渗透溶胀法制备聚合物中空乳胶粒专利分析

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基于酸碱溶胀法制备微米级中空聚合物微球的研究

ＤＡａ，ＥＤｎ — ｉＨＵＷｅ —ｕ，ＴＧＹｎ－ａＵＮＴｏＮＩｏｇｍｅ，ＺｎｋｎＡＮｏｇｊｎｉ
（ａｏｔｙｏＥｔｍｏｄｉｓｔｒｒｅｉ，ｏｔｗｓＵｉｒｔｏｃｎｎｅｎｌｙＬｂｒｏｆｒｘｅｅＣｎｉｎＭａｅＰｏｒｅＳｕｅｎｅｉｉｃａｄＴｃｏｇ，ａｒｒｔｔｐｔｓｏｈｔｖｓｙｆＳｅｅｈｏ
表面略显粗糙，平均直径约５０ｎ，６ｌ疏水壳层厚度约１０ｎ微米级中空微球的直径约１２ｔ中空度为２．％，ｎ０ｍ；．０，１６
其单分散性与球形度良好。在亲水核聚合过程中，ｍ（当ＭＭＡ）ｍ（Ａ）＝１７１时得到亲水核微球的单分散性最好。关键词：中空聚合物微球
Ｍｉｎａｇ６１１，ｗｕｎｈｎ）ａｙｎ２００Ｓｈａ，Ｃｉａ
Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ｈｏｌｗｐｌｍｅｃｏｐｅｅｎｍｉｒｍｅｅｃｌａｅｎｌｔｘｐｌｍｅｉｉｇａｄａｉｌａｌｏｙｒｍｉｒｓｈｒｓｉｃｏｔｒｓａｅｂｓｄｏａｅｏｙｒｎｎｃｄａｋｉｏｚ
近年来，中空结构乳胶微球被广泛应用于药物控释、运载系统、充、料、化剂等领域 ¨ Ｊ成填涂催，为了化学、料学等领域研究的热点。１８材９４年，ｏＲ—
ｂｕ５ｎｏｔ４６ｍ．Ａｎｈｅｓｒａｅｆｏｅｓｅｌｐｒｃｅｉａｉｍｅｅ６ｍｎｉｋｅｓｏｙｒ — ｄｔｕｆｃｓｏｒ／ｈｌａｔｌｓｗｔｍｅｎｄａｔｒ０ｎａｄｔｃｎｓｆｈｄｏｃｉｈ５ｈ

乳液法制备中空聚合物微球

乳液法制备中空聚合物微球白飞燕方仕江*(浙江大学化学工程与生物工程学系化学工程联合国家重点实验室聚合反应工程实验室杭州 310027)摘要介绍了最近国内外有关乳液法技术，包括SPG(Shirasu Porous Glass)膜乳化聚合法、W/O/W乳液聚合法和封装非溶剂乳液聚合法制备中空聚合物微球的研究进展，着重分析了上述几种方法的成孔机理及其优缺点，并简单介绍了中空聚合物微球的应用领域。

关键词中空聚合物 SPG膜乳化法W/O/W乳液聚合法封装非溶剂乳液聚合法Preparation of Hollow Polymer Particles by Emulsion PolymerizationBai Feiyan, Fang Shijiang*(State Key Laboratory of Chemical Engineering, Polymer Reaction Engineering Division,Department of Chemical and Biochemical Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027)Abstract The progress in the preparation of hollow polymer particles by various novel emulsion polymerization techniques including SPG emulsification technique, W/O/W and nonsolvent-encapsulatingemulsion polymerization was introduced. The applications of hollow polymer particles were brieflyintroduced, too.Key words Hollow polymer particles, SPG emulsification technique, W/O/W emulsion polymerization, Nonsolvent-encapsulating emulsion polymerization中空聚合物微球是在高分子合成技术进步的基础上进行粒子形态控制的典型产物之一。

溶胶凝胶法在聚合物_无机纳米复合材料中的应用

第22卷　第3期V ol 122　N o 13材　料　科　学　与　工　程　学　报Journal of Materials Science &Engineering总第89期Jun.2004文章编号:10042793X (2004)0320442204收稿日期:2003207202;修订日期:2003211209基金项目:国家自然科学基金重点资助项目(59932050、50272021);广东省自然科学基金资助项目(990621);广东省十五重点科技攻关资助项目(A302020202)作者简介:葛建华(1974-),女,博士研究生.溶胶凝胶法在聚合物Π无机纳米复合材料中的应用葛建华,王迎军,郑裕东,龚克诚(华南理工大学材料学院,广东广州　510640) 【摘　要】　本文对溶胶凝胶法在聚合物Π无机纳米复合材料中的应用进行了综述。

