高中化学 有机化学专题复习大纲 苏教版选修五

有机化学基础复习大纲
一、同分异构体
（1）概念：
同分异构体：
同系物：
（2）同分异构体的分类：
（3）同分异构体书写的基本方法
1、判类别：根据分子式确定官能团异构（类别异构）
2、写碳链：主链由长到短，支链由简到繁，位置由心到边，排列邻、间、对。

3、移官位：变换官能团的位置（若是对称的，依次书写不可重复）
4、氢饱和：按“碳四键”原理，碳原子剩余的价键用氢原子去饱和。

（4
482
2.经分析，某芳香族化合物A含有C、H、O的质量分数分别为77.8％、7.4％、14.8％，
该有机物一个分子中只含一个氧原子。

（1）通过计算，写出该有机物的分子式。

（2）如果该有机物遇FeCl3，溶液变为紫色，写出满足要求的所有有机物的结构简式，并用系统命名法命名。

3.某羧酸的衍生物A的分子式为C6H12O2 ，已知，又知D不与
Na2CO3溶液反应，C和E都不能发生银镜反应，则A的结构可能有（）A．1种B．2种C．3种D．4种
练习：在HC≡C ——CH=CH—CH3分子中，
处于同一平面上的最多的碳原子数可能是（）
A 6个
B 7个
C 8个
D 11个
处在同一直线上的碳原子数是（）
A 5个
B 6个
C 7个
D 11个
三、有机物重要物理性质
（1）液态密度：烃、烃的含氧衍生物< 水< 卤代烃（如苯< 水< 四氯化碳）（2）熔沸点：①烃中碳原子数小于等于4的常温下为气态；烃的含氧衍生物中只有HCHO 常温下为气态；所接触到的卤代烃一般为液态。

②同系物溶沸点的规律：
③同分异构体溶沸点的规律：
（3）溶解性：烃、卤代烃、酯不溶于水；乙醇、乙醛、乙酸等羟基（－OH）或氧原子占分子比重较大的有机物易溶于水。

练习：在盛有溴水的三支试管中分别加入苯、四氯化碳和酒精，振荡后静置，出现如图
所示现象，则加入的试剂分别是（）
A．①是CCl4，②是苯，③是酒精
B．①是酒精，②是CCl4，③是苯
C．①是苯，②是CCl4，③是酒精
D．①是苯，②是酒精，③是CCl4
四、各类有机物的化学性质
（一）结构特点和主要性质
1、烷烃代表物：甲烷
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
2、烯烃代表物：乙烯
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
3、炔烃代表物：乙炔
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
4、芳香烃代表物：苯（甲苯）结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
5、卤代烃代表物：溴乙烷
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
6、醇代表物：乙醇
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
7、酚代表物：苯酚
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
8、醛代表物：乙醛
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
甲醛的特殊性：
9、羧酸代表物：乙酸
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
甲酸的特殊性：
10、酯代表物：乙酸乙酯
结构特点：
主要化学性质（写出化学方程式）：
注意
1.能区别同一有机物在不同条件下发生的不同断键方式
2.有机化学反应中分子结构的变化。

3.相同官能团连在不同有机物分子中对性质的影响。

练习：1. 某有机物的结构简式为，其性质有下列说法：
①含酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色
②结构中的酚羟基、醇羟基、羧基均能与金属钠反应，lmol该有机物能与3mol钠反应
③含有羧基，lmol该有机物与lmol NaHCO3反应
④能与羧酸发生酯化反应，也能与醇酯化反应，也可以进行分子内酯化反应
⑤能与Cu(OH)2发生反应，该有机物1mol与2．5mol Cu(OH)2反应
上述说法错误的是（）
A．只有②B．只有④C．只有⑤D．全部正确
2. 长效阿司匹林的结构为：，1 mol该
物质能与多少摩尔NaOH反应（）
A．3 B．4 C．3n D．4n
3.人体内缺乏维生素A会使人患夜盲症，原因是维生素A在人体内易被氧化为视黄醛，而视黄醛的缺乏是引起视觉障碍的主要原因。

