第四章结构变化
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8 第四章 聚合物共混物的形态结构
2013-7-29 21
第三节 共混物形态的影响因素
二、影响分散相粒径的因素 1. 黏度比、剪切应力及界面张力的综合影响
根据液滴模型（聚合物-聚合物熔融共混体系）
采用参数λ和κ：
d m
d
ηd——分散相的黏度； τ——剪切应力； σ——两相间界面张力； d——分散相粒径。 d 于是 m 由于 m
2013-7-29
31
第四节 共混物形态结构的显微学特征
一、聚合物共混的一些问题
共混物中各种组分的最终结局如何？ 它们分散程度如何？ 这些组分自身怎样分布？ 加工过程对结构的影响如何？ 微结构对材料性能有何影响？
显微学非常适于表征这些微结构变化
2013-7-29 32
第四节 共混物形态结构的显微学特征
二、基本方法
相观察 分散相尺寸 分散均匀性
2013-7-29
33
第四节 共混物形态结构的显微学特征
二、基本方法
参数 放大倍数 OM 1~500 500~1000 2~3 ~1 103~105 SEM 10~106 5~10 3 10~100 1~104 TEM 102~5×106 0.1~0.2 2 ~1 0.1~100 固体
2013-7-29 7
第三节 共混物形态的影响因素
一、影响连续相、分散相形成的因素 1．共混组分的配比
熔融共混制备的PVC／PP共混物中，共混体系 的形态随两种组分的体积比变化的示意图。
2013-7-29 8
第三节 共混物形态的影响因素
一、影响连续相、分散相形成的因素 1．共混组分的配比
当丁苯胶／PS体积比为90／10和60／40时，共混 物形态都是组分含量较多的丁苯胶为连续相，组分 含量较少的PS为分散相的“海-岛结构”两相体系 。 在体积比为50／50时，该共混物形态为两相连续的 “海-海结构”。 在丁苯胶，PS体积比为40／60时，PS变为连续相 ，丁苯胶变为分散相的“海-岛结构”两相体系。
第三节 共混物形态的影响因素
二、影响分散相粒径的因素 1. 黏度比、剪切应力及界面张力的综合影响
根据液滴模型（聚合物-聚合物熔融共混体系）
采用参数λ和κ：
d m
d
ηd——分散相的黏度； τ——剪切应力； σ——两相间界面张力； d——分散相粒径。 d 于是 m 由于 m
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第四节 共混物形态结构的显微学特征
一、聚合物共混的一些问题
共混物中各种组分的最终结局如何？ 它们分散程度如何？ 这些组分自身怎样分布？ 加工过程对结构的影响如何？ 微结构对材料性能有何影响？
显微学非常适于表征这些微结构变化
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第四节 共混物形态结构的显微学特征
二、基本方法
相观察 分散相尺寸 分散均匀性
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第四节 共混物形态结构的显微学特征
二、基本方法
参数 放大倍数 OM 1~500 500~1000 2~3 ~1 103~105 SEM 10~106 5~10 3 10~100 1~104 TEM 102~5×106 0.1~0.2 2 ~1 0.1~100 固体
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第三节 共混物形态的影响因素
一、影响连续相、分散相形成的因素 1．共混组分的配比
熔融共混制备的PVC／PP共混物中，共混体系 的形态随两种组分的体积比变化的示意图。
2013-7-29 8
第三节 共混物形态的影响因素
一、影响连续相、分散相形成的因素 1．共混组分的配比