并对溶胶凝胶法在橡胶增强、光学仪器、功能化涂层以及其它领域中的应用进行了具体的讨论。

指出溶胶凝胶过程工艺条件的优化以及分散介质范围的扩大将是溶胶凝胶法在聚合物Π无机纳米复合材料中应用的发展方向。

【关键词】　溶胶凝胶;聚合物Π无机纳米复合材料;橡胶增强;光学器械;功能化涂层中图分类号:T B332,T B383 文献标识码:AU sage of Sol 2gel Process in Preparing Organic 2inorganicN ano H ybrid MaterialGE Jian 2hua ,WANG Ying 2jun ,ZHENG Yu 2dong ,G ONG K e 2cheng(I nstitute of Material Science and E ngineering ,South China U niversity of T echnology ,G u angzhou 510640,China)【Abstract 】　the paper ,the usage of s ol 2gel process in preparing organic 2inorganic nano hybrid material was reviewed.We discussed in detail on the usage of s ol 2gel process in rubber rein forcing ,optical materials ,functional coatings and other field.I t was thought that the optimizing of conditions in s ol 2gel process and widening of the varieties of dispersed medium w ould be the main directions in developing s ol 2gel process that was used to make organic 2inorganic nano hybrid material.【K ey w ords 】　s ol 2gel ;organic 2inorganic nano hybrid material ;rubber rein forcing ;optical material ;functional coating1　前　言近年来,聚合物Π无机纳米复合材料引起人们的极大兴趣。

氯乙烯微悬浮聚合成粒机制探讨

氯乙烯微悬浮聚合成粒机制探讨贾瑞;黄健;包永忠;宋义虎;刘明杰;周爱存【摘要】以不同均化方式得到微悬浮分散液,再经微悬浮聚合制备了PVC糊树脂.首先以三氯乙烯为氯乙烯单体的模拟液,研究了十二烷基硫酸钠乳化剂/十六、十八混合醇助稳定剂复合胶束和单体亚微液滴的形成过程,发现复合胶束的形成过程和三氯乙烯溶胀进入复合胶束形成亚微液滴的过程均受扩散动力学控制,延长溶胀时间及施加高速剪切分散可以强化溶胀过程,复合胶束对单体具有“超级溶胀”能力.然后采用搅拌溶胀和高速剪切微悬浮聚合得到PVC乳胶粒子,发现两者形貌相同,而前者粒径略大、分布略宽;延长搅拌溶胀时间,可使粒度分布更接近高速剪切均化微悬浮聚合得到的PVC乳胶粒子的粒度分布.【期刊名称】《聚氯乙烯》【年(卷),期】2016(044)011【总页数】6页(P7-12)【关键词】氯乙烯;微悬浮聚合;成粒;溶胀;粒度分布【作者】贾瑞;黄健;包永忠;宋义虎;刘明杰;周爱存【作者单位】浙江大学化学工程国家重点实验室,浙江杭州310027;浙江大学高分子系,浙江杭州310027;唐山三友氯碱有限责任公司,河北唐山063305;浙江大学化学工程国家重点实验室,浙江杭州310027;浙江大学高分子系,浙江杭州310027;唐山三友氯碱有限责任公司,河北唐山063305;唐山三友氯碱有限责任公司,河北唐山063305【正文语种】中文【中图分类】TQ325.3微悬浮聚合(也称为细乳液聚合)是工业生产聚氯乙烯(PVC)糊树脂的重要方法。

通过采用阴离子乳化剂与长碳链脂肪醇组成的复合乳化体系，氯乙烯单体以粒径为1 μm左右的亚微液滴形式存在，并以液滴成核为主要方式形成PVC初级粒子。

微悬浮聚合得到的PVC糊树脂的初级粒子粒径大于普通乳液聚合PVC糊树脂的初级粒子粒径，且粒度分布较宽，加入增塑剂后形成的增塑糊的黏度较低，加工适应性强。

不添加种子的一步法氯乙烯微悬浮聚合方法操作工艺简单，根据工艺不同又可分为机械均化法微悬浮聚合和扩散溶胀法微悬浮聚合，两者在复合乳化体系的配制上一致，但前者采用高速剪切等均化方法形成单体乳化液，而后者仅通过较弱搅拌下的单体溶胀得到单体乳化液[1]。

