HPF脱硫脱氰催化剂技术协议1
HPF脱硫脱氰催化剂技术协议供方：长春市宝利科贸有限公司
需方：河北旭阳焦化有限公司
1 用途：脱除焦炉煤气（水分饱和）中的H
2S(CS
2
等有机硫)、HCN；使脱
硫液中的硫化物以氧化再生、氢化物转化为无毒铵盐。
2 操作环境
环境温度：最高温度：120℃，最低温度：0℃；
煤气温度：19-22℃，脱硫液温度：20-25℃；
再生温度：30-35℃，脱硫液PH值：8.5-9，
液气比：≥12L/Nm3。
3 技术要求
3.1 HPF脱硫脱氰催化剂：H-对苯二酚，P-PDS（双核酞箐钴磺酸铵），F-硫酸亚铁
外观为蓝黑色粉末，避光防潮，室温保存。
3.1.1物料名称
焦炉煤气（水分饱和）、HPF脱硫液
3.1.2物料组成（V%干煤气）
H
2 CH
4
CO N
2
CO
2
CmHn O
2
58 26 6.2 4.5 2.2 2.5 0.6
杂质（g/m3）
NH
3 H
2
S HCN B.T.X. 焦油萘
7 6 1.5 36 0.05 0.5
3.1.3流量（标准状态下干煤气流量）
单塔气体正常流量：50000 Nm3/h（标准状态下干煤气流量），液体流量：640-960m3/h，正常流量：800 m3/h。
3.2 脱硫剂订货范围和技术指标
3.2.1 PDS脱硫剂0.6吨（附带相应量的对苯二酚1吨）.
3.2.2 技术指标
煤气流量：50000 Nm3/h（标准状态下干煤气流量），塔前H
2
S 含量：4-10g/ Nm3，
要求塔后H
2S含量：≤0.05 g/ Nm3，H
2
S脱除率：≥99.5%，HCN
脱除率：≥90%，
有机硫脱除率：≥65%，悬浮硫：≤3.5g/L，NH
4CNS+（NH
4
）
2
S
2
O
3
≤250g/L，
PDS脱硫剂的消耗量：0.4-0.6Kg/t H
2
S(约5Kg/天)。
其余不定参数，由双方共同协商解决。
4 资料交付
开车方案，产品使用说明书，产品合格证书，化验分析资料。
5 技术服务
负责指导开工至H2S含量：≤0.05 g/ Nm3；负责进行化验分析培训；负责指导催化剂的检测和浓度配比、添加；如果连续使用催化剂，则建立长期技术指导、服务制度。
发现问题24小时内到厂。
6 交货日期
交货日期为2007年4月28日前。
供方：长春市宝利科贸有限公司需方：河北旭阳焦化有限公司
代表人：代表人：
年月日年月日。
湿法(HPF)脱硫
湿法（HPF）脱硫HPF法脱硫属液相催化氧化法脱硫，HPF催化剂在脱硫和再生过程中均有催化作用，是利用焦炉煤气中的氨吸收剂，以HPF为催化剂的湿法脱硫，煤气中的H2S等酸性组分由气相进入液相与氨反应，转化为硫氢化氨等酸性铵盐，再在空气中氧的氧化下转化为元素流硫。
HPF法脱硫选择使用HPF（醌钴铁类）复合型催化剂，可使焦炉煤气的脱硫效率达到99％左右。
一．HPF法脱硫的基本反应1.脱硫反应NH3+H2O=NH3·H20NH3·H2O+H2S=NH4HS+H2ONH3·H2O+HCN=NH4CN+H2ONH3·H2O+CO2=NH4HCO3NH3·H2O+NH4HCO3=(NH4)CO3+H2ONH3H2O+NH4HS+(x-1)S X=(NH4)2S X+H2O2NH4HS+（NH4）2CO3+2（X-1）S=2（NH4）2S X+CO2+H2ONH4++NH4HCO3=NH4HOO-+H2OHN4HS+NH4HCO3+（X-1）S=（NH4）2SX+CO2+H2ONH4CN+（NH4）2SX=NH4CNS+（NH4）2S（X-1）（NH4）2S（X-1）+S=（NH4）2S X2．