物化简答题
（一）、
36.什么是节流膨胀？
在绝热条件下气体的始终态分别保持恒定压力的膨胀过程。
37.简述熵的物理意义。
在隔离系统中，自发变化的方向由比较有序的状态向比较无序的状态变化，即向着混乱度增大的方向变化。因此熵是度量系统无序度的函数
38. 简述Boltzmann分布。
是微观状态数最多的一种分布，根据等概率原理，因此是一种最概然分布
39.简述量子产率。
是反应物消失数目与吸收光子数目之比
40.简述光化学反应的特点。
（1）光化学反应的初级过程一般对反应物呈零级，反应速率等于吸收光子的数目
（2）等温等压过程中可发生ΔG＞0的反应
（3）光化学反应的平衡常数与吸收光强度有关
（4）光化学反应的速率受温度的影响不大
（二）
36. 简述理想溶液（理想液态混合物）的特性
混合焓变和混合体积变化等于0，具有理想的混合熵和混合吉布斯自由能
37.简述水的三相点和冰点的区别。
水的三相点：T=273.16K,P=610Pa
冰点：T=273.15K,P=101325Pa
三相点是纯水的三相平衡点，冰点是被空气饱和了的谁和冰的两相平衡点
38. 简述微观状态和宏观状态。
系统的宏观状态有系统的宏观性质；来描述，
系统的微观状态指某一瞬间的状态
40.什么是感光剂？
有些物质吸收一定的波长的辐射，然后将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而本身在反应前后并不能发生变化，这样的外加物质就是感光剂。
（三）
36. 试比较电化学极化和浓差极化的基本特征。
电化学极化是由于电极表面进行化学反应或电化学反应不可逆过程而引起的，电化学极化的大小决定于电极化表面反应的活化能，而这活化能大小又随电极上的外加电压而改变。浓差极化是由于参加电极反应的物质在界面和溶液本体存在着浓度引起不可逆扩散过程而引起的极化，加强搅拌，可减少δ，增加i，可降低浓差极化。
37.在考虑和不考虑电离的情况下，讨论NaCl和水的平衡系统的物种数和组分数
（1）考虑S=6，C=6-2-2=2
（2）不考虑S=2，C=2
38. 碰撞理论中阈能Ec的物理意义是什么？
是指碰撞粒子的相对动能再连心线上的分量必须大于Ec，碰撞才是有效的，所以Ec也成为临界能。
39. 催化反应与非催化反应相比，有哪些特点？
催化剂不能改变平衡常数值，也不能改变平衡转化率
催化剂既能加速正反应，也能加速逆反应，缩短达平衡的时间。
40.简述荧光和磷光的区别。
从S单重激发态回到S基态所放出的辐射成为荧光；从T激发三重态回到S基态所放出的辐射成为磷光。荧光强度比磷光大，但寿命比磷光短。
（四）
36.简述毛细凝结现象。
水在玻璃毛细管内形成凹面，对平面未饱和的蒸汽，在毛细管内可能已达饱和或者过饱和，导致蒸汽在毛细管内凝结。
37. 简述影响表面张力的因素。
表面张力与物质的本性、所接触的另一相物质本性、温度、压力有关。
38.碰撞理论中为什么要引入概率因子P?