当丁苯胶／PS体积比为90／10和60／40时，共混 物形态都是组分含量较多的丁苯胶为连续相，组分 含量较少的PS为分散相的“海-岛结构”两相体系 。 在体积比为50／50时，该共混物形态为两相连续的 “海-海结构”。 在丁苯胶，PS体积比为40／60时，PS变为连续相 ，丁苯胶变为分散相的“海-岛结构”两相体系。
电化学第四章：电极溶液界面的结构性质讲解
电解质溶液的组成和浓度，电极材料的物理，化学性质及其 表面状态均能影响电极/溶液界面的结构和性质，从而对电 极反应性质和速度有明显的作用。
例如在同一电极电位下，同一种溶液中，析氢反应
2H 2e H 2
在铂电极上进行的速度比在汞电极上进行的速度大 107 倍以 上。
溶液中表面活性物质或络合物的存在也能改变电极反应速度 如水溶液中苯并三氮唑的少量添加，就可以抑制铜的腐蚀 溶解
分电容，即
(3.C24d)
dq
d
式中， 为C微d分电容。它表示引起电极电位微小变化时 所需要引入电极表面的电量，从而也表征了界面上电极电
位发生微小变化时所具备的储存电荷的能力。
根据微分电容的定义和李普曼方程，很容易从电毛细 曲线求得微分电容值，因为q Nhomakorabea所以
C(d3.25)
2 2
已知可以根据电毛细曲线确定零电荷电位 ，从而0可
- - + - + - +- -
--++
-
+ -
-+
++ --
+-++- --
二、电毛线曲线的微分方程
q ( ) i (3.6)
这就是用热力学方法推导出的电毛细曲线的微分
方程，通常称为李普曼（Lippman）公式。式中q的
单位为 J/cm。
, C 的cm单2 位为V， 的单位为
q ( ) i (3.6)
以利用式(3.24)求得任一电极电位下的电极表面剩余电荷密度q,
即
q
q （30.2d6q） 0 Cdd
因此可以计算从零电荷电位 到某一0 电位
电容值 ，即
Ci
例如在同一电极电位下，同一种溶液中，析氢反应
2H 2e H 2
在铂电极上进行的速度比在汞电极上进行的速度大 107 倍以 上。
溶液中表面活性物质或络合物的存在也能改变电极反应速度 如水溶液中苯并三氮唑的少量添加，就可以抑制铜的腐蚀 溶解
分电容，即
(3.C24d)
dq
d
式中， 为C微d分电容。它表示引起电极电位微小变化时 所需要引入电极表面的电量，从而也表征了界面上电极电
位发生微小变化时所具备的储存电荷的能力。
根据微分电容的定义和李普曼方程，很容易从电毛细 曲线求得微分电容值，因为q Nhomakorabea所以
C(d3.25)
2 2
已知可以根据电毛细曲线确定零电荷电位 ，从而0可
- - + - + - +- -
--++
-
+ -
-+
++ --
+-++- --
二、电毛线曲线的微分方程
q ( ) i (3.6)
这就是用热力学方法推导出的电毛细曲线的微分
方程，通常称为李普曼（Lippman）公式。式中q的
单位为 J/cm。
, C 的cm单2 位为V， 的单位为
q ( ) i (3.6)
以利用式(3.24)求得任一电极电位下的电极表面剩余电荷密度q,
即
q
q （30.2d6q） 0 Cdd
因此可以计算从零电荷电位 到某一0 电位
电容值 ，即
Ci
高中化学第四章物质结构元素周期律第一节原子结构与元素周期律第3课时原子结构与元素的性质必修第一册
第3课时原子结构与元素的性质核心微网络素养新要求认识碱金属、卤素的结构、性质和变化，形成“结构决定性质”的观念，并理解其性质的相似性和递变规律。
学业基础——自学·思记·尝试一、碱金属元素1．碱金属元素的原子结构2.碱金属单质的性质(1)钠、钾与O2反应的比较特别提醒(1)做碱金属化学性质实验时，碱金属一般取绿豆大小为宜。
若用量过多，实验时易发生危险。
在使用前，要用滤纸吸干钾、钠等金属表面的煤油。
