清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷(五)

高中化学竞赛初赛模拟试卷含答案

2012高中化学竞赛初赛模拟试卷（16）第一题（4分）元素X的单质及X与Y形成的化合物能按如右图m n 所示的关系发生转化：1．若X为金属，则X为；n＝。

2．若X为非金属，则X为；置换反应方程式为。

第二题（8分）1．将尿素与钠分散液在60～110℃发生反应，然后加热（140～200℃）可制备NaCNO。

该方法同氧化法相比，能够制备较纯净的氰酸盐。

写出反应方程式。

2．含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀，然后滴加几滴浓NaOH溶液，振荡后沉淀立即溶解。

写出反应方程式。

3．用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程，写出反应方程式。

第三题（7分）有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。

例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。

1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型；2．周期数和每周期元素个数是否发生变化；3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的（即完全相同）4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动？第四题（7分）乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。

实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸（体积比为1∶3），混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160～180℃制得。

1．实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备；2．实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么？3．列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处；4．有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应，结果发现按醇酸体积比为（1∶3）进行反应时，反应混合物在110℃已经沸腾，温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。

（1）解释实验现象；（2）请提出进一步改进实验的方案。

第五题（6分）吡啶－2－甲酸，是重要的有机合成中间体。

电化学直接氧化2－甲基吡啶法是一条对环境12．比较途径一、二，引起选择性、电流效率不同的原因是什么？请用电极反应表示。

第六题（11分）以Ba(OH)2·8H2O和无水TiO2粉体为反应物，在300℃时连续反应8h得到BaTiO3晶体。

清北学堂-化学竞赛练习题

第 15 题画出配合物 Re[S2C2 (C6H5)2]3 结构，并指出中心离子
的杂化情况。
第 16 题碳化钙 CaC2 在 1100℃与氮气反应生成单质碳和一种
8
清北学堂—刘奉岭老师
钙盐，这种钙盐与 CO2 和 H2O 反应生成含氮 66.64%的一种 5 原子分子 A 和另一种盐。A 很容易聚合，其二聚体有多种结构。写出上述反应的方程式，画出 A 的 3 种原子排布次序不同的二聚体的结构。
第 13 题配离子[N{(RuCl4(H2O)}2]3-中两个中心离子及桥连配
体是直线形，若水分子看成一个整体，该离子有五个镜面，画出其结构。
第 14 题化学家在羰基原子簇化合物方面进行过许多研究，曾
经制得过多种原子簇化合物。一种含 Fe 元素的原子簇 Fe4C(CO)n 是由 Fe 和 C 原子形成多面体骨架，CO 在骨架外配位，在骨架内相邻 2 个原子之间形成正常的双电子键，Fe 原子满足 18 电子规则，骨架结构没有 C3 轴（考虑骨架对称性时可不考虑 CO 配体）。画出骨架结构，求出 Fe4C(CO)n 中的 n 值。
Fe 满足 18 电子规则，画出[(CO)2Fe(2－L)2Fe(CO)2]的结构简图。
9-2 在冰醋酸热溶液中，用 KMnO4 氧化 Mn(CH3COO)23H2O，得到含 3 个 Mn(III)离子的络离子 A+，A+中的 CH3COO- 2 个氧原子都配位、每个 Mn(III) 离子各有 1 个水分子与之配位，络离子有三重旋转轴。写
出生成 A+的方程式，用 O O 表示 CH3COO-, 画出 A+ 的结构简图。
9-3 减压蒸馏不带结晶水的醋酸锌，得到一种结晶形的中性配合物 X，配合物 X 由 4 个 Zn 离子与配体形成，

