1998年世界77%的苯乙烯用于生产各类苯乙烯系列树脂,日本这一比例为83%。

商品化苯乙烯聚合物主要包括通用聚苯乙烯(GPPS)、抗冲聚苯乙烯(IPS)、发泡聚苯乙烯(EPS树脂)、丙烯睛一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯一丙烯睛(SAN)共聚物等。

几种重要的商品化苯乙烯聚合物基本上都是以自由基链式聚合机理经本体、溶液、悬浮或乳液工艺制造的,其中稀释剂本体法工艺最为常用,虽然某些苯乙烯类树脂用悬浮法工艺(EPS树脂)和乳液法工艺(ABS树脂)生产,但由于经济及其他一些原因,在可能的情况下尽可能采用连续本体工艺是一个发展趋势。

采用自由基聚合反应生产的聚苯乙烯(PS)是玻璃化温度为105 C的无规聚合物,PS均聚物是无定型的脆性材料,具有优异的透明性和可加工性,可制成形状复杂的制品。

IPS是通过苯乙烯在聚丁二烯橡胶或丁苯共聚物存在下进行聚合而形成的一种高分子共混物(橡胶粒子分散在PS基质中)。

苯乙烯与丙烯腈、a-甲基苯乙烯、马来酸酐进行共聚,得到的聚合物具有较高的热性能和机械性能。

苯乙烯与甲基丙烯酸酯共聚可以提高透明性和耐磨性。

苯乙烯与丙烯腈、丁二烯的三聚物(ABS树脂)具有优良的热性能、机械性能和抗冲击性能等综合性能。

苯乙烯共聚物是通用树脂和工程树脂之间的一个桥梁,主要用于汽车、电子电器和器械部件以及家用器具等领域,在这些应用领域与尼龙(PA)、聚碳酸酯(PC)以及聚丙烯(PP)和聚氯乙烯(PVC)竞争。

工业上聚苯乙烯的生产主要采用两种生产工艺:本体法及悬浮法。

本体法是最主要的生产方法,目前世界上85%以上的Ps和IPS是采用连续本体法工艺生产的。

连续本体法生产装置一般有一条或几条生产线,生产能力为(20〜160)kt/a。

通过改进反应器设计、相对分子质量和橡胶粒径控制和脱挥技术,可以使本体法工艺生产线的规模更大、效率更高。

本体聚合法制备聚苯乙烯

本体聚合法制备聚苯乙烯

本体聚合法制备聚苯乙烯聚苯乙烯(简称PS)是一种常见的热塑性塑料,广泛用于各种领域,如包装、电子、建筑等。

本体聚合法是一种制备聚苯乙烯的重要方法。

本文将介绍本体聚合法在聚苯乙烯生产中的应用及工艺流程。

本体聚合法的定义本体聚合法是一种通过在单体分子中结合单体原子来形成聚合物链的方法。

在聚苯乙烯的制备过程中,通过苯乙烯单体的本体聚合,将单体原子结合成长链聚苯乙烯分子。

本体聚合法制备聚苯乙烯的步骤1. 单体准备首先,需要准备苯乙烯单体。

苯乙烯是一种无色液体,在常温下呈透明状态。

在制备聚苯乙烯时,苯乙烯单体是必不可少的原料。

2. 聚合反应将苯乙烯单体引入反应釜中,加入引发剂进行聚合反应。

在聚合反应过程中,苯乙烯单体分子逐渐结合在一起,形成长链聚苯乙烯分子。

聚合反应的条件包括温度、压力、时间等,需要严格控制以确保聚合物的质量和产率。

3. 分离和处理聚合反应完成后,需要将产生的聚苯乙烯聚合物与反应溶剂、引发剂等进行分离和处理。

这一步是为了去除杂质,得到纯净的聚苯乙烯产物。

4. 成型与加工最后的步骤是将得到的聚苯乙烯进行成型和加工。

聚苯乙烯可以通过注塑、挤出、吹塑等方法成型成各种形状的制品,满足不同领域的需求。

本体聚合法的优势本体聚合法制备聚苯乙烯具有以下优势: - 反应条件温和,能够在相对较低的温度下进行聚合反应,减少能耗; - 可控性强,可以精确控制聚合反应的条件,得到理想的产品性能; - 产率高,本体聚合法制备的聚苯乙烯产品纯度高,产率也相对较高。