由于碰撞理论所用的模型过于简单，硬球不能代表的实际分子，由于分子的结构复杂或位阻效应，传能需要时间等因素，使得理论计算值偏离实际值，所以要引入概率因子进行校正。
39.速率常数与那些因素有关？
与反应温度。反应介质，催化剂等有关，甚至会随反应器的形状，性质而异
40.最常见的简单级数反应有哪些？
具有简单级数的反应时一级反应和二级反应，三级反应较少。
最新傅献彩《物理化学》_(下册)_期末总复习
物理化学(下册)期末考试大纲 第八章： 电化学、原电池、电解池、正负极、阴阳极等基本概念和电解定理；电导、电导率、摩尔电导率的意义及其与溶液浓度的关系；离子独立移动定律及电导测定的应用；电解质的离子平均活度、平均活度因子及其计算方法；离子强度的计算,德拜－休克尔极限公式. 第九章： 可逆电池,电池的书面写法,电极反应和电池反应,可逆电池的热力学(桥梁公式、Eθ与Kθa的关系),用Nernst公式计算电极电势和电池电动势,电动势测定的应用(计算平均活度因子、解离平衡常数和pH值). 第十章： 极化现象,超电势,极化对电解电压和原电池电动势的影响,电解过程中电极电势的计算及反应顺序的判断,金属的电化学腐蚀与防护,化学电源的类型. 第十一章： 反应速率表示法,基元反应,反应机理,反应级数,反应分子数,简单级数反应的速率方程（推导和计算）及特点(反应速率常数的量纲、半衰期),典型复杂反应(对峙、平行、连续)的特点,对峙、平行反应速率方程的推导,温度对反应速率的影响,阿仑尼乌斯公式的含义及由它求活化能,链反应的特点,用稳态近似、平衡假设、速控步等近似方法推导速率方程. 第十二章： 碰撞理论、过渡状态理论的要点,离子强度对反应速率的影响,光化学反应的基本定律,光化学反应与热反应的差别,量子产率,催化作用原理,催化剂,酶催化. 第十三章： 表面吉布斯自由能和表面张力的含义,表面张力与温度的关系,弯曲液面上的附加压力,杨－拉普拉斯公式,开尔文公式,液－固界面现象(铺展、润湿、接触角、毛细管液面高度),表面活性剂的作用,表面活性物质在溶液中的分布,物理吸附、化学吸附的特点,朗格缪尔等温吸附模型. 第十四章： 分散系统,胶体,胶体的结构表示式,胶体的丁铎尔效应,电动现象(电泳、电渗),电动电位,胶体的稳定性及一些因素对它的影响,大分子溶液与胶体的异同,大分子物质平均摩尔质量的种类,唐南平衡.
物理化学下册试题及答案
OO六一二og 学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废—*.计算题。(本大题6分) 将某电导池盛以0.02 mol dm3 KC l溶液(25C时其电导率为0.277 S m1), 在25C 时测得其电阻为82.4 Q，再换用0.005 mol dm 3K2SO溶液，测得其电阻为326.0 Q。求： (1) 电导池常数K(l/A)； (2) KSO溶液的电导率； (3) KSO溶液的摩尔电导率 二. 问答题。请回答下列各题。(本大题4分) 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质 (非沉淀剂)，或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。请计算下列各题。(本大题10分) 均相反应2A+B3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下: 其中C A,0及C B,0分别表示A及B的初始浓度；A,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1) 确定分级数，的值和总反应级数； (2) 计算反应的活化能。 四. 计算题。请计算下列各题。(本大题6分) CH 4气相热分解反应2CHGR +H2的反应机理及各元反应的活化能如下:
已知该总反应的动力学方程式为: 试求总反应的表观活化能。 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8分) 下列电池的电动势在 25C 时为1.448 V : Pt | H 2 ( p ) | HCl ( b=0.1 mol - kg -1, =0.796 ) |Cl < p ) | Pt (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算氯电极的标准电极电势 E (Cl |Cl 2 |Pt )。 六. 推导题。(本大题6分) 气相反应2A(g) Y(g), 是二级反应，反应开始时只有A ,压力为p”, 试推导反应系统的总压力p 与时间t 的函数关系式。 七. 选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 22小题，总计60分) 1、 (3分)在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素：( ) (1) 是表面积A; (2)是表面张力 ； (3) 是表面积A 和表面张力 ；(4)没有确定的函数关 系。 2、 (3分)弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是 ? 3、 (2分)微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是：( ) (1) ; (2) = ; (3) ; (4)不能确定。 4、 (4分)朗缪尔等温吸附理论的基本假设为： (2) CH CH 3- +H- E I =423 kJ -mol CH + CH4GH +H- 日=201 kJ -mol -+ CH 4 CH 3- +H E 3=29 kJ -mol -+ CH 3- CH 4 E -i =0 kJ -mol (D