第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷5

第31届全国⾼中化学竞赛清北学堂模拟试卷5第31届全国⾼中化学竞赛清北学堂模拟试卷5·竞赛时间3⼩时。

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开始考试后1⼩时内不得离场。

时间到，把试卷（背⾯朝上）放在桌⾯上，⽴即起⽴撤离考场。

·试卷装订成册，不得拆散。

所有解答必须写在指定的⽅框内，不得⽤铅笔填写。

草稿纸在最后⼀页。

不得持有任何其他纸张。

·姓名、报名号和所属学校必须写在⾸页左侧指定位置，写在其他地⽅者按废卷论处。

·允许使⽤⾮编程计算器以及直尺等⽂具。

第1题（13分） 1803年，英国科学家和物理学家Wollaston 在处理铂矿时偶然发现了⼀种玫瑰⾊的复盐结晶。

⽤氢⽓还原该盐得到了铑。

这是除铂外⾸例从⾃然界中提取出的铂系⾦属。

铂系⾦属中除锇外电⼦排布都很特殊。

1-1写出铂和铑的电⼦构型。

铂系⾦属对酸很不活泼。

如Ru ，Os ，Rh ，Ir 在常温下连王⽔都不能溶解。

但是Pd 和Pt 可溶于王⽔中。

1-2写出Pt 溶于王⽔的化学⽅程式。

含铂40.14%的盐A 受热分解得到单质铂，⼀种盐B 和⼀种黄绿⾊⽓体C 。

A 中阴离⼦呈⼋⾯体结构，其阴离⼦与K 2C 2O 4作⽤⽣成⼀种呈平⾯四边形的阴离⼦D 。

D 与⼀种⼆元化合物反应⽣成阴离⼦E。

E 中Pt 59.22%。

E 可双聚形成中性化合物F 。

1-3画出A 中阴离⼦，D ，E ，F 的结构。

写出B ，C 的化学式。

Pd 与氯⽓在⼤于823K 时⽣成α-PdCl 2。

⼩于823K 时β-PdCl 2为原⼦簇化合物，其化学式可表⽰为(PdCl 2)6。

它与A 中阴离⼦属于同⼀点群。

α-PdCl 2为扁平链状结构。

1-4画出两种PdCl 2的结构。

第2题（9分）2-1在下⾯的结构中，硼原⼦的Lewis 酸碱性分别为：B 1 _____、B 2 _____（选填“酸”、“碱”），画出其满⾜⼋隅体规则的主要共振式。

1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.2 [210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar Kr Xe Rn 相对原⼦质量Rf Db Sg Bh Hs Mt2-2右上⾯结构是否有芳⾹性，画出其满⾜⼋隅体规则的共振式。

2012年化学竞赛初赛试卷及答案

（2）l 一 18 号元素中最外层有 2 个电子的原子有
、Be、Mg(填元素符号)。
（3）某元素的原子结构示意图为 +17 28 7 ，它在化学反应中一般易
电子(填
“得到”或“失去”)，它与地壳中含量最多的金属元素形成化合物的化学式为
。
（4）某粒子的结构示意图为 + x 28y ，当 x—y＝8 时，该粒子为
△
B．Ca(OH)2 ===CaO＋H2O C．2H2SO4(浓)＋Cu ==△=CuSO4＋SO2↑＋2H2O
D．2NaOH＋CO2 ===Na2CO3＋H2O
化学竞赛试题·第 1 页（共 8 页）
4．下列措施不．能．有效防止铁在空气中发生腐蚀的是 A．在铁制品表面涂上油漆或植物油
B．将铁与镍、铬等金属按一定配比制成不锈钢
第 I 卷（选择题，共 50 分）
一、选择题（每题只有一个选项符合题意，每题 2 分，共 20 分）
1．N 的原子结构示意图如图—1 所示，N 在化合物中显示的化合价可以是－3、＋1、＋2、
＋3、＋5 等。下列都是某些含氮化合物的化学式，其中书写错．误．的是
A．N2O3
B．N2O4
C．NH4NO3
D．Ca(HNO3)2
；
②
；③
；
④
……（只答四点即可）。
（2）甲实验进行时，燃烧匙中硫的状态是
。
（3）任选上述三个实验中的一个，写出反应的化学方程式：
___________________________________________________。
26．（反应方程式2分，其余每空1分，共4分）
如图—7 所示将镁条点燃后迅速伸入盛二氧化碳的集气瓶中，发现镁条剧烈燃烧，发

化学竞赛题库IChOLand12-02

体上是 B 转移至 A，直至结束。
第二题（共 7 分） 1. Ge(acac)I（2 分）：
Ge
O
I
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
O
Sn(C5H5)2I2（2 分）：
I
I Sn
2.（3 分）
答案-12-02-1
第三题（共 9 分）
1. A Li F LiH K AlCl3
BN
C Li3N
G LiNO3 H LiOH
L LiAlH4 M LiCl
D H2 I LiN3 N HCl
E LiNH2 J NH3 Q HN3 （0.5 分/式）
2. LiNO3 + 3LiNH2 = NH3 ↑ +LiN3 + 3LiOH （1.5 分）
第四题（共 9 分）
1. 液态。（1 分）用于临时充当人造血液。（1 分）人造血液只具备载氧功能（1 分），却不能溶解各
第十题（共 9 分） 1. (Z)-11-十六碳烯-1-醇醋酸酯（1 分，无构型不得分）。 2. C5H11PH3+I-（1 分，或其类似物），Wittig 反应（0.5 分），顺反异构体分离（0.5 分）。 3. 沙瑞特或 Sarrett（1 分）。 4. 通过干扰小菜蛾的正常交尾、繁殖活动来保护农作物（1 分）。
CuCrO4
OH O
SOCl2
Cl O
H2NOH
Cl NOH
或者 NOCl
Cl NOH
3. 酸性条件水解（1 分）。 4. ①②⑥（2 分，漏选或错选不得分） 5. Ni2+（0.5 分）显示红色（0.5 分）
答案-12-02-3
OH
O
N
N
Ni