已知视黄醛结构为：
（1）检验分子中醛基的方法是反应。

操作方法。

（2）检验分子中碳碳双键的方法是。

（3）实验中先检验哪种官能团? 试简述理由。

（二）常见有机物之间的转化关系
延伸转化关系举例
（三）有机化学反应类型
有机反应主要包括八大基本类型：取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、还原反应、加聚反应、缩聚反应、显色反应 1. 取代反应：
定义：
常见取代反应类型： 举例：
CH CH
CH 2 CH 2
CH 2Br CH 2Br
COOH COOH
CH 2OH CH 2OH
H 2
Br 2
水解
CHO CHO
O 2 脱H
2 + H
2 Br Br
OH OH
Br
Br
H 2
Br 2
水解 消去 Br 2
水解
+ NaOH
CO 2 或 强酸
—Cl
—OH
—ONa
CH 3CH 3
CH 2＝CH 2
CH ≡CH
C 2H 5Br
CH 3CH 2OH
CH 3CHO
CH 3COOH
CH 3COOC 2H 5
C 2H 5ONa
C 2H 5—O —C 2H 5
水解
O 2 加H 2
O 2
水解
C 2H 5OH
+ H 2
+ H 2
Na
分子间脱水
HBr
消
去 H 2O O 2
H 2O
2. 加成反应：
定义：
常见加成反应类型：
举例：
3.消去反应：
定义：
反应必须条件：
常见消去反应类型：
举例：
4.氧化反应：有机物得氧或失氢的反应。

有机物的燃烧，烯烃、炔烃、苯的同系物的侧链、醇、醛等可被某些氧化剂所氧化。

它包括两类氧化反应：
1）在有催化剂存在时被氧气氧化
从结构上看，能够发生氧化反应的醇一定是连有—OH的碳原子上必须有氢原子，否则不能发生氧化反应
2）有机物被除O2外的某些氧化剂（如强KMnO4、弱Cu(OH)2、[Ag(NH3)2OH]等氧化）。

举例反应方程式：
5、还原反应：有机物加氢或去氧的反应。

其中加氢反应又属加成反应.
不饱和烃、芳香族化合物，醛、酮等都可进行加氢还原反应
举例反应方程式：
6、聚合反应：生成高分子化合物的反应
(1)加聚反应：定义：
举例：
（2）缩合聚合反应：定义：
举例：
单体和高分子化合物互推：
加聚链节和单体的化学组成相同；但结构不同。

缩聚物单体的推断方法常用“切割法”，聚合物链节和单体的化学组成不相同。

7.有机反应类型——显色反应
举例：
有机反应类型——酯化反应拓展
一般为羧酸脱羟基，醇脱氢
类型
一元羧酸和一元醇反应生成一元酯
二元羧酸和二元醇：部分酯化生成一元酯和1分子H2O、
生成环状酯和2分子H2O、
生成高聚酯和（2n-1 ）H2O
羟基羧酸自身反应既可以部分酯化生成普通酯，也可以生成环状酯，还可以生成高聚酯。

如乳酸分子
乙二酸和乙二醇酯化
（四）反应条件小结
1、需加热的反应
水浴加热：热水浴：银镜反应、酯的水解、蔗糖水解、
沸水浴：酚醛树脂的制取
控温水浴：制硝基苯（50℃-60 ℃）
直接加热：制乙烯，酯化反应、与新制氢氧化铜悬浊液反应
2、不需要加热的反应
制乙炔、溴苯
3、需要温度计反应
水银球插放位置：（1）液面下：测反应液的温度，如制乙烯
（2）水浴中：测反应条件温度，如制硝基苯
（3）蒸馏烧瓶支管口略低处：测产物沸点，如石油分馏
4、使用回流装置
（1）简易冷凝管（空气）：长弯导管：制溴苯长直玻璃管：制硝基苯、酚醛树脂（2）冷凝管（水）：石油分馏
（五）有机合成与有机推断
根据反应条件推断官能团或反应类型，具体见练习册。

做好有机推断题的3个“三”
审题做好三审：1）文字、框图及问题信息
2）先看结构简式，再看化学式
3）找出隐含信息和信息规律
找突破口有三法：1）数字2) 官能团3）衍变关系
答题有三要：1）找关键字词2）要规范答题3）要找得分点
练习：4.（2006·上海）已知（注：R，R’为烃基）A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。

A能发生如下图所示的变化。

试回答：
（1）写出符合下述条件A的同分异构体结构简式（各任写一种）：
a．具有酸性；b．能发生水解反应；
（2）A分子中的官能团是，D的结构简式是；（3）C→D的反应类型是，E→F的反应类型是；
A．氧化反应B．还原反应C．加成反应D．取代反应（4）写出化学方程式：A→B 。

（5）写出E生成高聚物的化学方程式：。

（6）C的同分异构体C l与C有相同官能团，两分子C l脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出C2的结构简式：。

