超分子化学

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一、超分子化学的概述1973年,D.J.Cram报道了一系列具有光学活性的冠醚,可以识别伯胺盐形成的配合物;分子识别的出现为这一新的化学领域注入了强大的生命力,之后它进一步延伸到分子间相互识别和作用,并广泛扩展到其它领域,从此诞生了超分子化学。

超分子化学的概念和术语是在1978年引入的,作为对前人工作的总结和发展。

1987年,Nobel化学奖授予了C.J.Pederson、D.J.Cram和J.-M.Lehn,标志着超分子化学的发展进入了一个新的时代,超分子化学的重要意义也因此被人们更多的理解。

[1]超分子化学是关于若干化学物种通过分子间相互作用,包括氢键、主客体作用、疏水疏水作用、静电作用、堆积等作用结合在一起构筑的、具有高度复杂性和一定组织性的整体化学超分子化学的定义可由下图所示图一:从分子化学到超分子化学:分子、超分子、分子和超分子器件由上图所示分子化学是基于原子间的共价键,而超分子化学则基于分子间的非共价键相互作用,即两个或两个以上的物质依靠分子间键缔合,所以超分子化学也可以被定义为分子之外的化学。

图二:分子与超分子由弱相互作用加和形成强相互作用,由各向同性通过定向组合(选择性)形成各向异性,这是分子化学和超分子化学的分界线。

超分子化学不是靠传统的共价键力,而是靠非共价键的分子间作用力,如范德华力,即由分子内的永久偶极、瞬间偶极和诱导偶极在分子间产生的静电力、诱导力和色散力的相互作用,此外还包括氢键力、离子键力、阳离子一二和叮一二堆集力以及疏水亲脂作用力等。

一般情况下,它是几种力的协同、加和,并且还具有一定的方向性和选择性,其总的结合力强度不亚于化学键。

正是这些分子间弱相互作用的协调作用(协同性、方向性和选择性决定着分子与位点的识别。

[2] 超分子化学并非高不可攀,有许多超分子结构都处于我们的日常生活中,如的结构类似于圆弓西方把轮烯比为东方的算盘,索烃是舞池中的一对舞伴,C60建筑物,环糊精和当今的激光唱片一样有同样的功能--储存和释放信息,DNA双螺旋则与早餐的麻花形状相似。

超分子化学(完整版)

超分子化学(完整版)

自组装
分子器件
其它受体
阴 离 子 受 体
中 性 受 体
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
自组装
简介
作用力
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
自组装原理
+
+ +
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
自组装配位化合物
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
分子器件
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
定义
超分子
超分子化学
Supramolecular Chemistry
PK 超高分子量化学?
超越分子的化学?
简介
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
分子化学
++
超分子化学
+
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
机械-互锁分子结构
Fischer 酶-底物->锁和钥匙
沃森/克里克 DNA双螺旋模型
1873年
1920年
1894年
Fritz Vogtle 形状和离子选择性受体
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
A
底物
B
合成
受体
共价键 C
D
分子化学
超分子化学
相互作用 超分子
识别
自组织 自组装
转换
易位 供能组分
分子/超分子 器件
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
作用力

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例3: 三苯基磷磺酸钠盐环糊精组装
三苯基磷磺酸单钠盐和
β- 环糊精相互作用,三 苯基磷磺酸钠盐被作为客体和环糊精发生了自组 装.
6、 超分子研究的基本问题
目前超分子化学研究涉及的核心问题是各种弱相互作 用的方向性和选择性如何决定分子间的识别及分子的 组装性质。其中包括更基本的科学问题,如弱相互作 用的本质是什么,它们之间的协同效应如何进行等等。 要解决这些问题则: (a)强理论研究,可以进一步认识弱相互作用的本质及 规律; (b)和通过组装与识别相互作用来构造高级结构、设计 功能器件及分子机器要加强研究。

自组装技术的重要作用主要体现在以下几方面:
(a)在合成材料或制备功能体系时,科技工作者可以在更广的 范围内选择原料; (b)自组装材料的多样性,通过自组装可以形成单分子层、膜、 囊泡、胶束、微管以及更为复杂的有机/无机、生物/非生物 的复合物等其多样性超过其他方法所制备的材料; (C)多种多样、性能独特的自组装材料将被广泛应用在光电子、 生物制药、化工等领域,并对其中某些领域产生未可预知的 促进作用; (d)自组装技术代表着一类新型的加工制造技术,对电子学等 有很大的促进作用。

3、超分子的结构化学
(1) 能量降低因素 超分子体系和其他化学体系一样,由分子形成稳 定超分子的因素,在不做有用功能时,可从热 力学自由焓的降低(△G<0)来理解: △G= △H-T△S △H为焓变,代表降低体系能量的因素; △S为体系熵增的因素

