仪器分析复习题-1

1.在电动势的测定中盐桥的主要作用是什么？答：减小接界电位2 . pNa2表示的意义答：Na+浓度的负对数，表示[Na+ ]=10-2 mol/l3 . pH电极在使用前活化的目的是答：形成水化层，使能够稳定测量。

4 . 氟离子选择电极对氟离子具有较高的选择性机理 P9答：氯离子选择电极属于晶体膜电极。

氯离子可在氟化镧单晶体膜中移动。

将电极插入待测离子溶液中，待测离子可吸附在膜表面，它与膜上相同的离子交换，并通过扩散进入膜相，膜相中存在的晶格缺陷产生的离子也扩散进入溶液相，这样在晶体膜与溶液界面建立了双电层结构，产生相界电位。

5 .测量溶液pH时，使用的电极是答：玻璃电极、参比电极（甘汞电极）; 银、氯化银电极6 .在电动势的测定中，检流计主要用来检测答：在零电流下检测电极点位7.实验技术测试，在电动势的测定中，如果待测电池的正负极接反了，检流计的光标答：向某一方向偏转8.了解电位滴定法适用范围及特点？1、酸碱滴定指示电极：PH玻璃电极参比电极：甘汞电极2、氧化还原滴定指示电极：一般为铂电极参比电极：甘汞电极3、沉淀滴定指示电极：根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极.如：硝酸盐标准溶液滴定卤素可用银电极做指示电极。

参比电极：双盐桥甘汞电极4、络合电极指示电极：铂电极参比电极：甘汞电极电位滴定可以用于有色的或浑浊的溶液，某些反应没有适合的指示剂可选用时（非水滴定），可用电位滴定来完成。

9.了解pH测量特点及使用的电极包括复合电极答：不适合于PH大于12的溶液10 .pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于答：玻璃电极内外性质不同造成的11.测量溶液pH时答：使用甘汞电极做为参比电极，玻璃电极为指示电极。

12.简述化学电池的表示方法。

（1）将氧化反应的负极写在左边，还原反应的正极写在右边，溶液须注明浓度，气体则应标明分压。

（2）用“‖”表示由盐桥，“ ，”或“︱”表示相界面。

Zn ︱ Zn+(a1) ‖Cu+(a2) ︱ Cu-------------------------------------------------------------------------------1.简述电极电位产生的原因。

P27-28答：两种导体接触时，其界面的两种物质可以是固体-固体，固体-液体及液体-液体。

因两相中的化学组成不同，故将在界面处发生物质迁移。

若进行迁移的物质带有电荷，则在两相之间产生一个电位差。

如锌电极浸入ZnSO4溶液中，铜电极浸入CuSO4溶液中。

2. 何谓扩散电流、残余电流、和迁移电流如何消除残余电流及迁移电流对极谱分析的影响。

答：(1)、残余电流：消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等；(2)、迁移电流：消除方法：加强电解质。

加强电解质后，被测离子所受到的电场力减小。

定义：由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流。

-------------------------------------------------------------------------------当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在 SCE ||x )(a H |=+玻璃电极25o C 测得的电池电动势为0.209V 。

当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势分别为： 1）0.312V ；2）-0.017V ，试分别计算未知液的pH 值。

例二：下列电池的电动势为0.411V （25℃），Pb │PbCl 2（饱和），Cl －（0.020mol·L －1）‖SCE 已知 ，不考虑离子强度的影响。

请计算PbCl 2的K sp 。

写出原电池表达式计算出当电动势为0.411时的离子浓度并根据溶度积公式计算结果-------------------------------------------------------------------------------1、原子发射光谱仪的结构组成及功能答：构成：光源（提供使被测物质原子化和原子激发发光所需的能量）、单色器（获得单色光）、检测器（接收与记录光谱）2、棱镜分光系统的光学特性的指标答：特性指标：色散率、分辨率、集光本领;3、ICP 光源结构的组成及工作原理SS s xx x PH K E PH K E 059.0059.0+=+=S S X X S X S XpH E E pH pH pH E E +-=-=-059.0059.0059.0原理：当高频发生器接通电源后，高频电流I 通过感应线圈产生交变磁场。

开始时，管内为Ar 气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。

在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。

又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。

4、元素光谱图中铁谱线的作用答：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。

5、氢火焰离子化检测器及热导检测器性能，包括性能比较？答：特点 (1) 典型的质量型检测器;(2) 对有机化合物具有很高的灵敏度;(3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应;(4) 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点;(5) 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。

氢火焰离子化检测 FID,热导检测器是浓度型检测器。

6空心阴极灯原理以及影响其对发射线宽度影响最大的因素？答：空心阴极灯原理：（1）施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极;（2）与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击;（3）使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。