再生反应NH4HS+1/2O2→S↓+NH4OH（NH4）2SX+1/2O2+H2O→S X↓+2NH4OHNH4CNS=H2N-CS-NH2=H2N-CHS=NHH2N-CS-NH2+1/2H2O→H2N-CO-NH2+S↓H2N-CO-NH2+2H2O=（NH4）2CO3=H2O2NH40H+CO23.副反应2NH4HS+2O2→（NH4）2S2O3+H2O2（NH4）2S2O3+O2→（NH4）2SO4+2S↓HPF脱硫的催化剂是由对苯二酚（H）、PDS（双环酞氰酤六磺酸铵），硫酸亚铁（F）组成的水溶液其中还含有少量的ADA、硫酸锰、水杨酸的助催化剂，关于HPF脱硫催化剂的催化作用机理目前尚在进一步研究中，各组分在脱硫溶液的参考含量为：H对苯二酚0.1～0.2g/L：PDS（4～10）×10-6（质量分数）;F(硫酸亚铁)0.1～0.2 g/L；ADA0.3～0.4 g/L，其他组分的最佳含量仍在探索中。
技术协议
技术协议书项目名称：七台河宝泰隆甲醇有限公司年产10万吨甲醇项目焦炉气加氢、脱硫、脱氯催化剂技术协议甲方：七台河宝泰隆甲醇有限公司乙方：西北化工研究院签定日期：2006年7月28日七台河宝泰隆甲醇有限公司年产10万吨甲醇项目焦炉气加氢、脱硫、脱氯催化剂技术协议黑龙江宝泰隆煤化工集团甲醇有限公司（甲方）、与西北化工研究院（乙方）就甲方年产10万吨甲醇装置使用焦炉气加氢催化剂、脱硫剂、脱氯剂的相关技术问题经认真交流、讨论，签定如下协议：一、经双方确认在甲方新建年产10万吨甲醇装置中使用乙方研制生产的JT-8型焦炉气加氢催化剂、T305/TC-22型氧化锌脱硫剂、T408型脱氯剂.二、原料组成及工艺条件：1、原料：装置的主要原料为焦炉煤气总硫≤20ppm氯化氢≤10ppm2、原料净化指标要求:净化后硫：≤0.1 ppm （指氧化锌脱硫后）净化后氯化氢：≤0.2 ppm （指氧化锌脱硫后）三、拟采用加氢催化剂和脱硫剂的型号加氢催化剂型号：JT-8氧化锌脱硫剂型号：T305常温氧化锌脱硫剂型号：TC-22脱氯剂型号：T408建议加氢及脱硫反应器高径比大于3四、JT-8、T305、TC-22、T408等催化剂物化性能及使用条件1、JT-8型焦炉气加氢催化剂（1）化学组成和物理性能a化学组成（重量％）本产品以物性优良的Al2O3为载体，以铁、钼为主要活性组份。
b物理性质外观：褐色球状物规格：φ3~φ5 mm堆密度： 0.65-0.80 kg/L径向抗压碎强度：≥50 N/cm磨耗：≤5 %（2）正常操作条件压力： 0.8~5.0 MPa温度： 280~450 ℃空速： 500~1500 h-12．T305型氧化锌脱硫剂的技术性能T305型氧化锌脱硫剂执行国家化工行业标准《氧化锌脱硫剂及其试验方法》，标准号：HG 2508-2004(1)、物理性质及质量指标外观：白色或淡黄色条状物规格：φ4±0.5 mm堆密度： 1.10－1.30 kg/L灼烧失重: ≤ 2%穿透硫容: ≥20%（wt）(220℃)≥30% （wt）(350℃)饱和硫容≥35% （wt）(350℃)氧化锌含量≥95% （wt）径向抗压强度: ≥40 N/cm磨耗率: ≤6%（2）、正常工艺条件（操作条件）：使用温度： 200－400 ℃压力：常压－5.0 MPa水汽/原料气： 1－1.5或者干气净化后原料中硫: ＜0.1 ppm3、TC-22型氧化锌脱硫剂技术性能TC-22型氧化锌脱硫剂在常温下可用于液态丙烯及甲醇合成气、氨合成气、煤气等工业原料气的精脱硫。
脱硫脱氰催化剂
脱硫脱氰催化剂1. 介绍脱硫脱氰催化剂是一种用于去除燃煤电厂等工业过程中产生的废气中的硫和氰化物的催化剂。