分子聚集在一起,依靠分子间的相互作用力,客体 间通过非共价键缔合作ห้องสมุดไป่ตู้形成。 主客体间的相互作用方式主要有以下几种,同时也 是降低超分子体系能量的主要因素:
分子识别主要为离子客体识别和分子客体 识别,依靠非共价键的分子作用力。

什么是超分子化学

什么是超分子化学

什么是超分子化学
超分子化学是一门研究分子之间相互作用、组装和形成的复杂有序且具有特定功能的分子集合体的科学。

它超越了传统分子的概念,涵盖了多种化学物种通过分子间力相互作用缔结而成的具有特定结构和功能的超分子体系。

超分子化学被认为是21世纪化学发展的重要方向,与生命科学、材料科学等领域密切相关。

超分子化学的研究分为两个方向:超分子化学(主-客体化学)和超分子有序组装体化学。

其中,超分子化学主要研究两种或两种以上的分子通过分子间力相互作用结合而成的具有复杂结构和功能的超分子体系。

这种相互作用包括氢键、范德华力、疏水相互作用等。

超分子体系可以表现出独特的物理和化学性质,例如自组装、分子识别、催化等。

环糊精(cyclodextrins)和激光唱盘(CD)是超分子化学中的典型例子。

环糊精是一类具有环状结构的碳水化合物,能够与各种客体分子形成稳定的包合物,实现药物缓释、催化剂固定等功能。

激光唱盘(CD)则是利用分子间的相互作用来实现信息存储和读取的例子。

超分子化学在材料科学、生物学、环境科学等领域具有广泛的应用前景。

例如,在材料科学中,超分子体系可以用于制备具有特定性能的聚合物、液晶、纳米材料等。

在生物学中,超分子化学研究生物体内分子之间的相互作用,有助于揭示生命现象的本质。

在环境科学领域,超分子化学可以为污染治理提供新型方法和技术。

总之,超分子化学是一门跨学科的研究领域,旨在探索分子间的相互作用和组装规律,以实现具有特定结构和功能的超分子体系。

它不仅丰富了化学的基本理论,还为实际应用和创新提供了广阔的空间。

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芳环堆积的三种形式
1. 超分子化学简介
氢键 (D—H…A)
强氢键:O—H … O/N,键长 1.5-2.2 Å, 键角 140-180 弱氢键:C—H … O/N,键长 2.0-3.0 Å, 键角 120-180 氢键本质:静电力、特殊的范德华力 特点: 具有方向性、饱和性
氢键基本型式
J. AM. CHEM. SOC. 2003, 125, 6882-6883
4. 配合物中的弱键作用
弱键的判断
通过从晶体结构数据归纳获得的4套半径数据(离子半径、共价半径、金属原子半 径、范德华半径)来研究化合物的成键特征是配位化学中结构研究的重要内容。 两原子间距离小于范德华半径 之和、大于三种化学键的键长,即可认为形成了弱键。 弱键(weak bonding)、半键(semibonding)、非键(nonbonding)、短接触 (short contact)、次级键(secondary bonding)
2.89Å Ag的范德华 力半径和: 3.40-3.44Å
Au…Au之间的亲金作用
[Ag2(C8H6N2)2] · 2ClO4中的Ag…Ag作用
4. 配合物中的弱键作用
细胞色素C氧化酶的双核Cu中心,d(Cu…Cu)=2.50Å
讨论
在超分子结构构造中,分子间作用力是研究的重点。这些作用力主要包括哪 些?如何判断它们是否存在?
4. 配合物中的弱键作用
共价半径
Hg(II)-N距离的统计分布
卤素Hg(II) 配合物的过渡态——以弱键为特征的中间体/活化配合物
4. 配合物中的弱键作用
金属原子与配位原子间的弱键作用
[Hg(hmt)1/2Br2]n (hmt=六次甲基四胺)