物理化学习题及复习资料
物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是( ) (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：( ) A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于( ) (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是( ) (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S sys>0，则该变化过程自发 B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 C 仅从系统的?S sys，变化过程是否自发无法判断
8. 固态的NH4HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C f'：（） 和条件自由度 f'=1 B C=3，f'=2 A C=3， f'=2 D C=4，f'=3 C C=4， 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 11. 如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是（）。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 C. 蓄电池和铜电极 D. CuSO4水溶液 12. 下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 13. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是（） (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 14. 实验测得浓度为0.200mol·dm-3的HAc溶液的电导率为0.07138S·m-1，该溶液的摩尔电导率Λm(HAc)为（） A. 0.3569S·m2·mol-1 B. 0.0003569S·m2·mol-1 C. 356.9S·m2·mol-1 D. 0.01428S·m2·mol-1 15. 某化学反应其反应物消耗7/8所需的时间是它消耗掉3/4所需的时间的1.5倍，则反应的级数为（） A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应
四川大学物理化学期末考试题及答案(B卷)
四川大学期末考试试题 （2010—2011学年第一学期） 课程代码：(Ⅰ)—1 课程名称：物理化学任课教师：李泽荣、何玉萼适用专业：化学、应化、材化专业印数：200份班级：学号：姓名：成绩 注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第1页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印
注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第2页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印 2200 2400 2300 t/℃ a
注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第3页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印 2010级物理化学(Ⅰ)－1期末考试题B卷答案
