人参中微量元素的分布形态分析

１’１１ｅ ｃｏｎｔｅｍ ｏｆ ｆ．ｏｕｒ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｇｉｎｓｅｎｇ ｗａＳ ｄｅｔｅｍｌｉｎｅｄ ｂｙ ＵＶ ｏｆ ａｔｏｍ ａｂｓｏ印ｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕＩｔ ｉｓ ｃｌｅａｒ ｓｔａｔｅｄ：ｉｔ ｉｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｉｔ ｑｕｉｔｅ ｓｕｉｔａｂＩｅ ｔｏ ｕＳｅ ｎｉｔｒｉｃ ａＣｉｄ ｌ ０：１ ｍｉｘｅｄ ａＣｉｄ ｓｙＳｔｅｍ ｏｆ ｐｅｒｃｈｌｏｒＩｉｃ ａｃｉｄ ｆｏｒ ｄｉｇｅＳｔ ｌｉｑｕｉｄ．Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｍ ｏｆ Ｃａ ｉＩｌ
……虢私冬 答字日期：黝吵锄夕日
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我国关于中药微量元素形态分析的研究始于２０世纪９０年代。周天泽根据天 然水和其他环境水体中微量元素的存在形态，首次将中药水煎液中微量元素的形 态分析分为两个层次——初级形态分析和次级形态分析。初级形态分析包括求出 原生药中微量元素的种类、含量并考察水煎液中微量元素的浸出情况；次级形态 分析包括区分各种形态，如颗粒态、胶体态和可溶态，有机态和无机态、稳定态 和不稳定态等。初级形态分析的目的是探讨中草药服用剂型中哪些元素在发挥作 用，主要要求是求出原生药中微量元素的种类及含量，测出水煎液中微量元素的 浸出情况，并将滤液用０．４５ｕｍ滤膜分成可溶态和悬浮态。原药中以不同形态存在
ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ ｏｆ ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ ａｆＩｆｅｃｔ ｉｓ ｐａｉｄ ａｔｔｅｎｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅｄｉｃｉｎｅ 丘ｅｌｄ．Ｔｈｅ ｔｒａｃｅ
ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｈｕｍａｎ ｂｏｄｙ ｐａｒｔｉｃｉｐａｔｅ ｉｎ ｍａｔｅｒｉａｌ ｅＶｏｌｕｔｉｏｎ．Ｉｔ ｉｓ ｍｅ ｉｍｐｏｒｔ柚ｔ、Ｖａｙ ｏｆ
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ｆ－ｏ硼ｔｏ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｉｎ ｂｏｄｙ ｇａＳｔｒｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇｙ， ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅ ｍｅ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ
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第ｌ章绪论
第ｌ章绪论
１．１中药中微量元素研究情况
长期以来，对中药有效化学成分的研究常偏重于有机成分，而忽视和排斥微 量元素的作用。近年来，随同作用产生的。如通过对淫羊藿、大青叶等中 药中微量元素的药效研究，证实了有机结合态微量元素较无机态具有更强的活性； 不同中药中同一微量元素的活性不同与存在形态有关；由于配合物的形成，有利 于提高微量元素的生物利用度等。由此，国内某些中医药专家提出了中药配位化 学学说。该学说认为中药中有效化学成分是有机成分和微量元素组成的配位化合 物。中药配合物从整体上反映了中药真正的物质基础，代表了中药的活性作用中 心；并指出微量元素不仅以配合物的形态存在于中药内，而且是以配合物的形式 在人体内起作用。因此，研究中药中微量元素的作用，不仅要考虑其含量的高低， 更重要的是研究他们的存在形态。只有这样，才能揭示出微量元素作用的本质。 人们早已知道，不同的元素形态具有不同的环境、化学和生物行为。在药用植物 中，微量元素的存在形态不同，呈现出的药理作用、毒性大小、被人体吸收的程 度都有很大差别，仅测定元素总量甚至将其同药理作用简单联系起来的研究思路， 显然不能满足ｌ临床需要，甚至会起误导作用【１，２１。