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超分子化学“超分子”一词早在20 世纪30 年代已经出现,但在科学界受到重视却是50 年之后了. 超分子化学可定义为“超出分子的化学”,是关于若干化学物种通过分子间相互作用结合在一起所构成的,具有较高复杂性和一定组织性的整体的化学. 在这个整体中各组分还保持某些固有的物理和化学性质,同时又因彼此间的相互影响或扰动而表现出某些整体功能[1 ] . 超分子体系的微观单元是由若干乃至许许多多个不同化合物的分子或离子或其他可单独存在的具有一定化学性质的微粒聚集而成. 聚集数可以确定或不确定,这与一分子中原子个数严格确定具有本质区别,把多个组分的基本微观单元聚集成“超分子”的凝聚力是一些(相对于共价键) 较弱的作用力. 如范氏力(含氢键) 、亲水或憎水作用等[2 ] .1 超分子化合物的分类1. 1 杂多酸类超分子化合物杂多酸是一类金属一氧簇合物,一般呈笼型结构,是一类优良的受体分子,它可以与无机分子、离子等底物结合形成超分子化合物. 作为一类新型电、磁、非线性光学材料极具开发价值[3 ] ,有关新型Keg-gin 和Dawson 型结构的多酸超分子化合物的合成及功能开发日益受到研究者的关注. 杜丹等[4 ,5 ]合成了Dawson 型磷钼杂多酸对苯二酚超分子膜及吡啶Dawson 型磷钼多酸超分子膜修饰电极,发现该膜电极对抗坏血酸的催化峰电流与其浓度在0. 35~0. 50 mol/ L 范围内呈良好的线性关系. 靳素荣等[6 ]合成了9 钨磷酸/ 结晶紫超分子化合物,并对其光致变色性质进行了探究,即合成化合物具有光敏性,漫反射日光即可使其变蓝. 王升富等[7 ]合成了磷钼杂多酸- L - 半胱氨酸自组装超分子膜电极,发现该膜电极对酸性溶液中的NO2- 有明显的电催化还原作用. 毕丽华等[8 ]合成了多酸超分子化合物,首次发现了杂多酸超分子化合物溶于适当有机溶剂中可表现出近晶相液晶行为. 刘术侠等[9 ]以Dawson 型砷钼酸、金刚烷胺为原料合成了超分子化合物(C10H18N) 6As2Mo18O62·6CH3CN·8H2O ,该化合物具有可逆的光致变色特性,并提出了一个可能变色机理.1. 2 多胺类超分子化合物由于二氧四胺体系可有效地稳定如Cu ( Ⅱ) 和Ni ( Ⅱ) 等过渡金属离子的高价氧化态,若二氧四胺与荧光基团相连,则光敏物质荧光的猝灭或增强就与相连的二氧四胺配合物与光敏物质间是否发生电子转移密切相关,即通过金属离子可以调节荧光的猝灭或开启,起到光开关的作用. 苏循成等[10 ]合成了8 羟基喹啉取代的二氧四胺大环配体,其中含有2 个独立的螯合基团,在适当情况下能分别与金属离子配位.大环冠醚由于其自组装性能及分子识别能力而引起人们广泛的重视. 近来,冠醚又成为在超分子体系中用于建构主体分子的一种重要的建造单元. 代写硕士论文李晖等[11 ]利用了冠醚分子的分子识别能力及蒽醌分子的光敏性,设计合成了一种新的氮杂冠醚取代蒽醌分子,并以该分子作为主体分子,以稀土离子作为客体构成超分子体系,并研究了超分子体系内的能量转移过程.1. 3 卟啉类超分子化合物卟啉及其金属配合物、类似物的超分子功能已应用于生物相关物质分析,展示了更加诱人的前景,并将推动超分子络合物在分析化学中应用的深入开展.1. 4 树状超分子化合物树状大分子(dendrimer) 是20 世纪80 年代中期出现的一类较新的合成高分子. 薄志山等[12 ]首次合成以阴离子卟啉作为树状分子的核,树状阳离子为外层,基于卟啉阴离子与树状阳离子之间静电作用力来组装树状超分子复合物. 镧系金属离子(Ln3 + ) 如Tb3 + 和Eu3 + 的发光具有长寿命(微秒级) 、窄波长、对环境超灵敏性等特点,是一种优良的发光材料,但镧系金属离子在水溶液中只有很弱的发光. 朱麟勇等[13 ]合成了聚醚型树枝体与聚丙烯酸线性聚合体的两亲杂化嵌段共聚物,研究表明聚醚树枝体通过对Tb3 + 能量传递,使Tb3 + 发光强度大幅度提高的“天线效应”.1. 5 液晶类超分子化合物侧链液晶聚合物具有小分子液晶和高分子材料的双重特性,晏华在《超分子液晶》[14 ]中详细讨论了超分子和液晶的内在联系,探讨了超分子液晶分子工程和超分子液晶热力学. 李敏等[15 ]从分子设计的角度出发,合成了以对硝基偶氮苯为介晶基团的丙烯酸类液晶聚合物,液晶基元上作为电子受体的硝基和作为电子给体的烷氧基可与苯环、N N 之间形成一个离域的π电子体系. 初步的研究表明:电晕极化制备的该类聚合物的取向膜具有二阶非线性光学性质. 堪东中等[16 ]用4 ,4′- 二羧酸1 ,6 二酚氧基正己烷与等摩尔的4 ,4′-联吡啶合成了“T”型超分子液晶,并观察到随构筑“T”型介晶基元分子结构的变化,组装超分子体系由单向性液晶向稳定的双向性液晶转变的规律性.1. 