结语本体聚合法是一种重要的制备聚苯乙烯的方法,通过在单体分子中进行聚合反应,得到具有优良性能的聚苯乙烯产品。

在未来的发展中,本体聚合法将继续发挥重要作用,推动聚苯乙烯及其制品的生产与应用。

年产一万吨聚苯乙烯聚合工段工艺设计-

年产一万吨聚苯乙烯聚合工段工艺设计-

年产⼀万吨聚苯⼄烯聚合⼯段⼯艺设计-毕业设计题⽬:年产1万吨聚苯⼄烯聚合车间⼯艺设计学院:专业:姓名:学号:指导⽼师:完成时间:河南城建学院本科毕业设计设计说明设计说明本次设计主要是针对年产1万吨聚苯⼄烯聚合车间⼯艺的设计。

设计的内容主要包括绪论、聚苯⼄烯的聚合机理、聚合⼯艺介绍、物料衡算、反应釜的设计、热量衡算、⾃动控制等⼏部分。

本设计采⽤的是热引发本体聚合的⽣产⼯艺,在确定⼯艺流程的基础上对以下⼏部分进⾏了设计计算:物料衡算、反应釜的设计、热量衡算等。

本次设计年理论产值是⼀万吨经计算投料每⼩时需投⼊苯⼄烯1288.8kg,甲苯175.69kg,每⼩时⽣成的聚苯⼄烯计算后可知,年产量为1.08万吨。

符合设计的要求。

釜体容积14.33m3,釜体⾼度 3.18m。

共需反应热为24000000KJ。

关键词:热引发本体聚合聚苯⼄烯苯⼄烯预聚釜聚合釜Design DescriptionThis design is mainly aimed at the annual output of 10000 tons of polymerization polystyrene workshop process design. Design content mainly includes the introduction, polystyrene introduced the polymerization mechanism, polymerization process, material balance, the design of the reaction kettle, heat balance, automatic control and so on several parts. This design USES a thermal bulk polymerization production process, the technological process is determined on the basis of calculation in design of the following sections: the design of the material balance and the reaction kettle, heat balance, etc. The design theory of value is ten thousand tons of calculating charge per hour need for styrene 1288.8 kg, 175.69 kg, toluene per hour generated polystyrene after calculation, the annual output of 10800 tons. In line with the requirements of design. The kettle body volume of 14.33 m3, body height of 3.18 m. The total heat of reaction of 24000000 kJ..Keywords:Heat cause Bulk polymerization polystyrene styreneThe performed kettle Polymerization kettle⽬录设计说明 ........................................................................................................................... I DESIGN DESCRIPTION............................................................................................... I 前⾔ (1)第1章绪论 (1)1.1聚苯⼄烯简介 (1)1.2聚苯⼄烯的性能与应⽤ (1)1.2.1聚苯⼄烯的特性及⽤途 (1)1.2.2聚苯⼄烯的共混改性及⽤途 (1)1.2.3苯⼄烯系列共聚物 (3)1.3聚苯⼄烯的使⽤及⽣产近况 (5)1.4聚苯⼄烯的发展现状 (5)1.4.1聚苯⼄烯产量及消费量 (5)1.4.2聚苯⼄烯的消费结构及预测 (6)1.4.3聚苯⼄烯的主要⽣产⼚商 (6)1.4.4新产品开发 (7)1.4.5 ⽣产和发展的思考 (7)第2章聚苯⼄烯的聚合机理 (9)2.1聚合过程 (9)2.1.1 链引发 (9)2.1.2 链增长 (9)2.1.3 链终⽌ (9)2.1.4 链转移 (10)2.2聚合⼯艺 (10)2.2.1 预聚合 (10)2.2.2 聚合 (11)2.2.3 分离及聚合物后处理 (11)2.3聚合⼯艺流程图 (11)2.4聚合体系各组分及作⽤ (12)2.4.1单体苯⼄烯 (12)2.4.2 引发剂 (13)2.4.3 添加剂 (13)第3章聚合⼯艺介绍 (14)3.1聚合条件 (14)3.2聚合设备 (14)3.3预聚合釜的作⽤ (14)3.4主要⽣产⼯艺 (15)3.4.1 Dow化学公司 (16)3.4.2 FINA公司 (17)3.4.3 猎⼈化学公司/鲁姆斯#克利斯特公司 (19) 3.4.4 三井东压公司 (20)第4章物料衡算 (22)第5章反应釜的设计 (26)5.1反应周期的确定 (26)5.2反应釜的体积计算 (26)5.3反应釜的设计计算 (27)5.4搅拌装置的设计 (28)5.4.1搅拌器的尺⼨计算 (29)5.4.2搅拌器的转速和功率计算 (29)5.5电机的功率和减速机的选择 (31)5.5.1电机的功率 (31)5.5.2减速机的选择 (31)5.6泵的设计 (31)5.6.1管内流速的计算 (32)5.6.2直管阻⼒和局部阻⼒损失的计算 (32) 5.6.3确定泵轴功率 (32)5.6.4泵的选型 (33)5.6.5⼯艺管⼝的设计 (33)第6章热量衡算 (36)6.1热量衡算的内容及作⽤ (36)6.1.1为后续⼯艺设计提供依据 (36)6.1.2热量消耗的计算及能源的综合利⽤ (36)6.1.3为其他专业设计提供依据 (36)6.2传热设备的热量衡算 (36)6.3载热体的消耗量 (38)6.4总传热系数K的确定 (38)6.5夹套传热装置的设计 (38)6.7夹套⼏何尺⼨的计算 (41)6.7.1 夹套直径Dj的计算 (41)6.7.2 夹套⾼度Hj的计算 (42)第7章⾃动控制 (43)7.1控制⽅式 (43)7.2主要控制⽅案 (43)7.2.1 泵的控制 (43)7.2.2 反应器的⾃动控制 (43)第8章设计结果 (44)参考⽂献 (45)附录 (47)附表⼀、设计⼀览表 (47)附表⼆、主要符号说明 (47)致谢 (50)前⾔聚苯⼄烯(Polystyrene,缩写PS)是指由苯⼄烯单体经⾃由基加聚反应合成的聚合物[1]。