聚合物中空微球

中同时含有亲水基团和疏水基团。两亲嵌段共聚物的不同嵌段通常是热力学不相容的，这就导致其在选择性溶剂(水介质或者有机溶剂)中经自组装能形成不同形态的胶束，如球状、蠕虫状、棒状、囊泡状和复合状等[4]。
Liu等人率先通过嵌段共聚物自组装法制备了中空结构聚合物纳米微球。聚异戊二烯-聚(甲基丙烯酸-2-肉桂酸乙基酯)两嵌段共聚物(PI-b2PCEMA)在选择性溶剂中自组装成直径约为38nm的泡囊状胶束。他们采用紫外引发PCEMA壳交联,再用臭氧氧化降解PI链段，最后得到稳定的、亲水的、交联的中空纳米微球。同样的方法研究三嵌段共聚物PI-b-PCEMA-b-PtBA(PtBA：聚丙烯酸叔丁酯)的自组装行为，也得到中空纳米微球[1]。
聚合物中空微球
摘要：本文对中空聚合物微球的制备方法进行了综述。主要介绍了乳液法、模板法和自组装法三种方法。并对制备方法进行了展望。
1 前言
中空结构聚合物微球是一类具有独特形态的材料，其内部可以是气体，也可以封装小分子物质如水、烃类等易挥发溶剂或其它具有特种功能的化合物。由于聚合物与空气之间具有较高的折光指数差，中空结构聚合物微粒对光线有很强的遮挡作用，而且由于其特有的结构，还具有很好的可形变性。所以，中空结构聚合物微粒可以用作油漆和水性涂料的白色塑料颜料、抗紫外线添加剂和手感改性剂等，广泛地应用于涂料、油漆、造纸、皮革、化妆品等行业[1-2]。中空结构聚合物微粒在生物和医学领域也受到了特别的亲睐，它们可以作为药物传输、药物的可控释放和基因治疗的载体等[3]。
3 前景展望
随着人们对中空聚合物微球的研究的不断深入，各种新的制备方法也不断的涌现出来，如界面聚合法[6]、原位聚合法[7]等等。中空聚合物微球在一些特殊领域的应用，对微球的制备方法也提出了新的要求。在生物、医药领域，不但要求聚合浓度高，步骤简单，易于工业化；还要求，材料具有生物相容性、生物可降解性及刺激响应性（智能性）等性能。因此，对于中空聚合物微球的制备方法的研究，仍然有很长的路要走。

中空微球的制备

中空微球的制备方法摘要: 中空微球具有低密度、高比表面积且可以容纳客体分子等特点, 在众多领域受到广泛关注。

本文对中空微球的制备方法进行了综述, 主要介绍了乳液聚合法、模板法、自主装法制备中空微球。

关键词: 中空微球; 乳液聚合法;模板法;自主装法引言：具有特殊结构和特殊形貌的微球材料近年来备受人们关注。

相比于实心微球材料,中空微球由于内部具有空腔结构而表现出低密度、高比表面积且可以容纳客体分子等特点, 因此在涂料、电子、催化、分离、生物医药等众多领域有着广阔的应用前景[ 1~ 5]。

随着中空微球的特殊功能逐渐为人们所认识,对其制备方法的研究也日益深入。

目前,制备中空微球的方法主要有乳液聚合法、模板法、自组装法等。

不同的制备方法对应于不同材料、不同结构和不同尺度的中空微球。

许多材料如有机高分子材料、无机材料、聚合物/无机复合材料都可以用来制备中空微球。

1、乳液聚合法根据单体选择和制备方法的不同，乳液聚合法可以进一步细分为:渗透膨胀法、动态溶胀法、W/O/W乳液聚合法等。

(l)渗透膨胀法渗透膨胀法是利用渗透膨胀机理制备中空聚合物微球的方法。

首先要选用带羧酸基团的单体(如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯等)与其它不饱和单体进行乳液共聚制得酸性的核乳胶粒;再选择合适的壳层单体(如苯乙烯、丙烯氰等单体)包裹在酸性聚合物核上聚合成硬质聚合物壳，得到核/壳乳胶粒;然后在接近壳聚合物玻璃化温度时，碱溶液透过壳层中和核中的羧基使之溶解，获得中空聚合物微球。

