第03章 热力学第二定律
物理化学03章_热力学第二定律
为什么要定义新函数？
热力学第一定律导出了热力学能这个状态函数， 为了处理热化学中的问题，又定义了焓。
热力学第二定律导出了熵这个状态函数，但用熵 作为判据时，系统必须是隔离系统，也就是说必须同 时考虑系统和环境的熵变，这很不方便。
通常反应总是在等温、等压或等温、等容条件下 进行，有必要引入新的热力学函数，利用系统自身状 态函数的变化，来判断自发变化的方向和限度。
§3.8 熵和能量退降
热力学第一定律表明：一个实际过程发生 后，能量总值保持不变。
热力学第二定律表明：在一个不可逆过程 中，系统的熵值增加。
能量总值不变，但由于系统的熵值增加， 说明系统中一部分能量丧失了作功的能力，这 就是能量“退降”。
能量 “退降”的程度，与熵的增加成正比
有三个热源 TA > TB > TC
从高“质量”的能贬值为低“质量”的能 是自发过程。
§3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义
热力学第二定律的本质
热与功转换的不可逆性 热是分子混乱运动的一种表现，而功是分子 有序运动的结果。 功转变成热是从规则运动转化为不规则运动， 混乱度增加，是自发的过程； 而要将无序运动的热转化为有序运动的功就 不可能自动发生。
热力学第二定律的本质 气体混合过程的不可逆性 将N2和O2放在一盒内隔板的两边，抽去隔板， N2和O2自动混合，直至平衡。 这是混乱度增加的过程，也是熵增加的过程， 是自发的过程，其逆过程决不会自动发生。
热力学第二定律的本质
热传导过程的不可逆性
处于高温时的系统，分布在高能级上的分子 数较集中；
而处于低温时的系统，分子较多地集中在低 能级上。
这与熵的变化方向相同。
03章 热力学第二定律
Chapter Chapter3 3 The TheSecond SecondLaw Lawof ofThermodynamics Thermodynamics ¾ 不违背第一定律的事情是否一定能成功呢？ 例1. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) ∆rHθm(298K) = -286 kJ.mol-1 加热，不能使之反向进行。 例2. 25 °C及pθ下，H+ + OHH2O(l)极易进行， 但最终[H+][OH-] = 10-14 mol2.dm-6，即 反应不进行到底。 ¾ 第二定律的任务：方向，限度
方法2
1mol H2O(l) 298.2K，pθ Ⅰ
等T, r 等T, p, ir ∆S, ∆H
H2O(g) 298.2K，pθ Ⅲ 等 T, r
H2O(l) 298.2K，3160Pa
Ⅱ
等T, p, r
H2O(g) 298.2K，3160Pa
¾ 具有普遍意义的过程：热功转换的不等价性
功不可能无代价，全部 热
① W Q 不等价，是长期实践的结果。
无代价，全部
② 不是 Q W 不可能，而是热全部变 功必须 付出代价(系统和环境)，若不付 代价只能部分变功
二、自发过程的共同特征 (General character of spontaneous process) (1) 自发过程单向地朝着平衡。 (2) 自发过程都有作功本领。 (3) 自发过程都是不可逆的。
= r Clausius Inequality (1) 意义：在不可逆过程中系统的熵变大于过程 的热温商，在可逆过程中系统的熵变等于过 程的热温商。即系统中不可能发生熵变小于 热温商的过程。 是一切非敞开系统的普遍规律。 (2) T是环境温度：当使用其中的“＝”时，可认为T 是系统温度。 (3) 与“第二类永动机不可能”等价。
03章_热力学第二定律-2
这几个熵变的计算式习惯上称为熵的定义式， 即熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。
熵的物理意义
固体恒压下加热过程,其熵值不断增加,随着物质温度不断 升高,物质发生熔化、气化。从微观上看，物质中分子的 排布越来越乱，无序化程度越来越大。 气体恒温可逆膨胀时，系统中分子的无序程度越来越大， 同时熵值不断增加。
热机:将热转换成功的装置.