（4）用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。

（5）空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。

影响最大的因素：阴极射线管的电流。

消除背景：增大电流产生自吸。

7原子吸收分光光度法中的物理干扰可用下面的哪种方法消除答：扣除背景吸收8原子吸收光谱光源发出光谱特点答：发出单色光9原子吸收光谱分析中，燃气及其载气的特点？答：燃气：乙炔、氧化二氮载气：氧气或空气富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。

贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。

10原子吸收光谱分析仪的光源的特点、性能及种类？特点及性能：（1）能发射待测元素的共振线；（2）能发射锐线；（3）辐射光强度大，稳定性好。

种类：空心阴极灯、无极放电灯11原子吸收光谱分析法的定量方法答：标准曲线法、标准加入法12原子吸收光谱分析仪结构答：可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。

紫外区：氢、氘灯。

发射185～400 nm的连续光谱。

13在紫外可见分光光度计中，用于紫外波段的光源种类答：（氘灯）热辐射光源和气体放电光源。

14分光光度法测铁中，标准曲线的纵坐标是如何建立的横纵坐标的意义答：纵坐标代表吸光度，横坐标代表波长。

15用分光光度法测可见光所用的比色皿的材料是什么类型的材料（紫外：石英）答：玻璃带光谱、线光谱是怎样产生的带光谱：分子跃迁线光谱：原子外电子的激发和跃迁。

16了解共轭作用引起的红移现象并了解其原因答：当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，π→π* 跃迁的吸收带将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。

共轭双键愈多，红移愈显著，甚至产生颜色。

17紫外吸收光谱为什么一般不能用来定性鉴定，为什么？答：因为主要是共轭吸收，只能证明此体系中有无共轭效应。

只能进行含量测定，不能进行结构测定。

18掌握比耳定律答：吸光度：A= ε b cε摩尔吸光度 b 厚度 c 浓度P106计算19掌握分子轨道电子能级高低次序答：20、了解正相及反相色谱定义，并能根据极性判断洗脱顺序答：正相从极性小的到极性大的依次流出；反相从极性大的到极性小的依次流出正相色谱：流动相极性小于固定相极性。

洗脱顺序：极性小的组分先流出色谱柱，极性大的组分后流向色谱柱。

反相色谱：流动相极性大于固定相极性。

洗脱顺序：极性大的组分先流出色谱柱，极性小的组分后流向色谱柱。

21掌握溶剂对n→π*和π→π*跃迁类型的具体影响答：n→π跃迁所需能量低，吸收弱波长蓝移。

π→π跃迁所需能量高，共轭作用对吸收作用大大增强，波长红移。

22掌握双光束波长与单光束分光光度计特点答：( 1)单光束简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。

(2)双光束自动记录，快速全波段扫描。

可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。

仪器复杂，价格较高23掌握液相色谱中，常用作键合相固定相特点答：使用硅胶做载体24了解速率理论方程式为H=A+B/u+C*u，其中各项的意义？ P223H：理论塔板高度，u：载气的线速度(cm/s)A：涡流扩散项B/u：分子扩散项C*u：传质阻力项25选择固定液的基本原则是什么答：相似相溶26了解气相色谱中, 某组分的保留值反映意义答：保留值为试样中各组分在色谱柱中滞留时间的数值。

反映此组分固相与液相中分子间的作用力。

保留值必须有一定的差别才能将物质分离。

若保留值相同，则为同一种物质。

27气相色谱仪分离效率的好坏的部件答：色谱柱28掌握在气相色谱法中，用于定量的参数是什么答：峰的面积29掌握液相色谱常用的检测器种类答：紫外、电导池、荧光30掌握液相色谱中提高柱效最有效的途径答：高效分离柱柱体为直型不锈钢管，内径1～6 mm，柱长5～40 cm。

发展趋势是减小填料粒度和柱径以提高柱效。

31气－液色谱法，其分离原理是：答：气液(液液)两相间的反复多次分配过程。

32在气-液色谱分析中, 掌握组分的保留值和峰宽的关系以及原因分析 P22133气相色谱仪构成分为答：载气、进样、分离系统、检测系统、和数据处理系统。

（系统构成）34色谱柱分离效果,可以从三个评价指标答：具有很低的塔板高度或很大的理论塔板数；塔板高度；分离度的大小。

35：掌握简述热导检测器和氢焰检测器（FID）的工作原理。

答：热导检测器的工作原理：基于不同的物质具有不同的导热系数，通过测量参比池和测量池中发热体热量损失的比率，即可用来量度气体的组成和质量。

氢焰检测器（FID）的工作原理：(1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基：CnHm ──→· CH(2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应：· CH + O ──→CHO+ + e(3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应：CHO+ + H2O ──→H3O+ + CO(4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）；(5)在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。