聚苯乙烯工艺设计

聚苯乙烯工艺设计

聚苯乙烯工艺设计学生学号:学生姓名:专业班级:指导老师:完成日期:摘要:可发性聚苯乙烯(Expandable PolyStyrene,简称EPS)通称聚苯乙烯和苯乙烯系共聚物,是一种树脂与物理性发泡剂和其它添加剂的混合物。

可发性PS可被加工成低密度(0.7—10.0ib /ft3)的泡沫塑料剂品。

最常见的可发性聚苯乙烯是含有作为发泡剂的戊烷的透明PS粒料。

关键词:可发性聚苯乙烯,悬浮聚合,影响因素一.聚苯乙烯的定义和合成1.1 .定义聚苯乙烯树脂是由苯乙烯单体通过自由基聚合而成的聚合物,英文名称为Polystyrene,简称PS。

其分子结构式为:它是饱和烃类聚合物属热塑性树脂注意:化学性质非常活泼,单体在贮存、运输过程中,需要加入少量的间苯二酚或叔丁基间苯二酚等阻聚剂以防止自聚1.2. 合成•本体聚合——获得的PS纯净度高,主要用来制造对电性能要求高的制品。

•悬浮聚合——获得的PS分子量高分布窄但纯度不如本体聚合PS,可用来制造一般日用和工业用品、和PS泡沫塑料。

乳液聚合——主要用于涂料和PS泡沫塑料。

溶液聚合——主要用于配制清漆。

各种生产方法制得的PS在性能上略有不同。

我国PS的工业化生产主要采用悬浮聚合和本体聚合,其中以悬浮法为主。

1.3.聚苯乙烯的结构聚苯乙烯的分子链上交替连接着侧苯基。

由于侧苯基的体积较大,有较大的位阻效应,而使聚苯乙烯的分子链变得刚硬,因此,玻璃化温度比聚乙烯、聚丙烯都高,且刚性脆性较大,制品易产生内应力。

由于侧苯基在空间的排列为无规结构,因此聚苯乙烯为无定形聚合物,具有很高的透明性。

侧苯基具有很大的空间位阻,造成PS分子链很僵硬,Tg在80℃。

侧苯基的存在使聚苯乙烯的化学活性要大一些,苯环所能进行的特征反应如氯化、硝化、磺化等聚苯乙烯都可以进行。

此外,侧苯基可以使主链上a 氢原子活化,在空气中易氧化生成过氧化物,并引起降解,因此制品长期在户外使用易变黄、变脆。

但由于苯环为共扼体系,使得聚合物耐辐射性较好,在较强辐射的条件下,其性能变化较小。

(完整)苯乙烯的本体聚合

(完整)苯乙烯的本体聚合

实验一:苯乙烯的本体聚合一、实验目的:1.通过实验,了解自由基聚合反应特点;2.掌握苯乙烯的本体聚合的试验方法。

二、实验原理:聚苯乙烯(PS)是一种无色透明的热塑性塑料,是以苯乙烯为单体通过加聚反应得到的线性高分子化合物,具有高于100℃的玻璃转化温度,因此经常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性容器,以及一次性泡沫饭盒等。