一、选择题（12分，每题2分） 1、B 2、A 3、B 4、C 5、C 6、D 二、填空题（20分，每空2分） 1、＞ ；＞ ；＞ ；＝ 2、 3、 ； 4、1 ；2 5、y A ＞0,B x ＞x A ；纯A ；纯B 6、－ 三、（16分） 解：33.3kJ R P vap m Q Q H n H ==?=?= 4分 kJ 2.32.383324.81)(=??==≈?=nRT pV V p W g R 2分 kJ 1.302.33.33=-=+=?W Q U 2分 1-3vap K J 9.862 .383103.33?=?=?==?b m R T H T Q S 体 2分 -186.9J K R Q Q S T T ?==-=-?环环 2分 0R R G H T S Q Q ?=?-?=-= 2分 kJ 2.3-=-=-?=?-?=?R R W Q U S T U F 2分 四、（12分） 解： ∵ A A B B P x P x P ** +=总 ∴ 13 78.844 A B P P **+= 6分 1182.722 A B P P **+= 联立求解得 kPa P A 5.90=* 6分 kPa P B 9.74=* 五、（20分） 解：1．（7分） 2．
物理化学期末考试题库(上下册)
一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√）
15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。
物理化学(下)试题 应化材化
物理化学(下)试题 (应用化学、材料化学专业用) 一、选择题（22分） 1．强电解质CaCl 2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 （ ） A.)()()(22-∞+∞∞+=ΛCl Ca CaCl m m m λλ B.)()(5.0)(22- ∞+∞∞+=ΛCl Ca CaCl m m m λλ C.)(2)()(22-∞+∞∞+=ΛCl Ca CaCl m m m λλ D.)]()([2)(22- ∞+∞∞+=ΛCl Ca CaCl m m m λλ
2．强电解质CaCl 2的水溶液，其离子平均活度±α与电解质活度B α之间的关系为 （ ） A. B αα=± B. 3B αα=± C. 2/1B αα=± D. 3 /1B αα=± 3．在不可逆电极过程中，随着电流密度的增大 （ ） A.阴极电势变低，阳极电势变高 B. 电池的电动势降低 C.电解池耗电能增加 D. 以上说法都对 4．某电池反应为-+ +=++OH Hg l O H g O l Hg 42)(2)()(2222，当电池反应达平衡 时，电池的电动势E 必然是 （ ） A. 0>E B. ?E E = C. 0 简答题 （07） 1.NaHSO4加热分解为Na2S2O7(S)和H2O（g）。用相律说明为什么在一定温度下，只有一个确定的分解压；当温度改变时，分解压也随之改变。 2.什么是活化能？什么是表观活化能？ 3.什么是配分函数？为什么说配分函数是系统宏观性质与微观性质的桥梁？ Q成立？若某化学反应在电池中恒温恒压可逆的进行，该过程的热4.什么条件下公式△H= p Q是否等于该化学反应的焓变△r H?为什么？ 5.用热力学原理说明为什么多孔性固体能够自发地吸附气体或溶液的溶质？ 6.若将理想气体进行节流膨胀，Q,W,△H, △T, △S和△G分别是正值,负值还是0？为什么？ 7.在H 3AsO 3的稀溶液中通入H 2S 气体，生成As 2S 3溶胶。已知H 2S 能电离成H+和HS-。请写出As 2S 3胶团的结构。 （06） 1.请说明恒压反应热和恒容反应热的概念，并说明恒压反应热和恒容反应热之间的关系。 恒压、w ， =0条件下的反应热称恒压反应热p Q ，摩尔恒压反应热则记为m p Q ,； 恒容、w ， =0条件下的反应热称恒容反应热V Q ，摩尔恒容反应热则记为m V Q ,； 若初态相同、恒温摩尔反应热之间的关系为：m p Q ,－m V Q ,=RT g B )(∑ν 若初态相同(T 1)、终态各不相同时，摩尔反应热m p Q ,与m V Q ,之关系不可用上式，可用状态函数法求之。 2.请说明理想气体和理想溶液的概念，上述两种理想体系在自然界中是否能真实存在。 理想气体可有纯气体或混合气，其微观模型是：分子不占有体积，分子间无相互作用的位能；其宏观行为是：pVT 性质圴服从pV=nRT 。 理想溶液即现在称为理想液态混合物，其微观模型是：不同组分分子体积相同，分子间相互作用的位能相同(如A-A ，B-B ，A-B 之间)；其宏观行为是：任一组分B 任一浓度下蒸气压均服从拉乌尔定律B B B x p p * =。 此两种理想体系在自然界均没有真实存在，但均有真实的体系在一定条件下、在一定误差范围内可以近似看作理想体系。如常温常压下的H 2(g)或空气可看作理想气体；苯和甲苯的液态混合物可看作理想溶液。 3.请说明物种数(S)和组分数(C)的概念，并说明他们之间的相互关系。 物种数(S)指系统中物质的种类数。组分数(C)也叫独立组分数，。 关系为C=S-R-R ’。其中R 为物种之间的独立反应数；R ’为其它限制条件数，即物种浓度之间除相平衡及化学平衡之外的限制条件数。 4.请说明原电池和可逆电池的概念。 原电池是利用两电极上分别发生氧化反应和还原反应使化学能转变为电能的装置。 可逆电池是指电池充、放电时进行的化学反应与热力学过程都是可逆的一类电池。