硫和氰化物是常见的污染物，它们对环境和人体健康都有害。
因此，开发高效的脱硫脱氰催化剂对于减少大气污染、改善空气质量具有重要意义。
2. 脱硫催化剂2.1 催化剂的作用原理脱硫催化剂是一种能够加速脱硫反应的物质。
脱硫反应是指将燃煤等过程中产生的二氧化硫转化为二氧化硫和水的反应。
催化剂通过提供活性位点，降低反应的活化能，从而加速反应速率。
常见的脱硫催化剂包括氧化铁、氧化锰等。
2.2 催化剂的种类根据催化剂的性质和组成，脱硫催化剂可以分为不同的种类。
常见的脱硫催化剂包括：•氧化物催化剂：如氧化铁、氧化锰等。
这些催化剂具有良好的脱硫性能，能够有效地将二氧化硫转化为二氧化硫和水。
•活性炭催化剂：活性炭是一种多孔材料，具有较大的比表面积和丰富的活性位点。
活性炭催化剂能够吸附并催化转化二氧化硫。
•金属催化剂：金属催化剂如钯、铂等能够催化脱硫反应，提高反应速率和效率。
2.3 催化剂的制备方法制备脱硫催化剂的方法多种多样，常见的制备方法包括：•沉淀法：通过沉淀反应制备催化剂。
将适量的金属盐或氧化物溶液与沉淀剂反应，生成沉淀物，经过干燥和煅烧得到催化剂。
•溶胶-凝胶法：将金属盐或氧化物溶解在适当的溶剂中形成溶胶，通过加热和干燥得到凝胶，再经过煅烧制备催化剂。
•沉积法：将金属盐溶液通过电化学沉积或化学还原的方法，将金属沉积在载体表面，制备催化剂。
3. 脱氰催化剂3.1 催化剂的作用原理脱氰催化剂是一种能够加速脱氰反应的物质。
脱氰反应是指将废气中的氰化物转化为无毒的氮气和水的反应。
催化剂通过提供活性位点，降低反应的活化能，从而加速反应速率。
常见的脱氰催化剂包括氧化铁、氧化锰等。
3.2 催化剂的种类根据催化剂的性质和组成，脱氰催化剂可以分为不同的种类。
常见的脱氰催化剂包括：•氧化物催化剂：如氧化铁、氧化锰等。
这些催化剂具有良好的脱氰性能，能够有效地将氰化物转化为氮气和水。
关于焦化厂HPF法脱硫工艺方案
关于焦化厂HPF法脱硫工艺方案近年来，各焦化厂的煤气净化系统中普遍采用了流程短、投资省的HPF法脱硫工艺，但熔硫装置普遍运行不正常，甚至被迫改用板框压滤机生产硫膏。
通过对各厂生产实际的分析，在沙钢的设计中作了许多改进，通过1年的生产实践，成功地实现了连续熔硫。
1.HPF法煤气脱硫的现状已投产的4×55孔6m焦炉，年产焦炭220万t，煤气处理量10万m3/h，由2套5万m3/h的HPF法脱硫装置并联操作，备用设备共用。
第1套设备投产已1年，生产正常，可以连续熔硫，脱硫塔前煤气含硫量为8g/m3，脱硫塔后煤气含硫量,300mg/m3，硫磺纯度,80%，销路很好。
第2套设备已生产近半年，也很正常。
2.工艺改进及效果(1)初冷器分上下两段喷洒，以除煤气中的焦油和萘，有效避免了预冷塔的堵塞。
(2)增设了剩余氨水除焦油器，保证了蒸氨塔的正常运行，确保氨汽能连续进入预冷塔，使脱硫液碱度适宜。
(3)增加了预冷塔，保证脱硫塔入口温度在30,40?，系统温度稳定。
(4)增加清液回送冷却器，避免了由熔硫釜排出的温度较高的清液进入脱硫液系统。
(5)终冷塔上段加碱，进一步净化煤气，使塔后煤气含硫量,200mg/m3。
(6)增加泡沫槽回流管，有效防止了泡沫至熔硫釜的管道堵塞。
(7)熔硫釜硫磺出口管改为直管段，避免了堵塞，且易操作。
(8)脱硫塔底加1个直径133mm的清扫排液口，防止塔底沉积。
(9)脱硫液泵出口加1个直径50mm的管道至废液槽底部，一则防止废液槽堵塞，二则可冷却和稀释熔硫釜排出的清液。
3.注意事项(1)液气比(脱硫液与压缩空气的比例)对脱硫效率的影响。
增加液气比可使传质面迅速更新，同时可降低脱硫液中硫化氢的分压差，有利于提高吸收推动力。