苯乙烯的聚合有三种方式:自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。

本实验采用自由基聚合。

引发剂:偶氮二异丁睛自由基聚合的机理反应条件要求无氧,避免引发剂分解三、实验仪器与药品:四、实验步骤1.苯乙烯精制:去除里面的阻聚剂,酚类物质—部分同学做在500ml的分液漏斗中装入250ml的苯乙烯,每次用50ml的5%NaOH水溶液洗涤数次,至无色后再用蒸馏水洗至呈中性,然后加入适量的无水Na2SO4放置干燥。

干燥后的苯乙烯在进行减压蒸馏,收集60度/5.33Kpa 的馏分.实验室减压蒸馏装置主要由蒸馏、抽气(减压)、安全保护和测压四部分组成。

蒸馏部分由蒸馏瓶、克氏蒸馏头、毛细管、温度计及冷凝管、接受器等组成。

克氏蒸馏头可减少由于液体暴沸而溅入冷凝管的可能性;毛细管是作为气化中心,使蒸馏平稳,避免液体过热而产生暴沸冲出现象。

蒸出液接受通常用多尾接液管连接两个或三个梨形或圆形烧瓶,在接受不同馏分时,只需转动接液管,在减压蒸馏系统中切勿使用有裂缝或薄壁的玻璃仪器.尤其不能用不耐压的平底瓶(如锥形瓶等),以防止内向爆炸结合前段时间做的实验总结了下面几条:1。

蒸馏瓶内液体不可超过其体积的一半,因为减压下蒸汽的体积比常压下大得多。

2.正式蒸馏前的关键步骤:空试。

以保证真空度能达标.装好仪器后首先检查气密性。

3.加料后,先向空试操作一样,是真空泵稳定在所需数值上,在开始加热.因为减压下物质熔沸点会降低,加热的过程中抽真空的话可能会引起液体暴沸。

4.加热过程中,避免蒸汽过热,仪器不能有裂缝,不能使用薄壁及不耐压的仪器。

热引发苯乙烯本体聚合制备聚苯乙烯的合成工艺

热引发苯乙烯本体聚合制备聚苯乙烯的合成工艺

热引发苯⼄烯本体聚合制备聚苯⼄烯的合成⼯艺3.4 热引发苯⼄烯本体聚合制备聚苯⼄烯的合成⼯艺3.4.1 概述苯⼄烯受热会形成⾃由基,受热⾄120℃时⾃由基⽣成速率明显增加,可⽤于引发聚合。

因⽽,苯⼄烯的聚合可以不加引发剂,⽽是在热的作⽤下进⾏热引发聚合。

但苯⼄烯的热聚合产物很复杂,⾄少有15种聚合物⽣成,其中,三烯化合物是真正的引发剂。

三烯化合物与苯⼄烯发⽣氢原⼦转移反应,⽣成两个单体⾃由基,然后进⾏引发聚合:CH2CH2Dies-A lderH CHCH2CH2 CHH CHCH2CH2CHCH2CHHCHCH22CHCH3CH苯⼄烯的热聚合过程由于温度较⾼也存在⼀定程度的链转移反应。