(2)碱金属在空气中加热与O2反应，Li与O2反应生成Li2O，Na与O2反应生成Na2O2，K 与O2反应生成KO2，Rb和Cs遇空气立即燃烧，生成更复杂的产物。
改变反应条件，K也能与O2反应生成K2O、K2O2。
(2)钾、钠与H2O反应的比较特别提醒(1)碱金属单质与H2O反应，生成强碱和H2，Li反应剧烈(但比Na弱)，Rb和Cs遇H2O 立即燃烧、爆炸。
(2)由于Li、Na、K能与O2和H2O反应，故实验室中Na、K保存在煤油中，Li(密度比煤油的小)常保存在石蜡中。
(3)碱金属与盐溶液反应时，可以看作是碱金属先与H2O反应生成碱和H2，而非直接与盐发生置换反应。
(4)碱金属中还原性最强的是Cs，还原性最弱的是Li。
3.碱金属元素的原子结构与性质的关系二、卤族元素1．卤族元素的原子结构2.卤素单质的性质(1)物理性质特别提醒(1)Cl2易液化。
(2)常温下，Br2是唯一呈液态的非金属单质；Br2易挥发，实验室中将溴单质密封保存，并加水液封以减少挥发。
(3)I2为紫黑色固体，易升华，淀粉遇碘变为蓝色。
(4)卤素单质在水中的溶解度不大，但易溶于CCl4等有机溶剂(都能与水反应，其中F2与水能完全反应)。
(2)化学性质①与H2反应a．填写下表：b.得出结论：从F2到I2，与H2反应所需要的条件逐渐________，反应剧烈程度依次________，生成气态氢化物的稳定性依次________。
【人教版】高中化学必修第一册第四章 第二节 第1课时 元素性质的周期性变化规律
(5)最高价氧化物对应水化物碱性最强的是_________。
【解析】原子序数为11～17的元素是同周期元素，电子层数 相同，核电荷数越大，原子半径越小，非金属性越强；核电 荷数越小，金属性越强。(1)原子半径最小的是Cl。(2)金属性 最强的是Na。(3)非金属性越强的元素，其最高价氧化物对应 水化物的酸性越强，氯的非金属性最强，其对应的最高价含 氧酸是HClO4。(4)非金属性最弱的非金属元素Si的气态氢化 物最不稳定。(5)金属性最强的Na对应的NaOH的碱性最强。
(3)写出气态氢化物的分子式：__H__C_l_、__H__2S__，比较其稳
定性强弱：__H__C_l_>_H__2S___。 【解析】因A原子的L层电子数与K、M层电子数之和相 等，
所以A的核电荷数为2×8＝16，A为硫元素；D原子的K、L层电子 数之和等于电子总数的一半，则D原子的核电荷数是(2＋8)×2＝20， 为钙元素。根据核电荷数依次增大并都能形成离子，排除氩元素， 则B为氯元素，C为钾元素。
4．(1)试从原子结构的角度分析同周期元素性质的递变规律产生 的原因。 (2)同周期元素从左到右，原子半径逐渐减小吗？ (3)随着原子序数的递增，第二周期元素的最高正价是逐渐 递增的吗？ (4)你能根据元素周期律，比较H3PO4、H2SO4、HClO4的
酸 性强弱以及P3－、S2－、Cl－的还原性强弱吗？
1．“三看”法比较简单粒子的半径大小
2．粒子半径大小的比较
下列粒子半径大小比较正确的是( B ) A．Na＋<Mg2＋<Al3＋<O2－ B．S2－>Cl－>Na＋>Al3＋ C．Na<Mg<Al<Si D．Cs<Rb<K<Na
《20世纪西方文论》 第四章 结构主义
叙事作品。叙述作品结构分析的关键在于描述 叙事过程中叙述者和读者获取意义的代码。 罗兰·巴特打消了关于叙事作品的“现实主义” 的看法，认为叙事作品的功能不是表现，而是 构成一幅无解的景象，而在那些叙事作品中 “所发生的事情”仅是语言的历险。
三、可读的文本与可写的文本 巴特把文本分为两类，一类是“可读的文本”，
法国思想家拉康和福柯也是影响结构主义理论 发展的重要人物，比起列维—斯特劳斯和罗 兰·巴特，拉康和福柯更多地处于结构主义理论 援手的位置。
拉康
福柯
第二节 列维-斯特劳斯