渗透膨胀法制备中空聚合物微球的过程可以用图1说明[6]。

图1碱溶涨法制备中空微球示意图根据膨胀方式的不同，渗透膨胀法可以进一步细分为:碱溶胀法和碱/酸溶胀法。

碱溶胀法是在制得的核/壳聚合物的基础上加入碱溶液调节初始pH值，然后在壳层聚合物的玻璃化温度以上，对乳胶粒子进行碱溶胀。

在碱溶胀过程中，碱液进入乳胶粒子内部与酸性核中和，使其离子化，同时水化作用使核的体积膨胀至原来的几倍至几十倍。

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合物中空乳胶粒的专利发展情况。 ຫໍສະໝຸດ ２主要研究方向及发展状况
国外关于聚合物中空乳胶粒的研究起步较早、
也较深入，可以追溯到２０世纪７０年代，罗门哈斯公司的ＡｌｅｘａｎｄｅｒＫｏｗａｌｓｋｉ［１首次提出渗透溶胀法，
ｔｈｅｃｏｒｅ，ｔｈｅｉｎｌｆｕｅｎｃｅｏｆｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．
【Ｋｅｙｗｏｒｄｓ】ｏｓｍｏｔｉｃｓｗｅｌｌｉｎｇｍｅｔｈｏｄ；ｈｏｌｌｏｗｌａｔｅｘｐａｒｔｉｃｌｅ；ｐａｔｅｎｔ
ＨＡＮＪｔｎｇ
【Ａｂｓｔｒａｃｔ】ＨｏＨｏｗｐｏｌｙｍｅｒｌａｔｅｘｐａｒｔｉｃｌｅｗａｓｕｓｅｄｗｉｄｅｌｙｉｎｃｏａｔｉｎｇ，ａｅｒｏｓｐａｃｅ，ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，ｄａｍｐｉｎｇｍａｔｅｉｒａｌｓａｎｄｂｉｏ —
ｉｎｇｍｅｔｈｏｄＷ８８ａｎｌｙａｚｅｄｆｒｏｍｍｕｌｔｉｐｌｅｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ，ｓｕｃｈａｓｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｃｏｒｅ，ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃｏｒｅ，ｓｗｅｌｌｉｎｇｏｆ
Ａｐｔ．２０１５
第１５卷第２期
Ｖｏ１．１５ＮＯ．２
渗透溶胀法制备聚合物中空乳胶粒专利分析
韩晶
（国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心，江苏苏州２１５０１１）
【摘
要】聚合物中空乳胶粒由于具有多孔或中空结构，具有独特的不透明性、隔热、吸音、运载等特性，可广泛应
用于涂料、航天、化妆品、阻尼材料、生物医药等领域。通过分析渗透溶胀法制备聚合物中空乳胶粒的专利申请情况，主要从核的制备、壳对核的包覆、核的溶胀、聚合条件的影响等技术角度，介绍该领域的专利技术发展概况。
【关键词】渗透溶胀法；中空乳胶粒；专利
２０１５年４月
廊坊师范学院学报（自然科学版）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＬａｎｇ￣ｎｇＴｅａｃｈｅｒｓＣｏＵｅｇｅ（ＮａｔｕｒｌａＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ）
包括三步：（１）含羧酸功能基的核的合成（简称酸核）；（２）疏水性壳层单体在核上的包裹；（３）碱处理。ＡｌｅｘａｎｄｅｒＫｏｗａｌｓｋｉ认为用氨水或其它有机挥发性碱去中和被疏水性壳包裹的亲水性核时，核聚合物
（中图分类号］ＴＱ３１（文献标识码］Ａ（文章编号］１６７４—３２２９（２０１５）０２ —００５９ —０３
１研究概述
聚合物中空乳胶粒由于有多孔或中空结构，其壳层和空腔的折光系数不同而对光具有有效的折射作用，能形成独特的不透明性，可作为增白剂用于涂料中，还具有隔热、吸音、运载等特性，广泛应用于航
中含有的羧基由于离子化而产生水化作用，核内渗
天、化妆品、阻尼材料、生物医药等领域。目前，制备聚合物中空乳胶粒的方法主要有：萃取法、模板法、自组装法、渗透溶胀法。其中，萃取法