6 酞菁类超分子化合物田宏健等[17 ]合成了带负电荷取代基的中位四(4′- 磺酸基苯基) 卟啉及锌络合物和带正电荷取代基的2 ,9 ,16 ,23 四[ (4′- N ,N ,N 三甲基) 苯氧基]酞菁季铵碘盐及锌络合物,并用Job 氏光度滴定的方法确定了它们的组成,为面对面的杂二聚体或三明治式的杂三聚体超分子排列. 发现在超分子体系中卟啉与酞菁能互相猝灭各自的荧光,用纳秒级的激光闪光光解技术观察到卟啉的正离子在600~650 nm 和酞菁负离子自由基在550~600 nm 的瞬态吸收光谱. 结果表明在超分子体系中存在分子间的光诱导电子转移过程.2 超分子化合物的合成2. 1 分子自组装近年来分子自组装作为一种新的化学合成方法倍受关注,代写医学论文尤其是分子尺寸在1~100 nm 的化合物,它们用常见的化学合成法一般很难得到. 最近,Yan 等[18 ]运用超分子自组装方法合成了长度达厘米级、直径达毫米级、管壁达400 nm 的管,成为超分子化学合成上的一个亮点.刘雅娟等[19 ]利用一对互补的分子组分5 (4 十二烷氧基苯乙烯基2 ,4 ,6 (1H ,3H) 嘧啶三酮和4胺基2 ,6 二十二烷基胺基1 ,3 ,5 三嗪的自组装过程构筑了一种直径约为5μm 的超分子纳米管. 变温傅里叶红外光谱研究表明,在纳米管的形成过程中,氢键、π- π相互作用和范德华力等非共价键相互作用导致了超分子纳米管的形成. Reinhoudt 等报道了最多具有47 个钯配合物的有机金属树状分子,准弹性光散射实验(QELS) 、原子力显微镜(AFM)和透射电镜( TEM) 表明聚集体为直径200 nm 的圆球,Puddephatt 合成了直到第4 代的树状铂配合物(28 个配位中心) .2. 2 模板合成1992 年Mobil 公司的科研人员首次利用阳离子型表面活性剂的超分子液晶模板,合成了有介孔结构的氧化硅和铝硅酸盐,其中最具有代表性的是有六方排列介孔孔道的MCM - 41[20 ] .以环糊精(α- CD ,β- CD ,γ- CD) 作为环的轮烷的合成及性能研究尤其引人注目. 环糊精边缘是亲水的,内腔是疏水的,环糊精作为主体与疏水客体分子自我识别可形成轮烷. 刘育[21 ]在以环糊精为受体的分子识别和组装方面做了深入的研究. Isnin 等成功地合成了不对称的轮烷. 分子一端为二甲基(二茂铁甲基) 铵盐,另一端为萘2 磺酸盐. Stoddart 等用聚乙烯醇与α- CD 作用,端基为2 ,4 二硝基苯时,得到了含有20~23 个α- CD 的珍珠项链型轮烷. Stoddart 等在室温下合成一系列的索烃. 在室温下以二苯34 冠10(BPP34 CI 0) 作为模板得到了索烃,收率高达70 %[22 ] .2. 3 其他方法最近,赵朴素等运用密度泛涵B3L YP 方法,在6 - 31G*水平上设计优化了丁二酮肟与苯甲酸通过四重氢键构筑的异三体超分子,代写职称论文显示形成三聚体的反应可自发进行,实验合成出相关异三聚体[23 ] .赵士龙等[24 ]在水热条件下,合成了新型超分子化合物(bipyH2) 2(H2P2Mo5O23) . H2O ,研究表明,杂多阴离子与质子化的4 ,4′- bipy 和水分子通过氢键连成无限二维网状结构,形成超分子化合物. 栾国有等[25 ]利用中温水热方法合成了化合物(H3NCH2CH2NH3) 2 [ (HPO4) 2Mo5O15 ] ,并确定其构型为5 个MoO6 八面体通过共边和共角连接形成1 个五元环,其环平面的上下两侧各有一组HPO4 四面体通过共用3 个O 原子与Mo —O 簇键合,并且[ H2P2Mo5O23 ]4 - 与H3NCH2CH2NH3 通过强的氢键作用,形成一种新型的有机无机超分子杂化材料.3 超分子化合物的应用3. 1 在光化学上的应用Lehn 等设计了专门用于光释放碱金属离子的穴醚,他们利用2 硝基苄基醚充当一个大环的桥键,紫外光照可使此键断裂,形成单环化合物,后者对碱金属离子的络合能力大大下降. 张海容等[26 ]发现在微量环已烷存在下,B CD 可诱导BNS 发射强的RTP. 尹伟等[27 ]用Eu2 + 与邻菲咯啉( Phen) 、2 噻吩甲酰三氟丙酮( TTA) 和联吡啶(D py) 形成的四元、三元和二元系列配合物与上述2 种分子筛组装成新的系列超分子纳米发光材料,并对它们的发光性能进行了比较. 陈彰评[28 ]合成了卟啉冠醚 4 ,4 二甲基联吡啶超分子模型化合物. 研究发现4 ,4 二甲基联吡啶能很好地配合到卟啉与冠醚形成的空穴中去,在光照条件下,生成的卟啉激发态分子能很好地进行电子转移,形成了一个很好的光开关模型.3. 2 在压电化学传感器的应用超分子化学的主客体适应原理,在压电化学传感器中得到广泛的应用.