克洛德·列维-斯特劳斯 （Claude Lévi-Strauss， 1908—2009），法国著名 人类学家、社会学、哲学 家，法兰西科学院院士， 结构主义理论的创始人。
在《普通语言学教程》中，索绪尔首先把人的 言语活动分为语言和言语两个部分。
其次，索绪尔认为，语言是一种表达观念的符 号系统，就如同那些聋哑人的文字、象征仪式 以及军用信号等。只不过语言是这些系统中最 重要的而已。
第三，索绪尔指出，语言作为一种符号系统， 除了具有任意性的特征之外，还具有社会性的 特征。
二、叙事作品的结构分析 罗兰·巴特在1966年发表于《交流》杂志的《叙
事作品结构分析导论》是他的结构主义文论中 的重要文献。 在他看来，叙事存在于传说、寓言、诗歌、戏 剧、小说、电影等当中，并且叙事手段多种多 样，叙事不分高尚低劣，它超越国界超越文化， 犹如生命一样永存。
巴特关于叙事作品的结构分析主要从五个方面 展开，分别为叙事作品的语言、功能、行为、 叙述、叙事作品的系统。在这五个方面中，巴 特认为，功能、行为、叙述是最主要的因素。
显然，在罗兰·巴特那里，“可写的文本”高于 “可读的文本”。在他看来，文学的价值不在 于反映或表现已经存在的世界，而是要向人们 所理解的和阐释世界的方式、方法，即编码发 起挑战，从而延宕于语言之中。
三、可读的文本与可写的文本 巴特把文本分为两类，一类是“可读的文本”，
法国思想家拉康和福柯也是影响结构主义理论 发展的重要人物，比起列维—斯特劳斯和罗 兰·巴特，拉康和福柯更多地处于结构主义理论 援手的位置。
拉康
福柯
第二节 列维-斯特劳斯
克洛德·列维-斯特劳斯 （Claude Lévi-Strauss， 1908—2009），法国著名 人类学家、社会学、哲学 家，法兰西科学院院士， 结构主义理论的创始人。
在《普通语言学教程》中，索绪尔首先把人的 言语活动分为语言和言语两个部分。
其次，索绪尔认为，语言是一种表达观念的符 号系统，就如同那些聋哑人的文字、象征仪式 以及军用信号等。只不过语言是这些系统中最 重要的而已。
第三，索绪尔指出，语言作为一种符号系统， 除了具有任意性的特征之外，还具有社会性的 特征。
二、叙事作品的结构分析 罗兰·巴特在1966年发表于《交流》杂志的《叙
事作品结构分析导论》是他的结构主义文论中 的重要文献。 在他看来，叙事存在于传说、寓言、诗歌、戏 剧、小说、电影等当中，并且叙事手段多种多 样，叙事不分高尚低劣，它超越国界超越文化， 犹如生命一样永存。
巴特关于叙事作品的结构分析主要从五个方面 展开，分别为叙事作品的语言、功能、行为、 叙述、叙事作品的系统。在这五个方面中，巴 特认为，功能、行为、叙述是最主要的因素。
显然，在罗兰·巴特那里，“可写的文本”高于 “可读的文本”。在他看来，文学的价值不在 于反映或表现已经存在的世界，而是要向人们 所理解的和阐释世界的方式、方法，即编码发 起挑战，从而延宕于语言之中。
无机与分析化学 第四章 物质结构简介
2.玻尔理论 1）.电子只能在符合一定条件的轨道（能量不随时间而变）上 运动，不吸收也不放出能量（解释原子的稳定性）。 2）.不同的轨道有不同的能量，轨道的能量是量子化的，电子 的能量也是量子化的。所谓量子化，即不连续。（“连续”和“ 不 连续”是看量的变化有没有一个最小单位，如长度、时间没有最 小单位，量的变化是连续的，电量的最小单位是一个电子的电 量，电量的变化是不连续的。）在一定的轨道上电子具有一定 的能量 电子运动时所处的能量状态称为能级。电子尽可能在距 13 .6 核较近、能量最低的轨道上运动，这时原子处于基态。 n En = （ev） rn = a0﹒n2
【特征】①不连续的线状光谱：从红外区到紫外区呈现多条具有 特征波长的谱线 ②从长波到短波， Hα 至 Hε 等谱线间的距离越来越小（ n 越来 越大）表现出明显的规律性。 频率 R ( 1 1 ), ( n 3, 4, 5,...)