即要求 大学生物化学考试题库 附有答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】 蛋白质的二级结构内含子酶的活性部位氧化磷酸化基因组核酸的变性高能化合物反转录新陈代谢酶原的激活pI Tm 米氏常数Glycolysis β－氧化、蛋白质的四级结构增色效应米氏常数 PCR 1、蛋白质在一个较宽的生理pH范围内具有缓冲能力，是因为（） A、它们是相对分子量很大的分子 B、它们含有许多具有不同pKa值的功能基团 C、它们含有许多肽键，而肽键对于体内的H＋和OH－是不敏感的 D、它们含有许多氢键 2、下述氨基酸中，（）与茚三酮作用呈黄色斑点 A、组氨酸 B、苏氨酸 C、脯氨酸 D、精氨酸 3、在生理pH条件下，下述三肽在水中的溶解度最大的是（） A、Asp-Ser-His B、Ala-Asn-Phe C、Ala-Ile-Phe D、Ala-Ser-His 4、下列关于双螺旋DNA的结构与性质的有关叙述，除（）外都是正确的 A、A/T ＝ G/C B、AT含量为35％的DNA解链温度高于AT含量为65％的DNA C、当DNA复性时，紫外吸收值增高 D、温度升高是导致DNA变性的因素之一 5、酶能加快化学反应速度是由于下述哪种原因所致（） A、增高活化能 B、降低活化能 C、降低反应物能量水平 D、降低反应的自由能 6、E. coli DNA复制涉及除（）之外的哪些蛋白质 A、DNA聚合酶 B、RNA聚合酶 C、DNA解链蛋白 D、DNA旋转酶 7、下述DNA分子中，除（）外都具有双链结构 A、E. coli DNA B、质粒DNA C、噬菌体X174 DNA D、线粒体DNA 8、在采用链终止法测定DNA顺序时，为了获得以腺苷酸残基为末端的一组大小不同的片段，应该采用哪种双脱氧类似物（） A、5’-ddATP B、5’-ddCTP C、5’-ddGTP D、5’-ddTTP 9、催化单底物反应的酶的米氏常数（Km）是（）无答案 A、底物和酶之间的反应的平衡常数 B、给出最大反应速度的底物浓度 C、给出最大半反应速度的底物浓度 C、大致与酶催化反应的速度成比例 10、在下列转录抑制剂中，能对真核生物和原核生物的转录都有作用的是（） A、放线菌素D B、利福平 C、利链菌素 D、a－鹅膏蕈碱 11、下列氨基酸中，在水中溶解度最低的是（） A、组氨酸 B、赖氨酸 C、亮氨酸 D、苏氨酸 12、X174噬菌体基因组的大小不足以编码它的九种不同的蛋白质，但它实际 编码了这些蛋白质。这是下述哪种原因所致（） A、密码子的简并性 B、密码子重叠 C、基因重叠 D、密码子的摆动性 13、下述RNA在细胞内的含量最高的是（） A、tRNA B、rRNA C、mRNA D、hnRNA 14、用于肌肉收缩的能量主要以哪种形式贮存在组织中（） A、磷酸肌酸 B、磷酸精氨酸 C、ATP D、磷酸烯醇式丙酮酸 15、在DNA复制与DNA修复中共同出现的酶是（） A、DNA连接酶 B、RNA聚合酶 C、DNA内切酶 D、RNA外切酶 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 自由液滴或气泡成球形 因为只有在球面上各点的曲率相同，各处的压力也相同液滴才会呈稳定的形状，另外相同体积的物质，球形的表面积最小，则表面总的Gibbs自由能最低，所以变成球形就最稳定。 用界面现象解释下列现象 人工降雨：根据Kelvin公式可以理解，若不存在任何可以作为凝结中心的粒子，水可以达到很大的过饱和度而不凝结出来，因此液滴难以形成。人工降雨的基本原理就是为云层中的过饱和水汽提供凝聚中心（例如AgI微粒）使凝聚水滴的初始曲率半径加大，蒸汽就可以在较低的过饱和度时开始在这些微粒上凝结出来，形成雨滴。 加沸石：根据Kelvin公式，气泡中的液体饱和蒸汽压将小于平面液体的饱和蒸汽压，而且气泡越小，蒸汽压越低。沸腾时最初形成的半径极小的气泡其蒸汽压小于外压，所以小气泡难以形成，致使液体过热，容易暴沸。加入沸石由于沸石内孔贮存有气体，绕过了产生极微小气泡的困难阶段，使液体过热程度大大降低。 接触角的定义，大小受哪些因素影响，如何判断液体对固体的润湿情况 当系统达平衡时，在汽，液，固三相交界处，气-液界面与固-液界面之间的夹角称为接触角，用θ表示。接触角大小是由气、液、固三相交界处，三种界面张力的的相对大小决定。θ＝0完全润湿，θ＜90o固体能被液体润湿，θ＞90o固体不能被液体润湿。 为什么泉水和井水都有较大的表面张力？当将泉水小心注入干燥的杯子时，水面会高出杯面，这是为什么?如果在液面上滴一滴肥皂液，会出现什么现象？ 因为泉水和井水中含有较多的无机盐离子，这些离子都是非表面活性物质，会使泉水和井水的表面张力增大，较大的表面张力会使水面高出杯面。能使滴在上面的肥皂气泡。 物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN 物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 物理化学试卷（A ） 41. 