超分子用作压电化学传感器的敏感涂层,利用超分子的特殊空间结构,通过分子间的协同作用,对目标分子进行分子识别. 代写留学生论文符合空间结构的分析物被选择性地吸附,可以明显提高压电化学传感器的选择性. 利用多种冠醚衍生物作为QCM 涂层测定有机蒸气,如传感器阵列、模式识别等,在二元、三元、四元有机蒸气混合物中识别,预测结果较好,并用于定量分析. 利用单苯15 冠5 (B15C5) 、单苯18 冠6 (B18C6) 、二苯30 冠10(DB30C10) 涂于TSM 化学传感器电极表面,可对39 种有机蒸气进行分析,其中B15C5 (涂载量12 mg)对甲酸的检出限为20. 1μg/ L ,并具有很宽的线性范围.Dickert 等用涂B CD 的QCM 和SAW 测定四氯乙烯,测定下限可达几个10 - 6 ( Y) . 以后,他们又用交联B CD 作为QCM 的涂层测定氯苯,大量的二乙醚存在时(二乙醚- 氯苯的体积比为50 000∶1) ,不干扰测定,线性范围10 ×10 - 6~500 ×10 - 6 ( Y) ,并用于监测Grignard 反应终点. Nelli 等用间苯二酚杯芳烃衍生物作QCM 敏感涂层,对硝基苯有较高的选择性,在相对湿度高达90 %和有H2 ,H2S ,NO ,SO2 ,CH4 , n - C4H1O 共存时不干扰测定. Dermody 等用多种杯芳烃衍生物,在SAW 石英表面分子自组装成双分子层,测定苯、氯苯、甲苯等. Pinalli 等用间苯二酚杯芳烃衍生物,测定气相中酒精的含量,线性范围1 ×10 - 3~4 ×10 - 3 ( Y) ,重现性好. Malitesta 等用分子印迹电合成聚合制备仿生QCM 传感器. 姚守拙等用咖啡因(CAF) 作模板分子制成BAW 传感器,对CAF 的响应范围为5. 0 ×10 - 9~1. 0 ×10 - 4 mol/ L ,在pH 8. 0 时检出限5. 0 ×10 - 9 mol/ L ,回收率96.1 %~105. 6 %[29 ] .3. 3 超分子化合物的识别作用所谓分子识别就是主体(或受体) 对客体(或底物) 选择性结合并产生某种特定功能的过程,是组装及组装功能的基础,是酶和受体选择性的根基. 互补性(complementarity) 及预组织(preorganization) 是决定分子识别过程的2 个关键原则,前者决定识别过程的选择性,后者决定识别过程的键和能力.对羧酸根、磷酸根的识别研究目的主要在于探讨主体分子对氨基酸、肽、核苷酸等的识别,进而研究对肽、核酸的催化水解反应. 大环多胺及其金属配合物能很好地识别羧酸根、磷酸根的主体分子. 带吖啶基团的配合物,通过Zn2 + 配合物的超分子自组装可对对二甲酸进行选择性识别. 如果在大环多胺环外还有可以配位的氨基,则它与Cu ( Ⅱ) 能形成更加稳定的配合物. 化合物(结构见图1)与Co ( Ⅲ) 形成的配合物与PO43 - 能形成相当坚固的配合物. 因为分子识别的目的,这是系统可以作为一个能使磷酸键合位置移动的新摸型[30 ] .3. 4 超分子化合物作为分子器件方面的研究分子器件是一种由分子元件组装的体系(即超分子结构) ,它被设计成为在电子、离子或光子作用下能完成特定功能的体系. 刘祁涛[31 ]用对苯二甲酸terph 为配体,合成了[Cu2 (bpy) 2 (terph) ]Cl2·4H2O 晶体,其中bpy 为2 ,2′联吡啶. 代写英语论文应用苯三甲酸( TMA) 为配体可以合成[Cu3 ( TMA) (H2O) 3 ] n 配位超分子晶体,为由配体超分子的途径制造纳米级的孔材料、实现纳米反应器的设想提供了可能.8 羟基喹啉、邻菲咯啉的许多金属配合物都具有荧光,且配合物稳定. 把8 羟基喹啉或邻菲咯啉引入大环,由于两者都具有独立的配位功能,可以形成稳定的超分子化合物,并进一步发展为光化学器件.3. 5 超分子化合物在色谱和光谱上的应用顾玉宗等[32 ]利用LB 技术,以二十碳酸作辅助成膜材料,在疏水处理的P - Si 上分别制备了2 ,4 ,6 ,10 和20 层聚乙烯咔唑(PV K) 超分子膜. 对这种体系的表面光电压谱(SPS) 研究结果表明,表面光电压随PV K膜层数的增加而增强,在紫外区增强较为明显,随着膜层数的增加,表面光电压有趋于饱和的趋势. 膜对基底的敏化主要是由于PV K的光导电性引起的. 杨扬等[33 ]成功地用高效液相色谱法分离了某些超分子化合物合成过程中间产物富电子对苯二酚聚醚链(HQ) 系列产品.3. 6 超分子催化及模拟酶的分析应用超分子的反应性和催化性,与酶对底物的识别和催化底物参加反应极相似. 代写工作总结以模仿天然酶对底物的分子识别和高效催化活性为目的的模拟酶(或称人工酶) 研究近十多年来是生物化学和有机化学的重要课题. 