卡诺的理想热机:
正如水车工作必须有水位差,热机实现热功转换不仅要有
热源,同时也离不开冷源,两个不同温度的热源是热机工作 的最基本条件.
§3.1 卡诺循环
1.1 热机的工作效率
（1）热机工作流程 热机：通过工作物质从高温热源吸热（Q1）， 一部分用于对外作功（-W），另一部分 （ -Q2 ）传递到低温热源的机器 （2）热机的工作效率 热机效率：经过一个循环，热机对环境所作 的功与其从高温热源吸收的热量 之比，用符号η 表示
2.2 热力学第二定律
（1）克劳修斯（Clausius,R）说法 ★不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响 克劳修斯说法反映了传热过程的不可逆性 （2）开尔文（Kelvin L,即Thomson W.）说法 ★不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其它影响 开尔文说法反映了热功转换过程的方向性即不可逆性 ★第二类永动机是不可能制造的 高温，T
卡诺循环的热机效率:
Q Q2 W 1 Q1 Q1 T T2 1 T1
Q//=0
4
T1 Q1
p 2 , V 2 ,T 1
2
T2 p 4 , V 4 ,T 2 Q 2 V
Q/=0
3 p 3 , V 3 ,T 2
)
还可得出:
卡诺循环的热温商之和等于零 卡诺热机是一种效率最大的理想的可 逆热机，其它可逆热机的效率都等于 由于T1等于无穷大，T2等于0都 卡诺热机的效率，而一切不可逆热机 不可能，所以效率总是小于1。 的效率均小于卡诺热机的效率
03热力学第二定律
二、热力学第二定律的表述
克劳修斯的说法
不可能把热量从低温物体传向高温物体 而不引起其他变化。
开尔文的说法
不可能从单一热源取热使之完全变为功 而不引起其他变化。
这两种说法的关键是“不引起其他变化”。 制冷中，引起变化——外界消耗功；定温膨胀 引起系统状态变化——气体压力降低。 第二类永动机是造不成的。不违背热力学 第一定律却违背热力学第二定律的“第二类永 动机”：以环境为单一热源，使机器从中吸热 对外作功；由于环境中能量是无穷无尽的，因 而这样的机器就可以永远工作下去。
结论：
（1）两恒温热源间一切可逆循环的热效率都相 等，都等于相同温限间卡诺循环的热效率。它们的 热效率仅取决于热源和冷源的温度。而与工质无关。 提高热源温度和降低冷源温度是提高可逆循环热效 率的根本途径和方法。 （2）相同高、低温热源间的不可逆循环的热效 率恒小于相应可逆循环的热效率。尽量减少循环中 的不可逆因素是提高循环热效率的重要方法。
下面采用反证法证明定理一：
QHA 设有可逆热机和，分别从高温热源吸取热量 和 HB ，对外作功WA 和WB ，向低温热源放出热量 Q Q QLB 和 LA ，则它们的热效率分别为
WA QLA A 1 QHA QHA
WB QLB B 1 QHB QHB
若 A B，假定 A B。由于Ａ和Ｂ均为 可逆热机，现使Ｂ机逆转。由可逆过程的性质知 ， Ｂ机逆转的结果是工质从低温热源吸收热量 QHB ， 外界输入功 WB ，向高温热源放出热量 QLB 成为一 QLB 台制冷机。为证明方便起见，假定 QLA 且制冷机所需功由热机Ａ提供，从而构成一台联合 运转的机器，如图所示。