22 n2
式中R为里德堡常数。而且某一瞬间一个氢原子只能放出一条谱 线，许多氢原子才能放出不同的谱线。 为什么氢原子光谱是不连续的线状光谱？按照麦克斯威的电磁理 论，绕核运动的电子应不停地连续地辐射电磁波，得到连续光谱； 由于电磁波的辐射，电子的能量将逐渐减小，最终会落到带正电的 核上。可事实上，原子稳定的存在着。为解决这一问题，1913年， 年轻的丹麦物理学家玻尔，吸收了量子论的思想，建立了玻尔原子 模型，即玻尔理论。
r
d d 4 r dr
2 2 2
r
4 r 2
只考虑径向部分，则 d 4 r R dr 2 2 D(r ) 4 r R 令 D(r):径向分布函数，表示电子在离核为r的单位厚度（d r = 1）球 形薄壳中出现的概率。 作D(r)－ r图（p.99 图4－10，图4－11），即为电子云（几率）径 向分布图。
第四章悬索结构091.
（3）采用横向加劲构件
设置横向加劲梁或加劲桁架，使原来单独工作的 悬索连接成整体，在集中力和不均匀荷载作用下，荷 载能重新分配，让更多的索参加工作。
安徽省体育馆
桁架加劲的单曲面悬索结构
平面尺寸为 72m 53m的六边形。
安徽省体育馆剖面示意图
5 垂跨比
悬索的垂度与跨度之比是影响单层悬索体系工作的 重要几何参数。
4 单层悬索体系具有必要形状稳定 性应采用的措施
（1）采用重屋面
恒载克服了风的卸荷作用，使索保持较大的张紧力， 提高了抵抗机构变形的能力。但重屋面使悬索截面和支 承结构的受力增大，影响了经济效果。 （2）采用预应力钢筋混凝土悬挂薄壳 在钢索上安放预制屋面板，在板上加额外的临时荷 载，使索伸长,板缝增大，再灌缝。待混凝土达到预定强 度时，卸去临时荷载，板内就产生预应力，屋面就形成 了一个预应力混凝土薄壳。
双曲抛物面完全壳体
六 抗震和抗风
1 自身抗震性能好，考虑水平力对下部结构的影响。
2 风吸力，考虑风振系数、不同体态分布系数的不同 。
思考题:
1 什么是悬索结构? 有哪些特点? 2 处理悬索结构水平推力的方法有哪些?
第二节 悬索结构形式
悬索结构形式划分的方法很多，可根据几何形状、组成 方法、悬索材料以及受力特点等划分。
特尔蒙特展览馆
ⅱ) 承重索具有抗弯刚度
东京代代木体育馆 承重索由工字钢分段连接而成。
ⅲ) 加一根稳定索，构成索桁架或索梁
斯德哥尔摩溜冰场
3）利用稳定索加强刚度
在单层双向悬索屋盖中，布置一群与承重索交叉、曲 率相反的稳定索，并给索网施加预应力，提高屋盖的刚度， 限制钢索的松动，减少钢索的伸缩变形。
辐射式布置的单层索系在圆形的中心设中心拉环；在 外围设受压外环。
电子课件-《服装结构制图(第三版)》-A18-3644 第四章 女上衣结构制图
衣袖与上肢的关系
上衣裁片分配方法
胸围尺寸分配配比
四开身上衣胸围配比
三开身上衣胸围配比
胸宽、背各部位线条及部件名称
上衣各部位线条及部件名称
上衣各部位线条及部件名称
上衣各部位线条及部件名称
第二节 原型结构制图
上衣的原型结构制图是以胸围为基础数据，通过各部位与胸围之间的比 例关系，利用比例公式计算出上衣各部位的尺寸，最后运用所得数据进行服 装结构制图。原型结构制图的方法有多种，如日本文化式原型、日本登丽美 式原型、美式原型、英式原型等。
女上衣腰部收省处理原因
给足放松量。
上衣胸围与躯干围度的关系
一般情况下，根据上衣的适体程度，需要对服装成品以人体净胸围为 基础加放出一定的松量来满足人体日常活动。
常用胸围放松量参考表
衣袖与上肢的关系