但液气比不宜过大，否则，脱硫效率的增加不明显，还有可能造成脱硫液进入煤气管道。
(2)再生空气量。
氧化lkg硫化氢理论上需要的空气量虽不足2m3，但在实际生产中，考虑到浮选硫泡沫的需要，再生塔的鼓风强度比理论计算要高。
HPF法脱硫
不凝性气体可经尾气洗净塔洗涤后放空。
8.硫渣
再生塔顶部硫泡沫进入熔硫工序，在熔硫过程中产生的硫渣，可送回熔硫釜
中熔硫，这样还可减轻硫渣对环境的污染。但是目前HPF法生产中一些熔硫釜的
运行操作情况不理想，硫渣和硫膏分离不好，而操作费用又高，现在一些厂均使
HCN，在理论上比较完善的方法。
②HPF法脱硫工艺，在年产焦炭30万吨规模焦化厂（煤气量15000m3/h左右）
于HPF脱硫催化剂的催化作用机理目前尚在进一步研究之中，各组分在脱硫溶液
的参考含量为：H（对苯二酚）0.1～0.2g/L;PDS（4～10）×10-6（质量分数）；F
（硫酸亚铁）0.1～0.2g/L;ADA0.3～0.4g/L,其它组分的最佳含量仍在探索中。
二
二二
二、
、、
影响很大，当氨硫物质的量之比不小于7、煤气中焦油含量不大于50mg/m3、含
萘小于0.5g/m3时，操作温度适宜，即使一塔操作，其脱硫效率也可达90%左右，脱氰效率大于80%。当氨硫物质的量之比小于4时，即使采用双塔脱硫工艺，也
必须对操作参数适当调整后才能保证脱硫效率。当煤气含氮量小于3g/m3时，脱 硫效率就会明显下降。
NH4CN+(NH4)2Sx
NH4CNS+(NH4)2S(x-1)
(NH4)2S(x-1+S)
(NH4)2Sx
2.再生反应
NH4HS+1/2O2→S↓+NH4OH
(NH4)2Sx+1/2O2+H2O→Sx↓+2NH4OH NH4CNS
HPF湿式氧化法焦炉煤气脱硫脱氰技术
文 章 编 号 ： １０ —３ ０ （０ ３ ０ ０ ０ ０ １ ７９ ２０ ） ４— ２ ５—２ 文献 标 识 码 ：Ｂ
艺 更趋 完 善 。
谢 兴衍 编 辑
有 效 减 轻 对 终 冷 和 粗 苯 生 产 装 置 的腐 蚀 ，延 长 了 装 置 的使 用 寿 命 。还 可 使 终 冷 水 的含 氰 量 大 大 降 低 ，以简 化终 冷 水 的处 理方 式 。
２ 实 际操作数据
目前 Ｈ Ｆ脱 硫 工 艺 已成 功 应 用 于 无 锡 焦 化 厂 Ｐ
本 ，综 合 经济 效益 较好 。 （ ）与 吸收 法脱 硫 工 艺相 比 ，Ｈ Ｆ法 的脱 硫 脱 ２ Ｐ 氰 效 率 高 ，脱 硫 效 率 为 ９ ％ 左 右 ，脱 氰 效 率 在 ８
中 ，不 必单 独 建设 废 液处 理 装置 。具有 废 液处 理操 作简 单 、无 污 染 、投 资少 、占地 省 、运 行 费用 低 等
特点。
图 １ ＨＰ Ｆ法脱 硫 工 艺 流 程 图
表１
厂 名 取样 时间
人 口
１ ｌＤ ２ 钙 ６ ４７ ４． ９ ３
国 内焦 化 厂 的 实 际 操 作 数 据
ＨＳ ２
出 口
Ｏ． Ｉ ９
ＨＮ Ｃ
脱硫
ｇｍ３ ／
人口
１０ ． ７
效率
出口
Ｏ． ２ １
堵 塞 。整 个 反应 可分 为吸 收反 应 、催 化 化学 反应 、 催 化 再生 反 应 和副 反应 。
关于焦化厂HPF法脱硫工艺方案
工艺流程成熟
HPF法脱硫工艺已广泛应用于焦 化厂，技术成熟可靠，能够满足 焦化厂脱硫需求。
适应性强
HPF法脱硫工艺可根据焦化厂的 实际工况进行调整，适应性强， 能够应对不同情况下的脱硫要求 。
操作简便
HPF法脱硫工艺自动化程度高， 操作简便，能够减少人工干预， 降低操作难度。
经济可行性分析
01
02