温度低于120℃时链转移不明显。

但温度⾼于140℃时链⾃由基向单体转移速率明显增加,后期链⾃由基向⼤分⼦转移使PS相对分⼦质量增加。

由于转移反应使PS的相对分⼦质量分布变宽。

普通聚苯⼄烯树脂属⽆定形⾼分⼦聚合物,聚苯⼄烯⼤分⼦链的侧基为苯环,⼤体积侧基为苯环的⽆规排列决定了聚苯⼄烯的物理化学性质,聚苯⼄烯具有透明度⾼、刚度⼤、绝缘及绝热性能好等优点,但性脆,低温易开裂,化学稳定性⽐较差,可以被多种有机溶剂(如:芳烃、卤代烃等)溶解,会被强酸强碱腐蚀,不抗油脂,在受到紫外光照射后易变⾊。

聚苯⼄烯(PS)的玻璃化温度90℃~100℃,⾮晶态密度1.04~1.06克/厘⽶3,晶体密度1.11~1.12克/厘⽶3,熔融温度240℃,电阻率为1020~1022欧·厘⽶。

导热系数30℃时0.116⽡/(⽶·开)。

聚苯⼄烯有多种类型。

可发性聚苯⼄烯为在普通聚苯⼄烯中浸渍低沸点的物理发泡剂制成,加⼯过程中受热发泡,专⽤于制作泡沫塑料产品。

⾼抗冲聚苯⼄烯为苯⼄烯和丁⼆烯的共聚物,丁⼆烯为分散相,提⾼了材料的冲击强度,但产品不透明。

间规聚苯⼄烯为间同结构,采⽤茂⾦属催化剂⽣产,是近年来发展的聚苯⼄烯新品种,性能好,属于⼯程塑料。

聚苯乙烯合成实验

聚苯乙烯合成实验

聚苯乙烯合成实验
聚苯乙烯是一种常见的塑料材料,具有良好的物理性质和化学稳定性,在工业生产中有广泛的应用。

本实验旨在通过简单的合成方法,了解聚苯乙烯的制备过程及其相关原理。

实验目的
通过本实验,学生将会掌握以下知识: - 聚合反应的基本原理 - 常见的聚合物合成方法 - 聚苯乙烯的结构和性质
实验原理
聚苯乙烯是由苯乙烯单体通过聚合反应得到的聚合物。