平均吸热（放热）温度：工质在变温吸热（放 热）过程中温度变化的积分平均值。 g QH e TdS TH S S
第03章 热力学第二定律
第3章 热力学第二定律练 习1、发过程一定是不可逆的。
而不可逆过程一定是自发的。
上述说法都对吗为什么 答案：（第一句对，第二句错，因为不可逆过程可以是非自发的，如自发过程的逆过程。
）2、什么是可逆过程自然界是否存在真正意义上的可逆过程有人说，在昼夜温差较大的我国北方冬季，白天缸里的冰融化成水，而夜里同样缸里的水又凝固成冰。
因此，这是一个可逆过程。
你认为这种说法对吗为什么 答案：（条件不同了）3、若有人想制造一种使用于轮船上的机器，它只是从海水中吸热而全部转变为功。
你认为这种机器能造成吗为什么这种设想违反热力学第一定律吗答案：（这相当于第二类永动机器，所以不能造成，但它不违反热力学第一定律)4、一工作于两个固定温度热源间的可逆热机，当其用理想气体作工作介质时热机效率为 η1，而用实际气体作工作介质时热机效率为 η2，则A ．η1>η2B ．η1<η2 C.η1=η2 D.η1≥η2 答案：（C ）5、同样始终态的可逆和不可逆过程，热温商值是否相等体系熵变 ΔS 体 又如何 答案：（不同，但 ΔS 体 相同，因为 S 是状态函数，其改变量只与始、终态有关）6、下列说法对吗为什么(1)为了计算不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条可逆途径来计算。
但绝热过程例外。
(2)绝热可逆过程 ΔS =0，因此，熵达最大值。
(3)体系经历一循环过程后，ΔS =0 ，因此，该循环一定是可逆循环。
(4)过冷水凝结成冰是一自发过程，因此，ΔS >0 。
(5)孤立系统达平衡态的标态是熵不再增加。
答案：〔(1) 对，(2) 不对，只有孤立体系达平衡时，熵最大，(3)不对，对任何循环过程，ΔS＝0 不是是否可逆，(4) 应是ΔS总＞0，水→冰是放热，ΔS＜0，ΔS＞0，(5) 对〕7、1mol H2O(l)在、下向真空蒸发变成、的 H2O(g)，试计算此过程的ΔS总，并判断过程的方向。
答案：(ΔS总=·K-1·mol-1>0)8、试证明两块重量相同、温度不同的同种铁片相接触时，热的传递是不可逆过程。
物理化学03热力学第二定律
2. 卡诺定理
工作在相同高温热源与低温热源之间的任意热机， 其效率不可能高于相同热源间的可逆卡诺热机的效 率。即 R
T1热源
Q‘1 W W可 Q2 Q1
卡诺定理的证明： 根据热力学第二定律，用反证法可证明。
调整两个热机使所做的功相等 可逆机的效率：
某
Q’2
可
可
W R Q1
• 例：木炭在氧气中燃烧，热力学能转变为热，生成CO2， 其逆过程是CO2吸收相同的热量，转变为C和O2，是不违 反热力学第一定律的，但能否自动的进行呢？
99-11-24 2
同在能量守恒的前提下, 热的自发传递是单方向的; 功可全部转化为热, 而热转化为功却是有限制的.