其中对过氧化物模拟酶的分析应用研究特别突出. 慈云祥等将氨基酸、蛋白质、核酸,对某些金属卟啉的模拟酶活性的影响加以应用,并结合免疫分析技术,建立模拟酶作示踪物的酶免疫分析方法,或以模拟酶作非放射性探针标记物建立核酸序列分析方法[34 ] .3. 7 在分析化学上的应用Shinkai 等在研究硼酸衍生化卟啉的分子组装行为,并用于测定糖分子构型方面取得了许多成果.例如:四(4 硼酸基苯基) 卟啉( TBPP) 在水溶液中和糖分子存在下由π- π堆积成的聚集体,圆二色谱(CD) 的激子偶合带( ECB) 符号,对糖分子的绝对构型有专一性,可检测糖分子的绝对构型等等[34 ] .4 结语目前,超分子化学的理论和方法正发挥着越来越重要的作用,该学科的研究将更加紧密地与各化学分支相结合. 可以预见,作为超分子化学起源的主客体化学将与有机合成化学、配位化学和生物化学互相促进,为生命科学、能源科学等共同做出巨大贡献;超分子化学方法在无机化学中的应用,代写留学生论文将使人们获得多种具特定功能的配合物、晶体、陶瓷等材料;物理化学则要改变当前超分子化学的定性科学现状,从微观和宏观上把选择性分子间力、分子识别、分子自组装等过程用适当的变量进行定量描述,从而提高人们对超分子化学的认识和预测、控制能力,最终要寻求解释超分子体系内在运动规律和预言此类体系整体功能的理论工具[2 ] .参考文献:[1 ] 吴世康. 超分子光化学前景[J ] . 感光化学与光化学,1994 ,12 (4) :332-341.[2 ] 孙得志,朱兰英,宋兴民. 超分子化学、选择性分子间力和若干化学研究领域[J ] . 聊城师院学报(自然科学版) ,1998 ,11 (2) :27-33 .[3 ] 王恩波,胡长文,许林. 多酸化学导论[M] . 北京:化学工业出版社,1998. 125-126.[4 ] 杜丹,关晓凤,崔仁发,等. Dawson 型磷钼杂多酸对苯二酚超分子膜电极电化学性能的研究[J ] . 湖北大学学报(自然科学版) ,2001 ,23 (1) :53-56.[5 ] 杜丹,王升富,黄春保. 吡啶2Dawson 型磷钼杂多酸超分子薄膜修饰电极分析[J ] . 测试学报,2001 ,20 (4) :29-32.[6 ] 靳素荣,姚礼峰. 9 钨磷酸/ 结晶紫超分子化合物的合成及表征[J ] . 合成化学,2001 ,9 (3) :244.[7 ] 王升富,杜丹,邹其超. 磷钼杂多酸L 半胱氨酸自组装超分子膜电极对亚硝酸根电催化还原的研究[J ] . 分析化学,2002 ,30 (2) :178-182.[8 ] 毕丽华,黄如丹,王恩波,等. 多酸超分子化合物的合成及液晶性质[J ] . 高等学校化学学报,1999 ,20 (9) :1 352-1 353.[9 ] 刘术侠,王春梅,李德惠,等. 一个新的超分子化合物(C10 H18N) As2Mo18O62 ·6CH3CN·8H2O 的合成、结构及性质[J ] . 化学学报,2004 ,62 (14) :1 305-1 310.[10] 苏循成,周志芬,林华宽,等. 功能取代二氧四胺大环超分子配合物的溶液热力学性质研究[J ] . 南开大学学报(自然科学版) ,2000 ,33(4) :57-61.[11] 李晖,许慧君,周庆复. 冠醚取代蒽醌超分子体系的设计与合成及分子的能量转移的研究[J ] . 感光科学与光化学,2002 ,18 (1) :58-62.[12] 薄志山,张希,杨梅林. 基于静电吸引的自组装树状超分子复合物[J ] . 高等学校化学学报,1997 ,18 (2) :326-328.[13] 朱麟勇,童晓峰,李妙贞,等. 嵌段共聚物PAANa2Dendr PE 聚集体超分子结构中树枝体对铽离子发光增强的天线效应研究[J ] . 感光科学与光化学,2000 ,18 (2) :188-192.[14] 晏华. 超分子液晶[M] . 北京:科学出版社,2000. 1-230.[15] 李敏,周恩乐,徐纪平. 含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的超分子结构[J ] . 高等学校化学学报,1995 ,16 (4) :635-638.[16] 堪东中,万雷,方江邻,等. 二元羧酸与4 ,4′联吡啶氢键缔合组装主链型超分子液晶[J ] . 高分子学报,2002 , (6) :734-737.[17] 田宏健,周庆复,沈淑引. 酞菁卟啉超分子的形成及光致电子转移过程[J ] . 物理化学学报,1996 ,12 (1) :44-48.[18] YAN De2yue ,ZHOU Yong2feng , YOU Jian. 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超分子化学