HPF法脱硫工艺的原理和特点
原理
HPF法脱硫工艺是一种湿式氧化 法脱硫技术，通过碱性溶液吸收 硫化物并氧化生成硫酸盐。
特点
HPF法脱硫工艺具有脱硫效率高 、技术成熟可靠、操作简便等优 点，适用于焦化厂等高硫含量废 气的处理。
02
HPF法脱硫工艺流程
工艺流程概述
焦化厂HPF法脱硫工艺是一种高效、 环保的脱硫技术，主要用于降低焦炉 煤气中的硫化氢含量。
加强HPF法脱硫工艺的环 保监管和检测技术，确保 治理效果的稳定性和可靠 性。
ABCD
探索HPF法脱硫工艺与其 他烟气治理技术的联合应 用，以提高整体治理效果 。
开展HPF法脱硫工艺在焦 化厂实际运行中的案例研 究，为该工艺的推广应用 提供实践经验。
THANKS
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符合环保标准
HPF法脱硫工艺符合国家及地方环保标准，能够确保 达标排放。
有利于环保监管
HPF法脱硫工艺能够提高焦化厂的环保监管水平，促 进企业可持续发展。
04
HPF法脱硫工艺的优化建议
改进工艺流程
优化反应条件
通过实验研究，找到最佳的反应 温度、压力、pH值等条件，提高
脱硫效率。
改进反应器设计
设计新型反应器，提高气液传质效 率和反应速率，降低能耗和物耗。
脱硫技术协议书
脱硫技术协议书甲方（技术提供方）：_______________________________________________________法定代表人：_______________________ 联系电话：___________________________联系地址：__________________________________________________________________乙方（技术应用方）：_______________________________________________________法定代表人：_______________________ 联系电话：___________________________联系地址：__________________________________________________________________ 鉴于甲方拥有先进的脱硫技术，乙方需要应用该技术以减少其生产过程中的硫化物排放，双方本着平等互利、诚实信用的原则，就脱______________应用达成如下协议：一、协议目的本协议旨在明确甲乙双方在脱硫技术应用过程中的权利和义务，确保脱硫技术的有效实施，以达到减少硫化物排放的目的。
二、技术内容1.甲方提供的脱硫技术包括但不限于：脱硫工艺流程、设备选型、操作参数、技术指标等。
2.乙方应按照甲方提供的技术要求，进行脱硫设施的设计、安装、调试和运行。
三、技术支持1.甲方应向乙方提供必要的技术支持，包括但不限于技术培训、现场指导、技术咨询服务等。
2.乙方应按照甲方的要求，提供必要的技术资料和数据，以便甲方进行技术支持。
四、技术改进1.甲方应持续关注脱硫技术的发展，对乙方提供的技术进行必要的改进和升级。
2.乙方应积极反馈脱硫技术的应用情况，为甲方的技术改进提供参考。
五、技术保密1.乙方应妥善保管甲方提供的技术资料，未经甲方书面同意，不得向第三方泄露。
脱硫技术协议书
