第二章 药物的鉴别试验

是中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶液浓度
为1％（W/V)，厚度为lcm时的吸收度，用 用于考查药品的质量，定量分析。
E11c%表m 示。
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（二） 一般鉴别实验
* 概念：依据某一类药物的化学结构或理化性质的特 征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。
* 无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反 应
(2)．试验原理
有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为 无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合 物。
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2.有机酸盐 (1)水杨酸盐
鉴别试验一: 取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1 滴，即显紫色。 原理 :本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试 液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈 紫色；若在强酸性中，配位化合物分解生成游离水 杨酸。 鉴别试验二: 取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白 色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸按试液中溶解。
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一般鉴别试验
(2)钾盐
鉴别试液一 焰色反应显紫色，但有少量钠盐混存时， 须隔蓝色钴玻璃透视，方能辨认。
原理 钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、 769.90nm与404.4nm几条谱线，其中以 766.49nm与769.90nm两条谱线最强。由于人 眼在此波长附近敏感度较差，故钾盐的燃烧火焰 显紫色。如有钠盐混存，因钠焰灵敏度很高，需 透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去，此时火焰显粉 红色。
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3.无机金属盐 (1)钠盐
鉴别试验一 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在
无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。
原理 钠的火焰光谱在可见光区，有589.0nm、 589.6nm主要谱线，故其燃烧火焰显黄色。本焰色 反应极为灵敏（最低检出限量为0.1ng钠离子）。因 此，对所用仪器和试剂要求必须很严格。在检测前应 将铂丝烧红，趁热浸入盐酸中，如此反复数次，直至 火焰不染黄色后，再蘸取供试品进行测定。只有当强 烈的黄色火焰持续数秒钟不退，才能确认为钠盐。
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一般鉴别试验举例
1.有机氟化物 (1)．鉴别试验
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录VIIC）进行有 机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml 为吸收液，俟燃烧完全后，充分振摇；取吸收液2ml， 加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液 0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即 显蓝紫色；同时做空白对照试验。
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
一般鉴别试验
(3)钙盐
鉴别试验一 焰色反应显砖红色（622nm）。
鉴别试验二 取供试品溶液（1→20），加甲基红指示液
2滴，用氨试液中和，再滴加盐酸至呈酸性， 加草酸铵试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀 不溶于醋酸，但可溶于盐酸。
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(4)铵盐 鉴别试验
取供试品，加过量氢氧化钠试液后，加热， 即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试 纸，能使之变蓝，并能使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色。
* 有机药物：则大都采用典型的官能团反应
* 一般鉴别试验只能证实是某一类药物,而不能证实是 哪一种药物.
* 仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混
合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适
用。
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一般鉴别试验
• 例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实 某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、 苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要 想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药 物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进 行专属鉴别试验，方可确认。
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(2)酒石酸盐
方法 ① 取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，
加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即 游离并附在管的内壁成银镜。
② 取供试品溶液，加醋酸成酸性后，加硫 酸亚铁试液1滴和过氧化氢试液1滴，俟溶液退 色后，用氢氧化钠试液碱化，溶液即显紫 色。
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(3)枸橼酸盐
①取供试品溶液2ml（约相当于枸橼酸 10mg）,加稀硫酸数滴, 加热至沸，加高锰酸 钾试液数滴，振摇，紫色即消失；溶液分成两 份，一份中加硫酸汞试液1滴,另一份中逐滴加 入溴试液，均生成白色沉淀。 ②取供试品约5mg，加吡啶－醋酐(3∶1)约 5ml，振摇，即生成黄色到红色或紫红色的溶 液。
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一般鉴别试验项目
• Ch.P附录项下一般鉴别试验的项目： 丙二酰脲类、 托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、 铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、 汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨 酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸 盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸 盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸 盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
第二章 药物的鉴别试验
• 一 概述 • 二 鉴别试验的项目 • 三 鉴别的方法 • 四 鉴别的试验条件
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一 概述
药物的鉴别实验是根据分子结构、理化性质， 采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真 伪。
鉴别是药品质量检验工作中的首要任务，只有在 药物鉴别无误后，杂质检查、含量测定等分析才有 意义。
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（1）熔点：固体 液体的温度 （2）比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长 ldm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋 光度称为比旋度。是反映手性药物特性及其纯度的主 要指标，用于鉴别药品、含量测定。
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（3）吸收系数：在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光
物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称E11c%m 为吸收系数。 有两种表示方式：摩尔吸收系数和百分吸收系数。后者
鉴别只能证实药物的真伪，不能对未知物进行 定性分析。
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二 鉴别试验的项目
（一） 性状 1. 外观 指物质的凝聚状态、晶型、色泽以及臭、
味等性质 2. 溶解度 反映了药品的纯度。描述有“极易溶解、
易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶 或不溶”来描述药品的溶解性能。 3. 物理常数 药品质量的重要指标，不仅具有鉴别 意义，也反映药品纯杂程度。 常数包括：熔点、比旋度、吸光系数、相对密度、 馏程、凝点、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟 值、碘值等。（P23）