超分子化学
分子聚集体化学是多个学科的交叉融合,它包含物理、生物、材料化学等等。超分子自组装它遵循能量最低原理,对于开放的。远离平衡态的有高度活性的体系可能服从于耗散结构的准则。模拟生物超分子体系、构筑功能集成的超分子组装体,同事赋予超分子组装体声明物质的一些特征,从而达到合成某些必要的生物化学产物。例如生物膜等等。
认识和看法:
某些生物膜和生物酶,都是大分子的有机物,单纯靠有机合成将其合成是非常麻烦的,但是利用超分子组装化学,我们可以将他们拆成不同的“零件”在通过某种方式组装起来。其实这个想法在很早以前就应用于有机合成方面,但是当时它还不是自立门户,单独成为一种理论体系,现在它单独的拿出来成为了一种新的体系,是很有必要的。当一种科学技术或者理论重要到一定程度上面,他就会“自立门户”。作为一个新兴学科,我们国家在世界的文献量又是怎样的呢?
12.12%
13.14%
根据文献所提供的数据显示,我们国家还是很重视这个新兴学科的,这个学科在未来的科学研究领域一定会有一个立足之地的,他可以将复杂的问题尽量简化,从另一条路出发,解决某些现在解决不了的问题。
参考文献
朱海峰、孙涛涛、金碧辉《中国基础科学·科学前沿·超分子化学-分子自组装》2005·4
年份
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
总论文数
340
408
550
664
771
914
1102
1188
1436
1568
中国论文数
1
9
27
32
ห้องสมุดไป่ตู้32
68
100
126