• 热 从 高 温 传 向 低 温 • 功 转 化 为 热
99-11-24 13
Q1 Q2 0 T1 T2
把卡诺循环的结果推广到任意的可逆循环
§3.3 熵
1. 熵的导出
p a 2
1
b
上下对应的各对红线的热温熵之和显 然等于零, 所有红线的热温熵之和, 即整个 折线循环的总热温熵也就为零. 当折线取得 无限短和无限多时, 就无限趋近于曲线循环. 故 任意可逆循环的热温熵之和也为零．
•要解决过程的方向性的问题，必须依赖于热力 学第二定律。
99-11-24
3
§3-1 热力学第二定律
1. 自发过程与非自发过程
• 在一定的条件下，不需要消耗环境的作用就能 自动进行的过程，称为自发过程。 • 如水往低处流，冰熔化，墨水在清水中扩散， 常温下能自动进行的化学反应等等。 • 自发过程的逆过程是不能自动进行的，称为非 自发过程。 • 自发过程的共同特征是不可逆的。 [课堂讨论]：以气体真空膨胀为例，说明自发过 程是不可逆过程。
第三章热力学第二定律
★
自发过程的共同特征
a.自发过程单向的朝着平衡 b.自发过程都有做功本领 c.自发过程都是不可逆的
2.热、功转换
具有普遍意义的过程：热功转化的不等价性。
无代价，全部
功
热
不可能无代价，全部
热机效率
3.热力学第二定律的两种经典表述
不可能把热量从低温 热源传到高温热源， 而不引起其他变化。
克劳修斯
不可能从单一热源吸热 使之完全变为功，而不 留下其它变化。
12.2
V2 22.4 J K 1 S (O 2 ) nR ln 0.5 8.315ln 12.2 V1
★
相变化过程
（1）可逆相变
在相平衡压力p和温度T下
B()
T, p 可逆相变
B()
Qr H S T T
（2）不可逆相变
不在相平衡压力p和温度T下的相变 B( , T, p) S 1 T, p S 不可逆相变 B(, T, p) S3 2
S
T2
T1
（4）绝热可逆过程
（5）绝热不可逆过程
S ( p1,V1, T1 ) ( p2 ,V2 , T2 )
恒容 S1
( p ',V1 , T2 )
恒温 S2
S S1 S2 nCV ,m ln
T2 V nR ln 2 T1 V1
S ( p1,V1, T1 ) ( p2 ,V2 , T2 )
求各步骤及途径的Q，△S。 （1）恒温可逆膨胀： （2）先恒容泠却至使压力降至100kPa，再恒压加热至T2； （3）先绝热可逆膨胀到使压力降至100kPa，再恒压加热 至T2；
例：1 mol 理想气体T=300K下，从始态100 kPa 经下列各过程， 求Q，△S及△S i so。 （1）可逆膨胀到末态压力为50 kPa； （2）反抗恒定外压50 kPa 不可逆膨胀至平衡态； （3）向真空自由膨胀至原体积的两倍。
物理化学 第三章 热力学第二定律
“>” 号为不可逆过程 “=” 号为可逆过程
克劳修斯不等式引进的不等号，在热力学上可以作 为变化方向与限度的判据。
dS Q T
dSiso 0
“>” 号为不可逆过程 “=” 号为可逆过程
“>” 号为自发过程 “=” 号为处于平衡状态
因为隔离体系中一旦发生一个不可逆过程，则一定 是自发过程，不可逆过程的方向就是自发过程的方 向。可逆过程则是处于平衡态的过程。
二、规定熵和标准熵
1. 规定熵 : 在第三定律基础上相对于SB* (0K，完美晶体)= 0 , 求得纯物质B要某一状态的熵.