5.（2008全国2）A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物。

根据以下框图，回答问题：
( l ) B和C均为有支链的有机化合物，B 的结构简式为______________________；C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D , D的结构简式为：____________；（2）G能发生银镜反应，也能使澳的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为___________；（3）⑤的化学方程式是_________________________________________________；
⑨的化学方程式是__________________________________________________；
（4）①的反应类型是__________________，④的反应类型是__________________，
⑦的反应类型是__________________；
（5）与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为
______________________________________________________________________。

6.（2009全国1）化合物H是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线合成：
已知：
回答下列问题：
（1）11.2L （标准状况）的烃A 在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO 2和45 g H 2O 。

A 的分子式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
（2）B 和C 均为一氯代烃，它们的名称（系统命名）分别为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿； （3）在催化剂存在下1 mol F 与2 mol H 2反应，生成3－苯基－1－丙醇。

F 的结构简式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
（4）反应①的反应类型是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；
（5）反应②的化学方程式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ （6）写出所有与G 具有相同官能团的G 的芳香类同分异构体的结构简式： ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
五、常见的有机实验、有机物分离提纯
（一）有机实验
1、实验室制乙烯
化学药品 反应方程式： 装置：如右图。

注意点及杂质净化： 药品混合次序：浓硫酸加入到无水乙醇中(体积比为3：1)，边加边振荡，以便散热；加碎瓷片，防止暴沸；温度：要快速升致170℃，但不能太高；除杂：气体中常混有杂质CO2、SO2、乙醚及乙醇，可通过碱溶液、水除去；收集：常用排水法收集乙烯温度计的位置：水银球放在反应液中
（i ）B 2H 6 （ii ）H 2O 2/OH －
R －CH
＝CH 2
R －CH 2CH 2OH （B 2 H 6为乙硼烷）
练习1、实验室制取乙烯的反应原理为。

下图
是实验室制取乙烯的发生、净化和用排水法测量生成C2H4体积的实验装置图：图中A、B、C、D、E、F的虚线部分是玻璃导管接口，接口的弯曲和伸长部分未画出。

根据要求填写下列各小题空白。

（1）若所制气体从左向右流向时，上述各仪器装置的正确连接顺序是（填各装置的序号）：（）接（）接（）接（）。

其中①与②装置相连时，玻璃导管连接（用装置中字母表示）应是接。

（2）若加热时间过长，温度过高生成的乙烯中常混有SO2，为除去SO2，装置①中应盛的试剂是。

（3）装置③中碎瓷片的作用是，浓H2SO4的作用是
，此装置中发生的主要反应的化学方程式是。

（4）实验开始时首先应检查装置的，实验结束时，应先拆去处（用装置中字母表示）的玻璃导管，再熄灭③处的酒精灯。

（5）实验结束时若装置④中水的体积在标准状况下为0.112 L，则实验中至少消耗乙醇mol。

2.实验室制乙炔
化学药品：
反应方程式：
装置：如图。

注意点及杂质净化
不能用启普发生器原因：反应速度太快、反应大量放热及生成
浆状物。

如何控制反应速度：水要慢慢滴加，可用饱和食盐水
以减缓反应速率；杂质：气体中常混有磷化氢、硫化氢，可通
过硫酸铜、氢氧化钠溶液除去；收集：常用排水法收集
3、溴苯
化学药品
反应方程式
注意点及杂质净化
加药品次序：苯、液溴、铁粉；
催化剂：实为FeBr3；长导管作用：冷凝、回流
除杂：制得的溴苯常溶有溴而呈褐色，可用稀NaOH洗涤，然
后分液得纯溴苯。

4、制硝基苯
化学方程式：
5、银镜反应
化学药品
反应方程式
注意点
银氨溶液的配制：AgNO3溶液中滴加氨水至沉淀恰好溶解；实验成功的条件：试管洁净；热水浴；加热时不可振荡试管；碱性环境，氨水不能过量.（防止生成易爆物）银镜的处理：用硝酸溶解；
6、乙醛与新制Cu(OH)2
化学药品：
化学方程式：
注意点：
实验成功的关键：碱性环境、新制Cu(OH)2、直接加热煮
沸
7、乙酸乙酯
化学药品
反应方程式
注意点及杂质净化
加入药品的次序：乙醇、浓硫酸、醋酸；导管的气体出口
位置在饱和碳酸钠溶液液面上加碎瓷片作用：防止暴沸；
饱和碳酸钠溶液作用：可除去未反应的乙醇、乙酸，并降低乙酸乙酯的溶解度。