超分子化学概念

超分子化学概念

超分子化学概念
超分子化学是一门研究分子之间的相互作用以及这些相互作用所形成的稳定结构和功能的学科。

在超分子化学中,重点研究分子间的非共价相互作用,如氢键、范德华力、离子作用等,并利用这些相互作用来设计、合成和调控具有特定功能的超分子体系。

超分子化学的重要概念包括分子识别、自组装和分子承载。

分子识别是指分子之间通过非共价相互作用,如氢键和范德华力,实现对特定配体结构的识别和选择性结合。

自组装是指在适当的条件下,分子通过非共价相互作用自发地组装成稳定的超分子结构,如聚集体和晶体。

分子承载是指一种分子能够通过与其他分子的相互作用形成一种容器结构,使其他分子能够进入其中并被固定或释放出来。

超分子化学的研究内容涉及多个领域,如有机化学、物理化学、生物化学等,其应用范围也非常广泛。

超分子化学的研究成果已经在材料科学、药物设计、化学传感器、催化剂设计等领域产生了重要的应用价值。

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分子能够聚集在一起形成有用的材
料,是由于分子间存在相互作用。人们 在长期科学研究中也发现,分子间相互 作用力对物质性能影响很大,如它们对 物质熔点、沸点、溶解性和表面吸附等 的影响。但就那一时期科学和技术的发 展水平而言,还仅仅停留在证实其存在, 以及它们对物质性质影响这一程度上。
进入20世纪70年代,由于大环化学、 胶体化学、单分子膜和液晶等方面的研 究,人们重新对分子间相互作用产生了 兴趣。当然关心的不再是分子间相互作 用的存在以及它们对材料性能的影响, 而是利用存在于不同分子中的“信息”, 即分子间相互作用,实现分子间的识别 和自组装,形成具有一定功能的超分子。 这些工作可表示为:
能量和信息。所以分子识别在本质上是一个在超
分子水平上信息存贮和读出的问题。信息可能存 贮在配合物的结构中或在其键合位置(包括性质、 数目和排列),在包围键合底物的配合体中,以 超分子的形成和缔合的速率来读出信息。对于给
定的底物,分子识别相当于受体的最佳信息内容。 这是一个延伸了的lock(锁)和key(钥匙)原理,即能 量特征和几何特征的互补。由单一平衡步骤提供
超分子化学与分子识别
三位超分子化学研究方面的科学家 获得1987年的Nobel化学奖
美国的C. J. Pederson、D. J. Cram教授 法国的J. M. Lehn教授。
机械-互锁分子结构
Fischer 酶-底物->锁和钥匙
沃森/克里克 DNA双螺旋模型
1873年
1920年
1894年
1967年 1953年
由弱相互作用加和形成强相互作用,由各向 同性通过定向组合(选择性)形成各向异性,这是 分子化学和超分子化学的分界线。
分子识别可定义为这样一个过程,对
于一个给定的受体或者一个特殊功能,底 物选择性地与之键合。仅有键合并不是识 别,因为识别和目的键合连在一起。
底物( σ)和受体( ρ )键合形成超分子,它具有 热力学和动力学的稳定性和选择性,这里涉及到
简介
作用力
受体
自组装
分子器件 3
超分子化学的定义和范畴
►Lehn在获奖演说中对超分子化学的定义: “Supramolecular Chemistry is the chemistry of the
intermolecular bond, covering the structures and functions of the entities formed by associasion of two or more chemical species”。
超分子化学已成为当前公认的 化学理论与应用技术的前沿课题。
分子化学
++
超分子化学
+
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
化学是在原子和分子水平上研究物质及 其相互转化的科学。
以共价键为基础的原子重组是分子化学 的一大特征,这些工作可以形象地描述 为:
在客观世界中人们面对的是分子
所构成的聚集态,而且物质的性能也 是通过这样的分子集合来表现的。从 某种意义上讲,分子结构只是间接影 响物质的性能,而聚集态才是直接影 响其性能的因素。
而简单的联系,而是存在一个过渡区,这个领 域就是超分子科学。
超分子相互作用本质
离子-离子相互作用 偶极-偶极相互作用 阳离子-π相互作用 范德华作用力 疏水效应
离子-偶极相互作用 氢键 π-π堆积 固体中的紧密堆积
简介
作用力
受体
自组装
分子器件
超分子化学是分子间键合的化学,它
球形识别:
最简单的识别过程就是球型底物的识别, 这些底物可以是带正电荷的金属阳离子(碱、碱 土、稀土金属离子),也可以是带负电荷的卤素 阴离子。
球型识别就是从具有相同电荷但半径大小
不同的球的集合中选择一给定的球型离子。大 双环空穴配体1~3(如图所示)能与空穴尺寸相匹 配的离子形成稳定的空穴配合物,配体1,2,3分 别与Li + ,Na + ,K + 形成配合物,如4a所示。 其他配体对碱金属离也显示高度的选择性,其
分子机处理设备
1980s
1990s
van der Waals 分子间力
Latimer/Rodebush 氢键
Charles J. Pedersen 冠醚
Donald J. Cram Jean-Marie Lehn
Fritz Vogtle 形状和离子选择性受体
的识别可以通过多步识别和与一个不可逆过程耦 合来实现。
为了获得高度的识别,要求ρ和σ具有更 大的接触面积。当ρ能包含其客体,以建立 许多非共价键相互作用,并对其分子尺寸、
形状和结构等因素都十分敏感时,就产生
了高度识别。如果受体分子所含分子内空
穴对底物适宜,就产生了配合,称为空穴 配体(cryptate)。
识别特征等于或高于天然大环配体,其结构由 晶体结构测定所证实,见4b,并表征了其稳定 常数。球形大四环5对Cs+ 等大尺寸的球形阳离 子表现出强的键合性和选择性,见6。
超分子化学是研究两种以上的化学物种通过分子间力 相互作用缔结成为具有特定结构和功能的超分子体系的科 学。 ►简言之:超分子化学是研究多个分子通过非共价键作用 而形成的功能体系的科学。
超分子化学是分析化学、有机 化学、无机化学、物理化学和高分 子化学等各个化学分支的重新结合 得以实现的载体(vehicle).
包括两个或两个以上化学物种缔合所形成 的实体的结构和功能。基于分子互补原理, 受体和底物的键合在超分子中形了分子识 别、催化、反应、转换和传递等功能。多 分子组织、受体、载体和催化相结合,可 导致分子和超分子器件。
从上面的关系式可以看出,如果仅有相互作
用并不能形成结构确定的超分子,一方面是其作 用力弱,其次是无选择性。
在20世纪中,人们把大千世界内各种物质 的运动都还原为原子、分子的运动和性质这一 层面上。但是,在人们企图将现代科技再推进 一步时,遇到了极大的障碍,这是因为人们的 认识上存在盲区,或者说人类知识的大厦存在 一个裂缝。在裂缝的一边是以原子和分子为主 体的微观世界,而另一边是人类活动的宏观世 界。
两个世界不是一般人们所想象的那样直接
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