脱硫技术协议书甲方（技术提供方）：_____________________地址：_____________________________________法定代表人：______________________________职务：_____________________________________联系电话：_________________________________乙方（技术接受方）：_____________________地址：_____________________________________法定代表人：______________________________职务：_____________________________________联系电话：_________________________________鉴于甲方拥有先进的脱硫技术，乙方有意向引进该技术以提升其生产过程中的环保标准，双方本着平等互利的原则，经友好协商，就脱硫技术合作事宜达成如下协议：第一条技术内容及范围1.1 甲方同意向乙方提供脱硫技术，包括但不限于脱硫工艺、设备设计、操作规程及相关的技术支持。
1.2 乙方同意按照甲方提供的技术要求进行脱硫操作，并在甲方的指导下完成技术实施。
第二条技术交付2.1 甲方应于本协议签订之日起____天内，向乙方交付技术文件，包括但不限于技术说明书、操作手册、设备图纸等。
2.2 乙方应在收到技术文件后____天内完成技术文件的审查，并书面通知甲方审查结果。
第三条技术培训与指导3.1 甲方负责对乙方相关人员进行技术培训，确保乙方能够熟练掌握脱硫技术。
3.2 甲方应根据乙方的实际情况，提供现场技术指导服务。
第四条技术改进与更新4.1 甲方应不断对脱硫技术进行改进和更新，以适应环保法规的变化和技术发展的需求。
4.2 乙方有权获得甲方技术改进和更新的相关信息，并在同等条件下优先获得技术升级服务。
脱硫技术协议书
脱硫技术协议书《脱硫技术协议书》甲方：__________乙方：__________根据《中华人民共和国合同法》及相关法律法规的规定，甲乙双方在平等、自愿、公平、诚实信用的原则基础上，就甲方委托乙方进行脱硫技术改造项目的事宜，达成如下协议：一、项目概述1.1 项目名称：__________1.2 项目地点：__________1.3 项目规模：__________1.4 项目内容：对甲方现有的烟气脱硫设施进行技术改造，提高脱硫效率，减少二氧化硫排放。
二、技术指标与要求2.1 脱硫效率：达到__________%（国家标准或地方标准）。
2.2 脱硫剂：采用__________，性能要求__________。
2.3 脱硫设备运行寿命：__________年。
2.4 脱硫过程中产生的副产品处理：__________。
2.5 环保要求：满足__________（排放标准名称）的要求。
三、技术服务内容3.1 乙方负责提供脱硫技术方案、设计图纸、施工指导及技术培训。
3.2 乙方负责设备安装、调试及试运行。
3.3 乙方提供脱硫剂的选型、采购及技术支持。
3.4 乙方在项目实施过程中，应按照合同约定及时提供技术支持和服务，确保项目顺利进行。
四、项目进度与验收4.1 项目开工日期：__________。
4.2 项目竣工日期：__________。
4.3 验收标准：__________。
4.4 验收方式：__________。
五、费用与支付5.1 项目总投资：人民币__________元（大写：____________________________元整）。
5.2 甲方应按照双方约定的付款进度，向乙方支付合同款项。
5.3 乙方完成合同约定的工作内容后，甲方应按照约定及时支付尾款。
六、违约责任6.1 甲乙双方应严格按照本协议的约定履行各自的权利义务，如一方违约，应承担违约责任。
6.2 乙方未按照约定时间完成项目，甲方有权要求乙方支付违约金。