练习2、（2006·全国卷Ⅱ）可用图示装置制取少量乙酸乙酯（酒精灯等在图中均已略去）。

请填空：
（1）试管a中需加入浓硫酸、冰醋酸和乙醇各2mL，正确的加
入顺序用操作是。

（2）为防止a中的液体在实验时发生暴沸，在加热前应采取的
措施是。

（3）实验中加热试管a的目的是：
①；
②。

（4）试管b中加有饱和Na2CO3溶液，其作用是。

（5）反应结束后，振荡试管b，静置。

观察到的现象是。

8、制备酚醛树脂(线型)
在一个大试管里加入苯酚2 g，注入3 mL甲醛溶液和3滴浓盐酸（催化剂）混合后，用带有玻璃管的橡皮塞塞好，放在沸水浴里加热约15 min。

待反应物接近沸腾时，液体变成白色浑浊状态。

从水浴中取出试管，用玻璃棒搅拌反应物，稍冷。

将试管中的混合物倒入蒸发皿中，倾去上层的水，下层就是缩聚成线型结构的热塑性酚醛树脂（米黄色中略带粉色）。

它能溶于丙酮、乙醇等溶剂中。

制备酚醛树脂的注意事项
1、沸水浴加热（不需温度计）
2、导管的作用：导气、冷凝回流
3、用浓盐酸作催化剂
4、实验完毕用酒精洗涤试管
练习3、如图所示实验室制取酚醛树脂的装置：
（1）试管上方长玻璃管的作用是。

（2）浓盐酸在该反应的作用是：。

（3）此反应需水浴加热，为什么不用温度计控制水浴温度？。

（4）生成的酚醛树脂为色态。

（5）实验完毕后，若试管用水不易洗净，可以加入少量
浸泡几分钟后，然后洗净。

（6）写出实验室制取酚醛树脂的化学方程式(有机物用结构简式)：
，此反应类型是。

①此反应的装置与的制取装置相似，惟一的区别在于。

②制取酚醛树脂的反应物都为无色，但制出的酚醛树脂往往呈粉红色，原因：。

③制得的酚醛树脂有型和型。

9、溴乙烷消去反应产物的检验
思考与交流
1.生成的气体通入高锰酸钾溶液前要先通入盛
水的试管?
2.还可以用什么方法鉴别乙烯,这一方法还需要
将生成的气体先通入盛水的试管中吗?
10.科学探究：比较酸性强弱的实验设计
4．为了确定CH3COOH、及H2CO3的酸性强弱，有
人设计了如图所示的装置进行实验：（1）若锥形瓶中装有
适量易溶于水的正盐固体，则A中发生反应的离子方程式
为：。

（2）装置B中盛放的试剂是，它的作用是。

（3）实验中观察到C中出现的主要现象是。

（二）有机物分离、提纯
1、物理方法：根据不同物质的物理性质差异，采用过滤、洗气、分液、萃取后分液、蒸馏等方法。

2、化学方法：一般是加入或通过某种试剂进行化学反应。

常见有机物的检验与鉴别
1、溴水
不褪色：烷烃、苯及苯的同系物、羧酸、酯
褪色：含碳碳双键、碳碳叁键和还原性物质(醛）
产生沉淀：苯酚
注意区分：溴水褪色：发生加成、取代、氧化还原反应
萃取：C>4烷烃、汽油、苯及苯的同系物、R-X、酯
2、酸性高锰酸钾溶液
（1）不褪色：烷烃、苯、羧酸、酯
（2）褪色：含碳碳双键、碳碳叁键、苯的同系物和还原性物质
3、银氨溶液：—CHO （可能是醛类或甲酸、甲酸某酯或甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖）
4、新制氢氧化铜悬浊液
（1）H+不加热（中和—形成蓝色溶液）
（2）—CHO 加热（氧化—产生砖红色沉淀）
5、三氯化铁溶液：酚-OH（溶液显紫色）
六、有机化学计算
1、烃和烃的含氧衍生物的燃烧规律
等物质的量的烃和烃的含氧衍生物完全燃烧，若其化学式均可改成C x H y·nCO2·mH2O，则不论m、n是否相同，只要x、y相同，其耗氧量均相同。