在聚合反应中,单体分子之间通过共价键连接形成长链状的聚合物分子。

聚苯乙烯的合成可以采用自由基聚合的方法,通过引发剂引发苯乙烯单体的聚合反应。

实验步骤
1.准备实验器材和试剂:苯乙烯单体、引发剂、溶剂等。

2.将苯乙烯溶解在适量的溶剂中,加入适量的引发剂。

3.在适当的温度下进行反应,控制反应时间。

4.将反应产物进行提取和纯化,得到聚苯乙烯固体。

实验注意事项
1.实验中应注意安全,避免接触到引发剂和聚合物产物。

2.反应条件应控制得当,避免产生危险气体或副产物。

3.废弃物应妥善处理,避免对环境造成污染。

实验结果与讨论
通过本实验,我们成功合成了聚苯乙烯,并观察到了其特点的物理性质。

聚苯乙烯具有透明、硬度高、质地坚实等特点,适用于制备各种塑料制品。

在工业生产中,聚苯乙烯被广泛应用于包装、建筑、电子产品等领域。

结论
本实验通过简单的合成方法,展示了聚苯乙烯的制备过程及其应用价值。

聚苯乙烯作为一种重要的塑料材料,在现代工业中具有广泛的应用前景,对于了解聚合物的合成原理和应用具有重要意义。

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常熟理工学院------材料科学与工程专业聚合物合成工艺课程设计题目:热引发苯乙烯本体聚合制备聚苯乙烯的合成工艺姓名:谭桂莲学号:150208138专业:材料科学与工程专业班级:08级材料( 1 )班指导教师左晓兵起止日期2010.12—2011.01目录一、聚苯乙烯简介1.1 聚苯乙烯的常用特性1.2 聚苯乙烯的主要用途1.3 使用及生产近况二、聚合机理2.1、聚合过程2.1.1 链引发2.1.2 链增长2.1.3 链终止2.1.4 链转移2.2、聚合工艺2.2.1 预聚合2.2.2 聚合2.2. 3 分离及聚合物后处理三、聚合体系各组分及作用3.1 单体苯乙烯3.2 引发剂3.3 添加剂四、聚合工艺流程图五、聚合工艺介绍4.1 聚合条件4.2 聚合设备4.3 预聚合釜的作用4.4 PS的性能与应用4.4.1聚苯乙烯的共混改性4.4.2苯乙烯系列共聚物六、参考文献一、聚苯乙烯简介聚苯乙烯(polystyrene,PS)是四大通用热塑性树脂之一,它是由苯乙烯单体通过聚合反应而得到的高聚物,聚合方法有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合等。

目前,大多聚苯乙烯生产厂家都采用本体聚合,通常用热引发或引发剂引发进行聚合反应而得到聚苯乙烯,其反应都属于自由基型的聚合。

1.1 聚苯乙烯的常用特性聚苯乙烯是一种无定型的透明热塑性塑料。

其分子中仅含C、H两种元素,平均分子量在20万左右,密度为1.04~1.16g/cm3,比聚氯乙烯的密度小而大于聚乙烯和聚丙烯。

聚苯乙烯的主链上带有结构庞大的苯环,故柔顺性差,质硬脆,抗冲击性能差,其制品敲打起来能发出类似金属的声音。

聚苯乙烯无色透明,透光率为88%〜90%,折光系数为1.59-1.60,透光性仅次于聚甲基丙烯酸甲酯。

在受到光照和长时间存放时,往往出现混蚀和发黄现象。

聚苯乙烯易于着色,有良好的可塑流动性和较小的成型收缩率,是成型工艺性最好的塑料品种之一。

因此易于制得形状复杂的塑件。

聚苯乙烯的力学性能与制造方法、相对分子量的大小、含杂质量和定向度有关,相对分子量小者,机械强度要低些,一般低于硬质聚氯乙烯。

聚苯乙烯具有很小的吸水率,在潮湿环境中其形状和尺寸的变化都很小。

热绝缘性也很好。

聚苯乙烯具有优良的电绝缘性能,尤其在高频条件下介电损耗仍然很小,是优良的高频绝缘材料。

聚苯乙烯易燃烧,且离火后仍继续燃烧,火焰呈橙黄色,并有浓黑烟碳束,燃烧时塑料软化,起泡并发出特殊的苯乙烯单体味。

聚苯乙烯的主要缺点是脆性大,若是成型制品的热处理不恰当,制品中存在较大内应力时,在使用中制品可能自行开裂。

1.2 聚苯乙烯的主要用途聚苯乙烯被广泛应用于光学工业中,这是因为它有良好的透光性所致,可制造光学玻璃和光学仪器,也可制作透明或颜色鲜艳的,诸如灯罩、照明器具等。

聚苯乙烯还可制作诸多在高频环境中工作的电气元器件和仪表等。

单独使用聚苯乙烯作制品,脆性大,而在聚苯乙烯中加人少量其他物质,如丁二烯即可明显降低脆性,提高冲击韧性,这种塑料叫抗冲击聚苯乙烯,它的力学性能大为提高,可用此塑料制作出许多性能优良的机械零件和构件来。