ｋｅｅｐｉｎｇ ｈｅａｌｔｈｙ．Ｔｈｉｓ ａｒｔｉｃｌｅ ｇｉＶｅｓ ａ ｄｅｔａｉｌｅｄ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｌｅＶｅｌ ｆｏｒ ｆｏｕｒ ｋｉｎｄｓ
ｏｆ ｔｒａｃｅ ｅｌｅｍｅｎｔｓ； Ｃａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃｕ ｉｎ ｇｉｎｓｅｎｇ、 ｔｈｅ ｐｒｉｍａｒｙ ｆｏｍ ｏｆ ｔｈｅ ｅｌｅｍｅｎｔ ａｎｄ ｓｅｃｏｎｄ蜀眄ｆｏｎｌｌ．
ｍａｎｕｆ．ａｃ砌ｎｇ ｅ肫ｃｔｉＶｅｎｅｓｓ， ｉｔ ｈａＳ ｉｍｐｏｎ２ｍｔ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｒＩｃｅ ｉｎ ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ ａＪｌｄ
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Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｇｉｎｓｅｎｇ；１．ｒａｃｅ ｅｌｅｍｅｎｔ；Ｆｏｎｎ ａｎａｌｙｓｉｓ
独创性声明
独创性声明
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ｗａｔｅｒ·ｓｏｌｕｂｌｅ ｉｓ ｈｉ曲ｅｒ ｔｈａｎ ｓｔａｔｅ ｏｆ ｆａｔ—ｓｏｌｕｂｌｅ．
ｓ觚ｏｆ Ｉｔ ｓｈｏｗｓ ｍｏｓｔ ｏｆ ａｌｌ ｅｘｉｓｔ ｗｉｔｈ
ｗａｔｅｒ—ｓｏｌｕｂｌｅ ６．ｏｍ ｆ．ｏｎｎ ｄｉｓｔｒｉｂｕ『ｔｉｏｎ。
Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｓｔａｔｅ ｏｆ ｆ．ａｔ．ｓｏｌｕｂｌｅ ｉｓ ｎｏｔ ｄｅｔｅＩｍｉｎｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｉｄ ｆ．ｏｒ ｔ、＾，ｏ
黑龙江大学硕士学位论文
的微量元素，其溶出度必不相同。Ｎａ、Ｋ以无机盐形念存在，其溶出度很高。有 些元素与有机大分子结合或被吸附，其溶出度较低。因此，研究水煎液中各元素 提取率，结合其在原药中的总含量可为元素形态分析提供依据。次级形态分析的 目的是在确定有关微量元素种类的基础上，进一步探寻微量元素发挥作用的形式。 主要要求是区分游离态与络合态、有机态与无机态、稳定态与不稳定态、不同价 态等。更高层次的形态分析还没有见系统报道。通过对中药中微量元素形态分析， 将会从分子水平上探讨中药中有机成分与微量元素之间的作用机制，从而揭示微 量元素与中药性味归经、药性等之间的关系，进而阐明中药的物质基础及中医药 理论，同时为正确评价中药材质量及指导中药栽培提供理论依据。对中药中微量 元素形态分析的最终目的是探明微量元素的具体结合形式，为新药的发现、合成 及现有药物疗效的进一步提高提供指导ｐＪ。
ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｆｅ．Ｃｕ．
Ｔｈｉｓ抓ｉｃｌｅ’ｓ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｉｎｄｉｃａｔｅｓ： ｔｌｌｅ ｆｏｍ ｉｎ缸ｍｅｒ ｅｘｐｌｏｒｉｎｇ ｔｏ ｇｉＶｅ ｐｌａｙ ｔｏ
ａｆｆｅｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｒａｃｅ ｅｌｅｍｅｎｔ， ａＩｌｎｏｕｌｌｃｅ ｔｈｅ ｅｘｉｓｔｉｎｇ ｓｔａｔｅ ａｌｌｄ ｉｎｔｅｒｒｅＩａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｄｉｃｉｎｅ
ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ Ｖａｌｕｅ．Ｉｎ ｔｈｅ ｐ聪ｌｍｅｔｅｒ ｏｆ ｆｂ珊ａｎａＩｙｓｉｓ，ｔｈｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ ｃｈａｎｇｅ ｂｅ铆ｅｅｎ １ Ｏ％一４０％ａｎｄ ｔ１１ｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｚｎ ｉｓ Ｖｅｒｙ ｈｉ曲，ｍｅ ｎｕｍｅｒｉｃａｌ Ｖａｌｕｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒａｔｅ
ｆｏ咖 ｅｌｅｍｅｎｔ
ｉｎ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｍｅｄｉｃｉｎｅ 向ｒｒｔｈｅｒ ａｎｄ ｅｘｐｌｏｒｅ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｎｌｅｎｔ
ｍｅｃｈａｎｉｓｍ．
Ｗｅ ｔａｋｅ ９：ｌ ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅ ｈｙ（１ｒｏｃａｒｂｏｎｓ／ｂｕｔａｎｏｌ—ｗａｔｅｒ ｔｈｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ
ｕｓｅ如ｌ ｉｎｆ．ｏｎｎａｔｉｏｎ ｔｏ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｅｌｅｍｅｎｔ ｄｅｔｅｎｎｉｎａｔｉｏｎ ｉｓ ｆ．ｏｕｎｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｅ剐『ｃｈ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ
ｐｒｉｍａｒｙ ｆｏＨｎ ａＩｌａｌｙｓｉｓ ｐｒｏＶｉｄｅ ａ ｆｉｘｅｄ ｔｈｅｏｒｙ ｃｏｎｓｕｌｔ ｆｏｒ ｃｌｉｎｉｃａｌ ｍｅｄｉｃｉｎｅ， ｄｅｆｉｎｅ ｔｈｅ
ｏｆ ｂｏｉｌｉｎｇ ｏｕｔ ａｎｄ ｌｅＲ ｉｓ ａｐｐｒｏａｃｈｅｄ，ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｂｏｉｌｉｎｇ ｏｕｔ ａｎｄ ｌｅＲ ｏｆ Ｆｅ ｉｓ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ．
Ｂｅｃａｕｓｅ、Ⅳｅ ｕｓｅ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ ｄｅｃｏｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ研ｍａｒｙ ｆｂ咖ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｍｏｒｅ ａｎｄ
14微量元素存在形态对药效的影响在微量元素的探讨中对药理元素与有机药物形成络合物协同抗病增强药理活性的研究阐明了中药方原理的另一个方面这一论点认为以微量元素调整人体元素失衡时须与生物大分子为主的有机分子相结合微量元素与疾病的关系不只是限于数量上的变化在影响因素中还有其他问题诸如金属配形式金属络合物形式蛋白金属络合物氨基酸金属络合物等等而中药药液中有机无机两大类成分兼备无机金属离子与含有配伍基团的有机物分子在一定条件下能结合成金属络合物由于脂溶性较大容易透入细胞致使微量元素显示出较强的生理活性
利用原子吸收分光光度法测定了人参中四种元素的含量水平，并对其与药效 的相关性进行了初步探讨。结果表明采用ｌＯ：１的硝酸：高氯酸的混合酸体系做 消化液比较合适。人参中Ｃａ的含量较高，Ｚｎ／Ｃｕ平均比值为２．６，可以起到降压作 用，Ｆｅ：的含量也较丰富，是其中主要微量元素之一。
按照初级形态分析流程，制备各样品，用原子吸收分光光度法测定其含量， 并计算出提取率、浸留比等形态分析参数。结果表明，元素在药渣中含量较高， 说明药渣还具有一定的利用价值。在形态分析参数中，提取率在１０９６～４０％之间浮 动，其中以Ｚｎ的提取率最高；浸留比数值接近，以Ｆｅ的浸留比最高。初级形态 分析采用传统的煎制方法，所以得到比元素总量测定更多和更有用的信息。初级 形态分析的研究结果，为临床用药、进一步确定中药中元素的形态，以及探讨治 疗机理提供了一定的理论参考。