5 分 (6698) 有一吹肥皂泡装置，下端连有一个一端通大气的 U 型水柱压力计，当肥皂泡的直径是 5×10-3 m 时，压力计水柱高度差为 2×10-3 m ，试计算该肥皂液在直径为 1×10-4 m 的毛细管中的升高值。设皂液对毛细管壁完全润湿，且密度与水相同。 41. 5 分 (6698) [答] p s = 2×2γ /R ' = ρgh γ = 0.01225 N ·m -1 (3分) h = 2γ cos θ /ρgR 2= 0.05 m (2分) 135. 5 分 (7035) 在298.15 K 时，苯蒸气在石墨上吸附服从Langmuir 吸附等温式。当苯蒸气压力为760 Pa 时，石墨表面覆盖率θ=0.5，求苯蒸气在石墨表面上的吸附系数a 。 135. 5 分 (7035) [答] 1ap ap θ= + 将θ=0.5 p =760 Pa 代入解得a =0.001 315 Pa -1 （5分） 7. 10 分 (4813) 298 K 时, 以Pt 为阳极, Fe 为阴极, 电解浓度为1 mol ·kg -1的NaCl 水溶液(活度系数为 0.66)。 设电极表面有H 2(g)不断逸出时的电流密度为0.1A ·cm -2, Pt 上逸出Cl 2(g)的超电势可近似看作零。 若Tafel 公式为 η =a+blg(j /1A ·cm -2), 且Tafel 常数 a=0.73 V, b=0.11V , φ ? (Cl 2/Cl -)=1.36 V ，请计算实际的分解电压。 7. 10 分 (4813) [答] E 理论 =φ +－φ -=[φ ? (Cl 2/Cl -)－RT F ln α (Cl -)]－[(φ? (H +/H 2)+RT F ln α (H +)) =1.36 - 0.01 - 8314298 96500 .?ln10-7 =1.76 V (3分) η阴= a + b lg j =0.73+0.11× lg0.1 =0.62 V (2分) η阳=0 (2分) E 分解 =E 理论+η阴+η阳=2.38 V (3分) 213. 10 分 (4710) 有电池Hg(l)|Hg 22+(a 1)||Hg 22+(a 1),Hg 2+(a 2)|Pt 。 (1) 写出电池反应式； (2) 计算电池的标准电动势。已知2+2Hg |Hg(l)和Hg 2+ |Hg(l)的标准电极电势分别为0.798 V 和0.854 V 。 (3) 求电池反应的平衡常数。 213. 10 分 (4710) (1) Hg(l)+Hg 2+(a 2)→Hg 22+(a 1) （3分） (2) E ? = E ? (Hg 2+|Hg 22+) –E ? (Hg 22+|Hg) E ? (Hg 2+|Hg 22+) = 2E ? (Hg 2+|Hg) –E ? (Hg 22+|Hg)=(2×0.854 – 0.798) V= 0.910 V 物理化学简答题 公司内部编号：（GOOD-TMMT-MMUT-UUPTY-UUYY-DTTI- 1.简述理想气体的微观模型。 1.分子间无相互作用力 2.分子本身不占有体积 2. 简述实际气体与理想气体的差别。 理想气体应该是这样的气体： 分子之间没有相互作用力；因而不存在分子间相互作用的势能，其热力学能只是分子的平动，转动，分子内部各原子间的震动，电子的运动，核的运动的能量等，而这些能量均只取决于温度。非理想气体：分子间不可忽略的真实气体。真实气体都偏离理想气体，特别是在温度比较低、密度比较大的情况下，这种差别尤为显着。 3. 简述热力学平衡态及其内容。 所谓平衡态是指在一定条件下，系统中各个相的热力学性质不随时间变化，且将系统与环境隔离后，系统的性质仍不改变的状态.1.系统内部处于热平衡，即系统有单一的温度。2.力平衡，单一的压力，3.相平衡，即系统内宏观上没有任何一种物质从一个相到另一个相，4.化学平行，即宏观上系统内的化学反应已经停止。 4. 简述可逆过程及其特征。 将推动力无限小，系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡条件下进行的过程，称为可逆过程。 （1）可逆过程的推动力无限小，其间经过一系列平衡态，过程进行得无限缓慢； （2）可逆过程结束后，系统若沿原途径进行回复到原状态，则环境也同时回复到原状态； （3）可逆过程系统对环境作最大功，环境对系统作最小功。 5. 什么是系统常见的系统包括哪几种 热力学把作为研究对象的那部分物质称为系统。隔离系统，封闭系统，敞开系统 6. 偏摩尔量的定义及其物理意义。 体系中任一物质B的偏摩尔量xB的定义式为式中ne为溶液中除B物质的量nB 以外所有其它物...偏摩尔量是强度性质，是一个微商的概念。可以理解为B物质处于溶液中时的摩尔量。在温度、压力及除了某一组分（假设是组分A）以外其余组分的物质的量均不变的条件下，广度量X随组分A的物质的量nA变化率XA称为组分A的偏摩尔量。偏摩尔量就是解决体系组成的变化对体系状态影响问题 7. 简述理想溶液的定义、溶液中任意组分化学势的表达式及其特性。 