1.3 使用及生产近况聚苯乙烯有多种类型。

可发性聚苯乙烯为在普通聚苯乙烯中浸渍低沸点的物理发泡剂制成,加工过程中受热发泡,专用于制作泡沫塑料产品。

高抗冲聚苯乙烯为苯乙烯和丁二烯的共聚物,丁二烯为分散相,提高了材料的冲击强度,但产品不透明。

间规聚苯乙烯为间同结构,采用茂金属催化剂生产,是近年来发展的聚苯乙烯新品种,性能好,属于工程塑料。

工业生产中用于挤塑成型或注塑成型的聚苯乙烯主要采用熔融本体聚合(热聚合)或加有少量溶剂的溶液-本体聚合方法生产。

本体聚合工艺具有工艺流程简单、投资省、污染少和产品质量好的优点,因此目前在聚苯乙烯树脂的生产中被广泛采用。

苯乙烯的本体聚合反应属游离基加聚反应,有热引发和引发剂引发两种引发方式。

过去多数聚苯乙烯厂家采用热引发方式。

在聚苯乙烯树脂50余年发展史中,各生产厂根据市场的需求,在制造工艺上展开了激烈的竞争,不断开发新产品,开拓新用途。

几十年来,聚苯乙烯树脂的市场不断扩大。

在日本,聚苯乙烯系树脂的产量已居五大通用热塑性树脂之首。

目前我国聚苯乙烯技术发展已趋向国产化。

二、聚合机理2.1、聚合过程在烃类物质中,苯乙烯的单体活性较大。

而对自由基而言,苯乙烯在烃类之中自由基活性较小,也就是说苯乙烯自由基不活泼。

这是因为苯乙烯单体的双键与苯环产生共轭反应,双键上的电子云易流动极化,兀键易均裂,所以苯乙烯单体活泼。

而当苯乙烯形成苯乙烯自由基时,自由基的独立电子也可与苯环共轭而稳定,故苯乙烯的自由基就不活泼。

聚苯乙烯热引发连续本体聚合时,其聚合机理是基于典型的自由基聚合过程,它总是由链引发、链增长和链终止三个基本单元组成。

热引发就是苯乙烯单体受热使部分苯乙烯的双键打开,进行双烯加成反应,形成中间产物,再与单体进行氢原子转移产生初级游离基,从而引发大量的苯乙烯进行聚合反应。

2.1.1链引发苯乙烯单体的分子式中的双键虽然与苯环产生共轭,相对稳定,但在受热激发后,仍可产生自由活性种,最初的热引发过程是进行双烯加成反应,产生两个初级游离基,在游离基的影响下,单体的烯烃双链会产生自由基活性种。

2.1.2 链增长活性种在运动过程中,将会彼此相遇而结合成多分子的聚合物,而且这些分子仍带有活性(多余的一个电子呈负极性),苯乙烯的活性种结合有三种方式,头接尾、头接头、尾接尾。

但实验证明,其主要是头尾相接。

因为头尾相接结构稳定共轭,所以其能级较低。

头头相接或尾尾相接,能级较高,其结构相对不稳定。

如此的链增长是相当迅速的。

因链增长的活化能低,苯乙烯的活化能为32.7 kJ/tool,其在0.01秒~几秒之内可能聚合成千上万、而链增长中,聚苯乙烯的聚合热为69.9 kJ/mol,如何处理好聚合热是聚苯乙烯聚合反应的关键。

但实验证明,其主要是头尾相接。

因为头尾相接结构稳定共轭,其能级较低。

头头相接或尾尾相接,能级较高,其结构相对不稳定。

如此的链增长是相当迅速的。

因链增长的活化能低,苯乙烯的活化能为32.7 kJ/tool,其在0.01秒~几秒之内可能聚合成千上万、而链增长中,聚苯乙烯的聚合热为69.9 kJ/mol,如何处理好聚合热是聚苯乙烯聚合反应的关键。

2.1.3 链终止链终止可以有双键耦合终止和单基终止。

据实验,苯乙烯在较低聚合温度的情况下,几乎百分之百是偶合型终止。

在高转化率和高粘度的情况下,活性链与反应器金属表面碰撞发生金属自由电子结合,“粘壁”终止,或被高粘度聚合物包裹而终止。

2.1.4 链转移链转移是指高分子活性链相互作用,结果使电子或氢原子的转移,使活性链失去活性而成为稳定高分子。

聚苯乙烯的稳定链也是通过链转移得到的。

链转移的另一种形式是高分子活性链与单体作用,使高分子的活性点转移到单体,单体成为活性种,这种链转移不影响聚合速率。

2.2、聚合工艺由于本体聚合体系的黏度大,聚合热不容易导出,易引起局部过热,轻者会使产品变形,影响产品质量,重者会引起爆聚,使聚合失败。

为了解决这个矛盾,苯乙烯热聚合在工艺上分“预聚”和“聚合”两段进行。

2.2.1 预聚合预聚合在预聚釜中完成。

预聚釜是带搅拌装置的压力釜。

带有球形盖及底的铝质或不锈钢的圆筒形设备,内部有传热盘管,外壁有钢质夹套,并装有不锈钢的锚式或框式搅拌器。

预聚釜容积视生产能力而定,我国早期聚苯乙烯生产装置的预聚釜的容积为2m3。

预聚合的工艺条件:搅拌转速为30~36r/min,温度保持 80~90℃,6hr-7hr,转化率 30%- 35%,这时苯乙烯聚合的自动加速现象尚未出现或刚开始。

