第4章药物的鉴别

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常用物理常数的测定
质量标准中选用的部分溶剂及其在溶 剂中的溶解性能，可供精制或制备溶 液时参考。当遇有在特定溶剂中的溶 解性能作质量控制时，应在相应药品 的检查项下另作具体规定。
• 溶 解 度
常用物理常数的测定
2.熔点 中国药典中，熔点系指一种物质按规定的方法 测定，由固体熔化成液体的温度，熔融同时分 解的温度，或在融化时自初熔至全熔的一段温 度。 熔融同时分解系指某一药物在一定温度下产 生气泡、变色或混浊等现象。
亚铁盐 (1) 取供试品溶液，加铁氰化钾试液，即生成深蓝 色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化 钠试液，即分解成棕色沉淀。 (2) 取供试品溶液，加1％邻二氮菲的乙醇溶液数 滴，即显深红色。 铁盐 (1) 取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成深 蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧 化钠试液，即分解成棕色沉淀。 (2) 取供试品溶液，加硫氰酸铵试液，即显血红色。
磷酸盐 (1) 取供试品的中性溶液，加硝酸银试液，即生成浅 黄色沉淀；分离，沉淀在氨试液或稀硝酸中均易 溶解。 (2) 取供试品溶液，加氯化铵镁试液，即生成白色结 晶性沉淀。 (3) 取供试品溶液，加钼酸铵试液与硝酸后，加热即 生成黄色沉淀；分离，沉淀能在氨试液中溶解。
碘化物 (1) 取供试品溶液，加硝酸银试液，即生成 黄色凝乳状沉淀；分离，沉淀在硝酸或氨 试液中均不溶解。 (2) 取供试品溶液，加少量的氯试液，碘即 游离；如加氯仿振摇，氯仿层显紫色；如 加淀粉指示液，溶液显蓝色。
第 4章
一、定义
药物的鉴别
药物的鉴别试验（identification test）是根据药物 的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物 化学方法来判断药物的真伪。 二、鉴别实验的项目 （一） 性状 药物的性状（description ）是根据药物的性质和 特点以及生产实际对药品的色泽和外表感观的规定， 反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、溶解度 和物理常数等。
计算所得含水葡萄糖的浓度,葡萄糖注射含量是按 结晶葡萄糖（C6H12O6• H2 O）计算的。
故下列计算结果应为： 198 .17 9.29 ×—————— = 9.29 ×————— = 10.22（%）
M C 6H 12O6 • H2O
M C 6H 12O6
180 . 17
即:葡萄糖注射液中含葡萄糖的含量为 10.22%。 直按取样测定时，本题计算也可按中国药典规定，将 乘以1.0426 即得供试品中每100ml含C6H12O6• H2 O的克数: 9.8 ×1.0426 = 10.22 （%）。
比 常用物理常数的测定 旋 度
为了保证药品的质量， 20 中国药典规定：具有 D l C 旋光性药物要作比旋 度测定，以鉴别药物 • C—浓度，g/mL 或检验纯度。 • l—液层厚度，dm
[ ]
例 如：用2分米长测定管，在 20 ℃时测葡萄糖 。 注射液的旋光度为+9.80 ，计算该葡萄糖注射液 的浓度。
常用物理常数的测定
5.折射率 某些液体药物，尤其是植物油，对光折 射具有特定的折射率。 测定折射率可以区别不同油类或检查 某些药物的纯杂程度。例如，中国药典中 的挥发油、油脂和有机溶剂等性状项下都 列有折射率一项。中国药典所收载的维生 素E、维生素K1、苯丙醇也规定了折射率指 标。
常用物理常数的测定
2、有机酸盐
乳酸盐 取供试品溶液5 mL (约相当于乳酸5 mg),置试 管中，加溴试液1 mL与稀硫酸0.5 mL，置水浴 上加热，并用玻棒小心搅拌至退色，加硫酸铵4 g，混匀，沿管壁逐滴加入10％亚硝基铁氰化 钠的稀硫酸溶液0.2 mL和浓氨试液1 mL，使成 两液层；在放置30分钟内，两液层的接界面处 出现一暗绿色的环。
钙盐 (1) 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色 火焰中燃烧，火焰即显砖红色。 (2) 取供试品溶液(1→20)，加甲基红指示液2滴， 用氨试液中和，再滴加盐酸至恰呈酸性，加草酸铵 试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸， 但可溶于盐酸。 镁盐 (1) 取供试品溶液，加氨试液，即生成白色沉淀；滴 加氯化铵试液，沉淀溶解；再加磷酸氢二钠试液1滴， 振摇，即生成白色沉淀。沉淀在氨试液中不溶。 (2) 取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成白色沉 淀。分离，沉淀分成两份，一份中加过量的氢氧化 钠试液，沉淀不溶；另一份中加碘试液，沉淀转成 红棕色。
常用物理常数的测定
影 响 熔 点 测 定 结 果 的 主 要 因 素
（1）传温液：一般按药典规定选择传温液 （2）毛细管内径：0.9~1.1 mm （3）升温速度：1~1.5℃/min （4）温度计：应具有0.5℃温度刻度；需用 “熔点测定用对照品”进行校正：即将待校 温度计用对照品按药典规定方法测定熔点值， 计算测定值与对照品规定值之差即得校正值。 以测定值为横坐标，校正值为纵坐标，绘制 校正曲线；然后在相同条件下测试供试品的 熔点，将测得值代入校正曲线，即可求出校 正值进而计算出实际熔点。