2012年高中学生化学竞赛试卷(参考答案)

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题中两次实验产生CO 2的体积关系，可以推知天然碱中含有Na 2CO 3和NaHCO 3成分。

（1分）所以，天然碱的化学式为：2Na 2CO 3·NaHCO 3·2H 2O 。

（1分）‥ ‥ ‥ ‥。

北京清北学堂化学竞赛集训五入学测试题答1

北京清北学堂化学竞赛集训五入学测试题答案第一题（8分）1．实验法、观察法、比较法（2分）2．①夏天由于蒸发溶剂，会有大量的氯化钠和一些碳酸钠析出（析出的氯化钠明显比碳酸钠多）；②冬天是运用了冷却热饱和溶液的原理了，碳酸钠溶解度受温度影响较大，而氯化钠受温度影响不大，析出的物质大部分是碳酸钠。

（各1分）3．干冰易升华，放在密封的瓶中因体积澎涨，会引发冰箱爆炸。

（1分）4．HC(OC 2H 5)3（1分）5．57.6%（2分）第二题（4分）1．（2分）2．（2分）第三题（8分）1．-+-N N2．9克3．4C 3H 5(ONO 2)3＝6N 2＋O 2＋12CO 2＋10H 2O ；Pb(N 3)2＝Pb ＋3N 2。

三个反应中，反应物均为体积很小的固体或液体。

都产生了大量的氮气。

硝化甘油产生了其它气体。

氮分子由于叁键的关系而相当稳定，因此这些反应高度放热，以至于产生的气体扩张的相当迅速。

4．2NaN 3＋H 2SO 4＝2HN 3＋Na 2SO 4第四题（6分）A ：[Co(NH 3)5(H 2O)]Cl 3B ：[Co(NH 3)5Cl]Cl 2C ：[Co(NH 3)4Cl 2]ClD ：Co(NH 3)3(NO 2)3第五题（11分）1．5Fe 2＋＋MnO 4－＋8H ＋＝5Fe 3＋＋Mn 2＋＋4H 2O （1分） 6.43g X 中n(Fe 2＋)＝10×5×0.04×0.02＝0.04mol （1分） 2Fe 3＋＋3I －＝2Fe 2＋＋I 3－ I 2＋2S 2O 32－＝S 4O 62－＋2I －（各0.5分） 6.43g X 中n(Fe 3＋)＝10×1×0.1×0.02＝0.02mol n(Fe 2＋)︰n(Fe 3＋)＝2︰1（1分） 2．如果X 的式量为6.43/0.02＝321.5，扣除3Fe 后，余154，且阴离子共－7，即使全部为OH －也达不到154，因此有其它阴离子，只可能是SO 42－，扣除96后，还余58（－5价），不难发现为2个OH －和1.5个O 2－，X 为Fe 6(SO 4)2(OH)4O 3（5分）3．12Fe2＋＋O2＋4SO42－＋16OH－＝2Fe6(SO4)2(OH)4O3＋4H2O（1分）第六题（13分）1．金属M为Fe；A：Fe(OH)2；B：Fe(OH)3；C：Fe2O3；D：Fe3O4；E：FeCl3；F：Na2FeO4；G：BaFeO4；（各0.5分）Fe＋2HCl＝FeCl2＋H2↑（Fe2＋磁矩：()24+≈5.04 B．M．）；FeCl2＋2NaOH＝Fe(OH)2↓＋2NaCl；4Fe(OH)2＋O2＋2H2O＝4Fe(OH)3；2Fe(OH)3Fe2O3＋3H2O；3Fe2O3＋CO2Fe3O4＋CO2；Fe2O3＋6HCl＝2FeCl3＋3H2O；2FeCl3＋3KI＝2FeCl2＋2KCl＋KI3；Fe(OH)2＋6NaOH＋2Cl2＝Na2FeO4＋4NaCl＋4H2O；Na2FeO4＋BaCl2＝BaFeO4↓＋2NaCl。