由预聚釜出来的混合物转化率为30%~35%。

预聚合过程中要采用隋性气体保护:反应系统中采用N2保护,尤其是脱氧 N2 保护,可抑制聚苯乙烯热氧化而变黄。

2.2.2 聚合转化率为 30%~35% 的粘稠预聚浆自两台预聚釜底部经阀门沿加热导管连续地流入聚合塔中,温度在100~200℃,转化率约98%,自聚合釜流出的物料中聚苯乙烯的浓度约为70~90%,尚有不少未反应的苯乙烯单体、溶剂和易挥发物,送入脱挥器以脱除可挥发组分。

脱除可挥发组分后的熔融聚苯乙烯可以直接造粒,包装。

2.2.3 分离及聚合物后处理真空脱气塔塔底装有筛板,从塔底连续流出的PS熔融物经真空系统脱除单体和低聚物后呈细条状挤出。

经牵引、流水冷却后,用切粒机造粒。

粒状的PS用水流输送到料仓,过滤、脱水、干燥得成品,然后包装出售。

三、聚合体系各组分及作用3.1单体苯乙烯苯乙烯为无色或微黄色易燃液体。

有芳香气味和强折射性。

不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等有机溶剂。

苯乙烯的熔点为-30.6℃,相对密度为0.9019,沸点为145.2℃,折射率1.5463,闪点为31℃,临界温度为373℃,临界压力为4.1MPa。

闪点是指可燃性液体表面上的蒸汽和空气的混合物与火接触而初次发生闪光时的温度。

临界温度是该物质可能被液化的最高温度。

临界压力是指在临界温度时使气体液化所需要的最小压力。

苯乙烯受热会形成自由基,受热至120℃时自由基生成速率明显增加,可用于引发聚合。

因而,苯乙烯的聚合可以不加引发剂,而是在热的作用下进行热引发聚合。

但苯乙烯的热聚合产物很复杂,至少有15种聚合物生成,其中,三烯化合物是真正的引发剂。

三烯化合物与苯乙烯发生氢原子转移反应,生成两个单体自由基,然后进行引发聚合:由于苯乙烯分子中的乙烯基与苯环之间形成共轭体系,电子云在乙烯基上流动性大,使得苯乙烯的化学性质非常活泼,不但能进行均聚合,也能与其他单体如丁二烯、丙烯腈等发生共聚合反应。

是合成塑料、橡胶、离子交换树脂和涂料等的主要原料。

苯乙烯在贮运存过程中会发生自聚,一般加入少量阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)。

使用前用氢氧化钠水溶液洗涤、水洗、干燥纯化。

一般工业级苯乙烯中含有少量乙苯、2-甲基苯乙烯、异丙苯等杂质,对聚合及产物性能会产生影响。

3.2 引发剂为了更好地控制产品分子量及其分布、单体转化率,热引发苯乙烯本体聚合体系中还加入一定量的引发剂。

常用的引发剂有偶氮类及过氧类引发剂,要求t1/2 = 1hr (100℃-140℃)为好,比如BPO(中温)和过氧化苯甲酸叔丁酯(高温)的复合引发剂。

《广东化工》2003年第30卷第2期文献研究报道:研究者考察了热引发方式和不同种类、浓度下的引发剂引发方式在苯乙烯的本体聚合中对聚合反应速率和产品的分子量及其分子量分布的影响。

结果表明:引发剂用于苯乙烯的本体聚合可缩短反应停留时间、提高转化率或提高产品的分子量、使分子量分布变窄,双官能团引发剂的影响更为明显。

如双功能引发剂过氧化壬二酸二叔丁酯使用后可以明显增加分子量,改善分子量分布:3.3 添加剂少量添加剂如抗氧剂、润滑剂、着色剂。

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