1.溶解度 中国药典采用的测定方法为：准确称取 （或量取）供试品一定量，加入一定量的 溶剂，在25℃±2 ℃每隔5分钟振摇30分钟， 30分钟内观察溶解情况。一般看不到溶质 颗粒或液滴时，即可认为已完全溶解。 溶解度的数值如出现明显异常，表明供试 品质量存在问题。
常用物理常数的测定
（1）称取（或量取）供试品的量，准确度 为规定值的±2%，固体供试品应先研细； （2）易于溶解的样品，取样可在1~3 g之间； 溶 贵重药品及剧毒药品可酌情减量，可用逐 解 渐加入溶剂的方法，溶剂品种也可适当减 度 少，但至少要作水、酸、碱、乙醇等溶剂。 （3）一般常用溶剂有水、乙醇、乙醚、氯 仿、甘油、无机酸和碱等。
常用物理常数的测定
当采用毛细管法测定难以判断熔点 时，需辅以差示扫描量热分析法 （DSC）的结果。一类新药的熔点 则需采用毛细管法和DSC法两种方 法同时测定。
熔 点
常用物理常数的测定
3.黏度： 指液体对流动的阻抗能力。 黏度的种类： ①动力黏度（Pa· s）； ②运动黏度（mm2/s）； ③特性黏度（ r ）。
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常用物理常数的测定
黏度计的种类： ①平均黏度计； ②旋转式黏度计； ③乌式黏度计。 中国药典对所收载的药品在性状下规 定有黏度数值范围。此外，“检查项” 下也会出现对黏度数值的限度。
• 黏 度
常用物理常数的测定
4.比旋度: 具有光学异构体分子的药物，常常具有 相同的物理性质和化学性质，但旋光性能不 同，一般分为左旋体、右旋体和消旋体。有 些药物的两种不同光学异构体的药理作用相 同，如左旋和右旋的可待因具有相同的局部 麻醉作用；但很多药物的左旋体和右旋体的 生物活性却有较大差异，如奎宁和奎尼丁为 光学异构体，奎宁是左旋体，用于治疗疟疾； 奎尼丁是右旋体，用于治疗心律不齐、心房 纤维性颤动。
解：按药典规定葡萄糖（无水品）的比旋度为 。 20 。 。 [ ] D = 52. 75 （取+52. 50 ~ 53. 00 ）的平均 值） 。 现已知 L = 2 dm = 9. 80 则 ： 100 100 9.80 C = ———— = —————— = 9.29 （%） 20 []D L 52 .75 2
2、有机酸盐
枸橼酸盐 (1) 取供试品溶液2 mL（约相当于枸橼酸10 mg）, 加稀硫酸数滴, 加热至沸，加高锰酸钾试液数滴，振 摇，紫色即消失；溶液分成两份，一份中加硫酸汞 试液1滴,另一份中逐滴加入溴试液，均生成白色沉淀。 (2) 取供试品约5 mg，加吡啶－醋酐(3∶1)约5 mL， 振摇，即生成黄色到红色或紫红色的溶液。
性状: 1、 外观 ：药品的聚集状态、色泽以及臭味等。 2、 溶解度
3、物理常数
物理常数是鉴定药品质量的重要
指标。其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也
反映了该药品的纯杂程度。药典收载的物理常数
包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、
折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸
收系数。
常用物理常数的测定
4、托烷生物碱---Vitali反应
本类药物为酯类生物碱，水解后生成的莨 菪酸，经发烟硝酸加热处理，转变为三硝基衍 生物，再与氢氧化钾醇溶液和固体氢氧化钾作 用，则转成有色的醌型产物，开始呈深紫色。
5、无机金属
钠盐 (1) 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在 无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。 (2) 取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液， 即生成黄色沉淀。 钡盐 (1) 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在 无色火焰中燃烧，火焰即显黄绿色；通过绿色 玻璃透视，火焰显蓝色。 (2) 取供试品溶液，加稀硫酸，即生成白色沉 淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
常用物理常数的测定
吸 收 系 数
A E LC
1% 1cm
• • • •
A — 吸光度 E1cm1% —百分吸收系数 C —浓度（g/100mL） L —光路长度（cm）
1% E 百分吸收系数（ 1cm）：吸收物质浓度为
1%(g/mL)，光程长度为1 cm时的吸光度值。
（二） 一般鉴别试验
一般鉴别试验（general identification test）是依据 某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学 反应来鉴别药物的真伪。对无机药物是根据其组成的 阴离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采用 典型的官能团反应。 1、有机氟化物 2、有机酸盐 3、芳香第一胺 4、托烷生物碱 5、无机金属 6、无机酸根
1、有机氟化物
取供试品约7 mg，照氧瓶燃烧法进行有机 破坏，用水20 mL与0.01 mol/L氢氧化钠溶液 6.5 mL为吸收液，待燃烧完毕后，充分振摇； 取吸收液2 mL，加茜素氟蓝试液0.5 mL，再 加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2 mL ，用水稀 释至4 mL，加硝酸亚铈试液0.5 mL，即显蓝 紫色，同时做空白对照试验。