S(T ) S(0K ) T，Qr
0K T
Sm (B,T )
T Qr
0K T
2. 标准熵: 在标准状态下温度T 的规定熵又叫 标准熵Sm ⊖(B,相态,T) 。
则：
i
Q1 Q2 Q1
1
Q2 Q1
r
T1 T2 T1
1 T2 T1
根据卡诺定理：
i
r
不可逆 可逆
则
Q1 Q2 0 不可逆
T1 T2
可逆
对于微小循环，有 Q1 Q2 0 不可逆
T1 T2
可逆
推广为与多个热源接触的任意循环过程得：
Q 0
T
不可逆 可逆
自发过程的逆过程都不能自动进行。当借助 外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭 的影响。自发过程是不可逆过程。
自发过程逆过程进行必须环境对系统作功。
例：
1. 传热过程：低温 传冷热冻方机向高温 2. 气体扩散过程： 低压 传压质缩方机向高压 3. 溶质传质过程： 低浓度 浓差传电质池方通向电高浓度 4. 化学反应： Cu ZnSO4 原反电应池方电向解 Zn CuSO4
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第3章 热力学第二定律练 习1、发过程一定是不可逆的。
而不可逆过程一定是自发的。
上述说法都对吗？为什么？ 答案：（第一句对，第二句错，因为不可逆过程可以是非自发的，如自发过程的逆过程。
）2、什么是可逆过程？自然界是否存在真正意义上的可逆过程？有人说，在昼夜温差较大的我国北方冬季，白天缸里的冰融化成水，而夜里同样缸里的水又凝固成冰。
因此，这是一个可逆过程。
你认为这种说法对吗？为什么? 答案：（条件不同了）3、若有人想制造一种使用于轮船上的机器，它只是从海水中吸热而全部转变为功。
你认为这种机器能造成吗？为什么？这种设想违反热力学第一定律吗？答案：（这相当于第二类永动机器，所以不能造成，但它不违反热力学第一定律)4、一工作于两个固定温度热源间的可逆热机，当其用理想气体作工作介质时热机效率为 η1，而用实际气体作工作介质时热机效率为η2，则A ．η1>η2B ．η1<η2 C.η1=η2 D.η1≥η2 答案：（C ）5、同样始终态的可逆和不可逆过程，热温商值是否相等？体系熵变 ΔS 体 又如何？ 答案：（不同，但 ΔS 体 相同，因为 S 是状态函数，其改变量只与始、终态有关）6、下列说法对吗？为什么？(1)为了计算不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条可逆途径来计算。
但绝热过程例外。
(2)绝热可逆过程 ΔS =0，因此，熵达最大值。
(3)体系经历一循环过程后，ΔS =0 ，因此，该循环一定是可逆循环。
(4)过冷水凝结成冰是一自发过程，因此，ΔS >0 。
(5)孤立系统达平衡态的标态是熵不再增加。
答案：〔(1) 对，(2) 不对，只有孤立体系达平衡时，熵最大，(3)不对，对任何循环过程，ΔS ＝0 不是是否可逆，(4) 应是 ΔS 总＞0，水→冰是放热，ΔS ＜0，ΔS ＞0，(5) 对〕7、1mol H 2O(l )在 373.15K 、下向真空蒸发变成 373.15K 、的 H 2O(g )，试计算此过程的 ΔS 总，并判断过程的方向。
答案：(ΔS 总=8.314J ·K -1·mol -1>0)8、试证明两块重量相同、温度不同的同种铁片相接触时，热的传递是不可逆过程。
答案：（ΔS (体系)＝19.71J ·K -1，ΔS (孤立)＝19.71J ·K -1，ΔS (环境)＝0）9、1mol 273.15K 、101.325kPa 的 O 2(g ) 与 3mol 373.15K 、101.325kPa 的 N 2 在绝热条件下混合，终态压力为 101.325kPa ，若 O 2(g ) 和 N 2(g ) 均可视为理想气体，试计算孤立体系的熵变。
答案：()10、今有两个用绝热外套围着的容器，压力均为。
在一个容器中有 0.5mol 液态苯与0.5mol 固态苯成平衡；在另一容器中有 0.8mol 冰与 0.2mol 水成平衡。