ａｎｄ ＵＶ ｏｆ ａｔｏｍ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｏｒ ｓｅｐａｒａｔｉｎｇ ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅａｎ ａｎｄ ｉｍｉｔａｔｅ ｔｈｅ ｔｒａｃｅ ｅｌｅｍｅｎｔ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｌｉｑｕｉｄ ｆｏｒ ｂｏｉｌｉｎｇ ｄｏｗｎ ｍｅｄｉｃｉｎａＩ ｈｅｒｂｓ ｏｆ ｇｉｎｓｅｎｇ ｆｏｒ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ
黑龙江大学 硕士学位论文 人参中微量元素的分布形态分析 姓名：姜艳 申请学位级别：硕士 专业：无机化学·资源化学 指导教师：朱宇君
20071108
中文摘要
中文摘要
人参是我国北方的特产中草药材，其药物作用的重要性在医药界受到重视。 研究表明人参中微量元素起着很大的药理作用，人体内的微量元素参与体内物质 代谢，是维持身体健康极其重要的一部分物质。本文对人参中的四种对人体健康 有益的元素Ｃａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ的含量水平、元素的初级形态、次级形态进行了较为 详细的研究。
采取９：１环己烷／丁醇一水分配体系和原子吸收分光光度法为分离检测手段， 模拟人参水煎液中的微量元素在人体胃肠中的分配情况，对人参水煎液的可溶态 进行了次级形态分析。实验结果表明，四种微量元素在水溶态中的含量比脂溶态 高，形态分布可以看出大多以水溶态存在。Ｆｅ、Ｃｕ两种元素在酸性条件下脂溶态 没有测定出含量。
本论文研究结果，对深入探讨微量元素发挥作用的形式，揭示其存在状态与 药效的相关性以及新药的开发、研制等方面具有重要的意义。
关键词：人参：微量元素；形态分析
黑龙江大学硕士学位论文
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｇｉｎｓｅｎｇ ｉｓ ａ ｓｐｅｃｉａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｈｅｒｂａｌ ｍｅｄｉｃｉｎｅ ｉｎ ｔｈｅ ｎｏｒｔｈｅｍ ｐａｒｔ ｏｆ ｃｏｕｎｔ巧， ｔｈｅ
Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｐｒｉｍａ巧ｆｏ肌ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ，ｐｒ印ａｒｉｎｇ ａｌｌ ｌ【ｉｎｄｓ ｏｆ ｓ锄ｐｌｅｓ．ｎｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｂｏｉｌｉｎｇ ｏｕｔ ａｎｄ ｌ酯ｃｏｎｔｅｎｔ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅ肌ｉｎｅｄｂｙ ｕＳｉｎｇ Ｕｖ ｏｆ ａｔｏｍ ａ＿ｂｓｏｒｐｔｉｏｎ甜ｌｄ ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ、＾，ｅｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｆｏｍ
ｗｅｒｅ ａｎａＪｙｓｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｂｏｉｌｉｎｇ ｏｕｔ ａＪｌｄ ｌｅＲ ｅｔｃ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｄｒｅｇｓ ｏｆ ａ ｄｅｃｏｃｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｍｅｎｔ ｉｓ ｈｉｇｈ．Ｉｔ ｅｘｐＩａｉｎｓ：ｄｒｅｇｓ ｏｆ ａ ｄｅｃｏｃｔｉｏｎ ｈａＶｅ ｆｉｘｅｄ
ｇｉｎｓｅｎｇ ｉｓ ｌｌｉ曲ｅｒ，锄ｄ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｓｐｅｃｉ６ｃ Ｖａｌｕｅ ｏｆ Ｚｎ／Ｃｕ ｉｓ ２．６．Ｉｔ ｃａＩｌ（ｈｐ ｂｌｏｏｄ
ｐｒｅｓｓｕｒｅ．Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｍ ｏｆ Ｆｅ ｉｓ ｐｌｅｎｔｉ如ｌ，ａｎｄ ｉｔ ｉｓ ｏｎｅ ｏｆ ｍｅ ｍａｉｎ ｔｒａｃｅ ｅｌｅｍｅｎｔ．