任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物称为理想液态混合物，特征：1.同一组分分子之间与不同组分分子之间的相互作用相同，2.各组分分子具有相似的形状和体积，则可以预料，液态混合物中的每个组分均符合拉乌尔定律。 8. 简述稀溶液的依数性。 所谓稀溶液的依数性：是指只依赖溶液中溶质分子的数量，而与溶质分子本性无关的性质。 9. 简述熵增原理。 绝热过程中熵不可能减小，这就是熵增原理。 10. 简述影响化学平衡的主要因素 温度，压力，惰性组分，增加反应物的量， 11. 画出水的相图，说明点线面的物理意义，并指出各相区的自由度数。 （一）、 36.什么是节流膨胀？ 在绝热条件下气体的始终态分别保持恒定压力的膨胀过程。 37.简述熵的物理意义。 在隔离系统中，自发变化的方向由比较有序的状态向比较无序的状态变化，即向着混乱度增大的方向变化。因此熵是度量系统无序度的函数 38. 简述Boltzmann分布。 是微观状态数最多的一种分布，根据等概率原理，因此是一种最概然分布 39.简述量子产率。 是反应物消失数目与吸收光子数目之比 40.简述光化学反应的特点。 （1）光化学反应的初级过程一般对反应物呈零级，反应速率等于吸收光子的数目 （2）等温等压过程中可发生ΔG＞0的反应 （3）光化学反应的平衡常数与吸收光强度有关 （4）光化学反应的速率受温度的影响不大 （二） 36. 简述理想溶液（理想液态混合物）的特性 混合焓变和混合体积变化等于0，具有理想的混合熵和混合吉布斯自由能 37.简述水的三相点和冰点的区别。 水的三相点：T=273.16K,P=610Pa 冰点：T=273.15K,P=101325Pa 三相点是纯水的三相平衡点，冰点是被空气饱和了的谁和冰的两相平衡点 38. 简述微观状态和宏观状态。 系统的宏观状态有系统的宏观性质；来描述， 系统的微观状态指某一瞬间的状态 40.什么是感光剂？ 有些物质吸收一定的波长的辐射，然后将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而本身在反应前后并不能发生变化，这样的外加物质就是感光剂。 （三） 36. 试比较电化学极化和浓差极化的基本特征。 电化学极化是由于电极表面进行化学反应或电化学反应不可逆过程而引起的，电化学极化的大小决定于电极化表面反应的活化能，而这活化能大小又随电极上的外加电压而改变。浓差极化是由于参加电极反应的物质在界面和溶液本体存在着浓度引起不可逆扩散过程而引起的极化，加强搅拌，可减少δ，增加i，可降低浓差极化。 37.在考虑和不考虑电离的情况下，讨论NaCl和水的平衡系统的物种数和组分数 （1）考虑S=6，C=6-2-2=2 （2）不考虑S=2，C=2 38. 碰撞理论中阈能Ec的物理意义是什么？ 是指碰撞粒子的相对动能再连心线上的分量必须大于Ec，碰撞才是有效的，所以Ec也成为临界能。 39. 催化反应与非催化反应相比，有哪些特点？ 催化剂不能改变平衡常数值，也不能改变平衡转化率 催化剂既能加速正反应，也能加速逆反应，缩短达平衡的时间。 一、 判断题（每题1分，5题，共5分） 1. 化学反应的标准平衡常数K 与反应的压力无关。( ) 2. 金属导体的电阻随温度升高而增大，电解质溶液的电阻随温度升高而减少。( ) 3. 盐桥的作用是导通电流和减小液体接界电势。( ) 4. 原电池正极的电极电势为正值，负极的电极电势为负值。( ) 5. 对所有的化学反应，都可以指出它的反应级数。( ) 二、 选择题（每题2分，18题，共36分） 1. 1000 K 时 ,CO (g) +O 2 (g) == CO 2(g ) 其K 1= 5.246×1012； C(s) + CO 2(g) == 2CO(g) 其K 2= 1.719×10 -5 则反应C(s) +O 2(g) == CO (g) 的K 3为：（）。 (1) 1.109×10-6 (2)1.036×10-10 (3) 9.018×107 (4)4.731×1020 2. 影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为：（）。 (1) 催化剂； (2) 温度； (3) 压力。 3. 对某些电解过程应用法拉第定律产生偏差的原因是：（）。 (1) 应用的温度范围不当； (2) 应用的浓度范围不当； (3) 电解过程不可逆； (4) 过程中有副反应发生。 4. 准确测量通过电解池的电量用银电量计或铜电量计，而不用电流表和计时器 (如秒 表)，主要原因是：（）。 (1)电量计便宜；(2)电量计使用方便； (3)电解电流难于恒定；(4)物质质量的测准比较容易。 5. 在298.15 K 时，质量摩尔浓度为0.1 mol ·kg -1和0.01 mol ·kg -1HCl 溶液的液 接电势为E J (1)；质量摩尔浓度为0.1 mol ·kg -1 和0.01 mol ·kg -1 KCl 溶液的液接电势为E J (2)，则有：（）。 （1）E J (1)=E J (2)；（2）E J (1)>E J (2)； （3）E J (1) 一. 