求两容器互相接触达平衡后的 ΔS 。
已知苯的正常熔点为 5℃，固态苯的热容为 122.59J ·K -1·mol -1，苯的熔化热为 9916J ·mol -1，冰的熔化热为 6004J ·mol -1。
答案：(0.327J ·K -1)11、已知 -5℃ 固态苯的饱和蒸气压为 2.28kPa ，1mol 、-5℃ 过冷液体苯在 p =101.325kPa 下凝固时，ΔS m =-35.46J ·K -1·mol -1，放热 9860J ·mol -1。
求 -5℃ 时液态苯的饱和蒸气压。
设苯蒸气为理想气体。
答案：（2.67kPa ）12、4mol 某理想气体，其 C v,m =2.5R ，由始态 600K 、1000kPa 依次经历下列过程： (1)绝热、反抗 600kPa 恒定的环境的压力，膨胀至平衡态； (2)再恒容加热至 800kPa ；(3)最后绝热可逆膨胀至 500kPa 的末态。
试求整个过程的 Q 、W 、ΔU 、ΔH 及 ΔS 。
答案：（）13、试根据熵的统计意义定性地判断下列过程中体系的熵变大于零还是小于零？ (1)水蒸气冷凝成水；(2)CaCO 3(s)→CaO(s)＋CO 2(g) (3)乙烯聚合成聚乙烯； (4)气体在催化剂表面吸附。
答案：〔(1) ΔS ＜0，(2) ΔS ＞0，(3) ΔS ＜0，(4) ΔS ＜0〕14、由量热法测得氮的有关数据如下，试确定氮在沸点下的规定熵：T t 、T f 、T b 分别为转化点、凝固点和沸点，Δt H m 、Δf H m 和 Δr H m 分别为摩尔转化热、摩尔熔解热和摩尔气化热。
答案：(168.5J ·K -1·mol -1)15、下列说法对吗？为什么？(1)吉布斯函数 G 减小的过程一定是自发过程。
(2)在等温、等容、无其它功条件下，化学变化朝着亥姆霍兹函数 A 减少的方向进行。
(3)根据 dG =-SdT ＋Vdp ，对任意等温、等压过程 ΔG =0。
(4)只有等温等压条件下才有吉布斯函数 G 的变化值。
答案：〔(1) 必须在恒温、恒压条件下。
(2) 对，(3) 对，(4) 不对，G 是状态函数，当状态一定，G 便有确定值。
〕16、1mol H 2O(l ) 在 100℃、下向真空蒸发成 100℃、下的水气，此过程是否为等温等压过程？能否用 ΔG 来判断过程方向？若不能，应用什么物理量来判断？该过程的 ΔG 为多少？答案：（不是，不能，ΔS 或 ΔA ,ΔG =0）17、试判断下列过程的 ΔS 、ΔA 、ΔG 是大于零、小于零、等于零，还是无法确定？(1)理想气体绝热恒外压膨胀至平衡。
(2)非理想气体的节流膨胀。
(3)100℃、下，水变为水蒸气。
(4)非理想气体的卡诺循环。
答案：（(1) ΔS ＞0、ΔG ＜0、ΔA ＜0，(2) 无法定，(3) ΔS ＞0、ΔG ＝0、ΔA ＜0，(4) 均为零）18、试证若定义等温压缩系数试证：解19、已知状态方程 pV m ＝RT ＋βp ，式中 β 与温度有关，试证明：并再写出的表达式。
20、计算 1mol O 2(g ) 在 100℃、10×下按下述方式膨胀至压力为而体积为 V 2 时的 V 2、T 2、Q 、W 、ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔA 、ΔG (1)恒外压下的等温膨胀过程；(2)可逆等温过程； (3)可逆绝热过程。
答案：21、400K 和的一摩尔某液态物质向真空容器中蒸发成 400K 、的气态物质（可视为理想气体），已知此条件下该物质的标准摩尔气化热为 16.74kJ ·mol -1。
(1)计算该过程的 ΔS 总、ΔA 、ΔG ；(2)可用上述什么物理量作为过程方向判据？叙述判断理由并给出结果。
答案：22、计算 1mol 苯的过冷液体在 -5℃、时凝固过程的 ΔS 和 ΔG 。