练习：１．相同物质的量的下列有机物，充分燃烧，消耗氧气的量相同的是（）A．C3H4和C2H6 B．C3H6和C3H8O C．C3H6O2和C3H8O D．C3H8O和C4H8O2２．在常压和100℃条件下，把乙醇气化为蒸气，然后和乙烯以任意比例混合，取其混合气体V L ，将其完全燃烧，需消耗相同条件下的氧气的体积是（）A．2V L B．2.5V L C．3V L D．无法计算
2、有机物分子量相等规律
（1）互为同分异构体的有机物之间分子量相等；
（2）烷烃和萘及其同系物，在烷烃比萘或其同系物少一个碳原子时，分子量彼此相等；
（3）烷烃和饱和一元醛，在烷烃比饱和一元醛多一个碳原子时，分子量彼此相等；（4）饱和一元醇和饱和一元羧酸（或酯），在饱和一元醇比饱和一元羧酸（或酯）多一个碳原子时，分子量彼此相等。

可归纳为减少一个C原子，增加12个H原子，减少CH4增加一个O原子，分子量不变，即C x H y与C x－1H y＋12、C x－2H y＋24 、……；C x－1H y＋4O 、C x－2H y－8O2、……分子量相等。

练习：3.某烃的相对分子质量为128，其可能的分子式为。

4.甲苯和甘油组成的混合物中，若碳元素的质量分数为60％，那么可推断氢元素的质量分数为（）
A．0．05 B．0．087 C．0．174 D．无法计算
5．甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物中，氢元素的质量分数是9%，则氧元素的质量分数是（）
A．16% B．37% C．48% D．无法计算
6．由乙炔、苯和乙醛组成的混合物，经测定其中碳的百分含量为72％，则氧的百分含量为（）
A．22％B．19．6％C．25 D．6％
练习题参考答案
一、同分异构体练习参考答案
1.
2.
3.B
二、几种基本分子的结构模型练习答案：D、A
三、有机物重要物理性质参考答案：C
四、各类有机物的化学性质参考答案1.C 2.D
3.(1)银镜；加入新制银氨溶液水浴加热，若有银镜生成，则证明原溶液中有醛基
(2)在加银氨溶液氧化醛基后，调pH至中性，再加入溴水，若溴水褪色，则证明有双键
(3)先检验醛基；由于Br2也能将醛基氧化，故必须先用银氨溶液氧化醛基，而氧化后溶液显碱性，所以先加酸调pH为中性后再加溴水检验双键
[思路分析](1)醛基检验常用新制Cu(OH)2溶液或银氨溶液来检验。

(2)碳碳双键常用溴水或酸性高锰酸钾溶液来检验。

(3)醛基有较强还原性，也可使溴水或高锰酸钾褪色。

4. （1）a、CH3CH2CH2COOH b、CH3CH2COOCH3
（2）羟基、醛基（或－OH和－CHO）CH3COCH2COOH
（3）a；b、c
（4）CH3CH(OH)CH2CHO→CH3CH＝CHCHO＋H2O
（5）nCH3CH＝CHCH2OH→
（6）
5.
（4）水解反应取代反应氧化反应（3分）（5）（2分）
6.答案（1）C4H10。

（2）2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷（3）
（4）消去反应。

（5）
（6）、、、
【解析】（1）88gCO2为2mol，45gH2O为2.5mol，标准11.2L，即为0.5mol，所以烃A 中含碳原子为4,H原子数为10，则化学式为C4H10。

（2）C4H10存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A与Cl2光照取代时有两种产物，且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种，则只能是异丁烷。

取代后的产物为2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。

（3）F可
以与Cu(OH)2反应，故应为醛基，与H2之间为1：2加成，则应含有碳碳双键。

从生成的
产物3-苯基-1-丙醇分析，F的结构简式为。

（4）反应①为卤代烃在醇溶液中的消去反应。

（5）F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸，D至E为然后与信
息相同的条件，则类比可不难得出E的结构为。

E与G在浓硫酸作用下可以发生酯化反应。

（5）G中含有官能团有碳碳双键和羧基，可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体。

五、常见的有机实验、有机物分离提纯参考答案：
1.
2.（1）先加入乙醇，然后边摇动试管边慢慢加入浓硫酸，再加冰醋酸
（2）在试管a中加入几粒沸石（或碎瓷片）（3）①加快反应速率
②及时将产物乙酸乙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸乙酯的方向移动
（4）吸收随乙酸乙酯蒸出的少量酸性物质和乙醇
（5）b中的液体分层，上层是透明的油状液体
3.
4.(1)2CH3COOH+CO32－＝2CH3COO－+CO2↑+H2O
(2)饱和NaHCO3溶液除去CO2中混有的CH3COOH
(3)C中溶液变浑浊
六、有机化学计算
1、B
2、C 3. C10H8、C9H20 4.B 5.B 6.B。