选 择 题（每小题2分，共40分，请将答案填入下表。） 1. 气体分子的平动能为22/3 94h mV （式中m 为分子的质量，V 为容器的体积，h 是Planck 常数），则其能级的简并度为（ ）。 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 6 2．水溶液中H +和OH -的电迁移率特别大，其原因是（ ）。 (A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大 (D) 离子水化半径小 3.下列电解质溶液的浓度都为0.01mol·kg -1，离子平均活度因子最小的是（ ）。 (A) ZnSO 4 (B) CaCl 2 (C) KCl (D) LaCl 2 4.下列电池中能测定AgCl 的溶度积K sp 的是（ ）。 (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|I 2 (B) Ag|Ag +||Cl －|AgCl(s)|Ag (C) Ag|Ag +||Cl －|Cl 2|Pt (D) Ag|AgCl|Pt 5．将金属插入含该金属离子的溶液中，由于金属的溶解或溶液中金属离子在金属表面上沉积，可能使金属表面带上某种电荷，产生界面电势。若已知Zn│ZnSO 4电极的标准电极电势为－0.763V ，则金属锌表面上所带的电荷一定是（ ）。 (A) 正电荷 (B) 负电荷 (C) 不带电荷，因为溶液始终是电中性的 (D) 无法判断，正电荷和负电荷都有可能 6．用对消法测定电池的电动势时，下列电池中可作为标准电池的是（ ）。 (A)丹尼尔电池 (B)伏打电池 (C)韦斯登电池 (D)伽法尼电池 7.某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是 （ ）。 (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定 第四部分：简答题(6０题) 第一章;气体 501压力对气体得粘度有影响吗？ 答：压力增大时,分子间距减小，单位体积中分子数增加,但分子得平均自由程减小，两者抵消，因此压力增高，粘度不变。 第二章：热力学第一定律 502说明下列有关功得计算公式得使用条件. （1）Ｗ＝－p(外）ΔV （２）W=-ｎRTlnV２/V１ （3）γ＝Cp/Cｖ 答:由体积功计算得一般公式可知: (1)外压恒定过程。 （2)理想气体恒温可逆过程 （3）理想气体绝热可逆过程。 ５０3从同一始态膨胀至体积相同得终态时，为什么理想气体得恒温膨胀功总大于绝热可逆膨胀功? 答:两过程中压力下降程度不同,理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下降较小,而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大,因此理想气体恒温可逆膨胀过程所做得功总就是大于绝热可逆膨胀过程所做得功。 ５04系统经一个循环后,ΔH、ΔＵ、Q、Ｗ就是否皆等于零? 答：否。其中Ｈ与U为状态函数,系统恢复至原态后其值复原,即ΔH=0、ΔU＝０.而热与功就是与途径有关得函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态,或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 5０5 ２5℃100ＫPa下液态氮得标准摩尔生成热为零吗? 答：否。因为按规定只有25℃１00Ｋpa下最稳定得单质得标准摩尔生成热才为零。液态氮虽为单质，但在25℃1０0Kpａ下不能稳定存在,故其不等于零。只有气态氮得才为零. 506热力学平衡态包括哪几种平衡？ 答:热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡。 507卡诺循环包括哪几种过程？ 答:等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩、绝热可逆压缩. ５08可逆过程得特点就是什么？ 答：1）可逆过程以无限小得变化进行,整个过程由一系列接近平衡态得状态构成. 2）在反向得过程中，循着原来得逆过程,可以使体系与环境恢复原来得状态,无能量耗散. ３)等温可逆膨胀膨胀体系对环境做最大功，等温可逆压缩环境对体系做最小功。 509 简述理想气体得热力学能与温度得关系？ 答：理想气体得热力学能仅仅就是温度得函数。 第三章：热力学第二定律 5１0热力学第二定律中 Kｅlvin说法就是什么？ 答:Kelvin得说法就是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。 ５11孤立系统从始态不可逆进行到终态ΔS＞０，若从同一始态可逆进行至同一终态时中国石油大学物理化学历年考研简答题集
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