已知 -5℃ 时固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为 0.0225×和 0.0264×，-5℃、时苯的摩尔熔化热为 9860J ·mol -1。
答案：（ΔG ＝-356.4J ，ΔS ＝-35.44J ·K -1）23、在 298K 、下，1mol 文石转变为方解石时，体积增加 2.75×10-6m 3·mol -3，Δr G m＝-794.96J ·mol -1。
试问在 298K 时，最少需施加多大压力，方能使文石成为稳定相。
（设体积变化与压力无关） 答案：(P ＝2.89×108Pa)测 试 Ⅰ选择题(共15小题,每题2分)1、大温泉的温度为 50℃ ，周围大气温度为 15℃ ，假设一卡诺热机在上述两个热源间工作，若热机对环境作功100kJ ，则从温泉吸热 A. 823.4kJB. 923.4kJC. 142.9kJD. 10.8kJ2、下列叙述中，哪一种是错误的？ A. 热不能自动从低温物体流向高温物体。
B. 不可能从单一热源吸热作功而无其他变化。
C. 一切可能发生的宏观过程，均向着隔离体系熵增大的方向进行。
D. 绝热可逆过程是恒熵过程。
3、理想气体与温度为 T 的大热源接触作等温膨胀吸热 Q ，所作的功是在相同温度下变到相同终态的最大功的 20%，则体系的熵变为 A. Q /TB. -Q /TC. 5Q /TD. Q /5T4、体系经不可逆循环过程，则有 A. ΔS =0，ΔS 隔<0 B. ΔS >0，ΔS 环=0C. ΔS >0，ΔS 环<0D. ΔS =0，ΔS 隔>05、用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变 A. 小于零B. 大于零C. 等于零D. 不能确定6、过冷水的热容比同温度下的冰要大，则过冷水凝结成冰的相变过程的熵变（绝对值）比水凝结成冰的平衡相变过程的熵变 A. 大B. 小C. 一样D. 无法定7、一体系经过 A 、B 、C 三条不同的途径由同一始态出发至同一终态。
其中 A 、B 为可逆途径，C 为不可逆途径，则下列有关体系的熵变 ΔS 的七个等式为：（Q A 、Q B 、Q C 分别为三过程中体系吸收的热） 其中错误的是 A. (5)，(6)B. (1)，(4)C. (2)，(3)D. (5)，(7)8、在标准压力下，90℃ 的液态水气化为 90℃ 的水蒸气，体系的熵变将： A. 小于零B. 大于零C. 等于零D. 不能确定9、373.15K 、下水蒸发为水蒸气，这过程中下列何者为零？ A. ΔUB. ΔSC. ΔGD. ΔH10、在爆炸反应中，可用来判断过程方向的是 A. ΔGB. ΔSC. ΔAD. 不存在11、理想气体自状态 p 1、V 1、T 等温膨胀到 p 2、V 2、T 此过程 ΔA 与 ΔG 间的关系： A. ΔA =ΔGB. ΔA >ΔGC. ΔA <ΔGD. 无确定关系12.在凝固点，液体凝结为固体，在定压下升高温度时，该过程的 ΔG 值将： A. 增大B. 减少C. 不变D. 不能定13.已知 C 2H 2(g )和 C 6H 6(l )的(298K)分别为 209.2lkJ ·mol -1和 123.1kJ ·mol -1。
在 25℃、下能否用乙炔合成苯？A. 不可以B. 可以C. 不能确定D. 升温才可以14.对理想气体，的值等于 A. V /RB. V /nRC. V /C vD. V /C p15.根据麦克斯韦关系等于A. C.B.D.答案：1：B 、2：C 、3：C 、4：D 、5：B 、6：A 、7：D 、8：B 、9：C 、10：B 、11：A 、12：B 、13：B 、14：D 、15：B测 试 Ⅱ选择题(共10小题,每题2分)1、有三个大热源，其温度 T 3>T 2>T 1，现有一热机在下面两种不同情况下工作： (1)从 T 3 热源吸热 Q 循环一周对外做功 W 1，放给 T 1 热源热量为（Q -W 1）；(2)T 3 热源先将 Q 传给 T 2 热源，热机从 T 2 热源吸热 Q 后循环一周，对外做功 W 2，放给 T 1 热源（Q -W 2）热量。