上肢与躯干的肩部相连，分为上臂、 下臂和手三部分，上臂与下臂由肘关节 相连接。当上肢自然下垂，从侧面观察， 下臂略前倾，呈一定角度，整个上肢自 上而下逐渐由粗变细。上肢的特征反映 在衣袖上表现为：前袖弯线内凹，后袖 弯线外凸；上臂与肩部的连接，构成了 袖子袖山弧线形态。
胸省转前中心省
（2）多省道转移方法 1）多次转省设计。结构制图要点：
多次转省
①确定两条省中心线至 BP 点的位置及形态，并剪开，同时将侧缝省与腰 省合并，将侧缝省与腰省的省量转至领口省内。
②修正省尖位置，距 BP 点 6 cm。 ③做成样板时，注意省根部位的倒向，在领口剪开处理时，可以做辅助线 将领口省省尖连线至 BP 点。
日本文化式女装原型。
衣片原型各部位名称
衣片原型各部位名称
袖片原型各部位名称
衣片原型制图规格尺寸表
单位：cm
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4.1.1 聚合物球晶的形成和结晶速度
⑴聚合物的结晶能力
聚合物不同的结构特征是聚合物结晶能 力差别的根本原因(内因)。
①链的对称性 聚合物分子链的结构对称性越高，越容易 Back
结晶。如聚乙烯、聚四氟乙烯。
② 链的规整性 高分子链具有规整性，才有利于结晶。若
聚合物大分子链含有不对称中心，如果不对 称中心的构型完全是无规的，使大分子链的 对称性和规整性都被破坏，因此失去了结晶 能力。如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
因何在？ 5简述结晶型、无定型塑料的拉伸取向的工艺要点。 6塑料的拉伸取向在何种热力学状态下进行，为什么
必须在该状态下进行？
第四章 聚合物加工过程中的结构变化
4.1 聚合物在成型加工中的结晶
4.1.1 聚合物晶球的形成和结晶速度 4.1.2 影响结晶的因素 4.1.3 结晶对性能的影响
4.2 聚合物在成型加工过程中的取向
初期
中期 虚线为完成后的球晶
现偏离球晶半径方向的生长(即 纤维状生长
初级晶球
纤维状生长)，并逐渐形成初级
球晶(图4—1)。球晶在生长发 图4-1 球晶生长过程
育过程中形成双眼结构，初级
球晶长大后即形成球晶。
球晶的外形为具有直线状边界的多面体。可见球晶是由 无数微小晶片按结晶生长规律向四面八方生长形成的一个多 晶聚集体，直径可达几十至几百微米。球晶中的晶片有扭曲 的形状并相互重叠着，见图4—2。
f
w c
mc mc ma
100 %
f
v c
vc vc va
100 %
式中：
f
w c
结晶度，质量百分比
f
v c
结晶度，体积百分比
mc 结晶部分质量, g
ma 非结晶部分质量, g
vc 结晶部分体积, cm3
va 非结晶部分体积, cm3
测定聚合物结晶度的常用方法：
量热法，密度法，x射线衍射法，红外光谱法、核磁共振 法等
78
57
红外光谱法
--
60
59
76
53
⑷ 结晶速度
聚合物熔体或浓溶液冷却时，发生的结晶过程是大分子 链段重排进入晶格、并由无序变为有序的松弛过程。
聚合物结晶速度与温度的关系 大分子进行重排运动需要一定的热运动能，要形成结晶 结构又需要分子间有足够的内聚能。所以热运动能和内聚能 有适当的比值，是大分子进行结晶所必须的热力学条件。见 图4-3
Tmax
Tm
图4-3 结晶速度与温度的关系
vvim成ax最核大速结度晶；vc速晶度体生长速度
从图可知在接近Tm的温度范围，由于晶核自由 能高，晶核不稳定，故单位时间内成核数量少，成 核时间长，速度慢。
降低温度，自由能降低、成核数量和成核速度 均增加，因此，最大成核速度的温度偏向Tg一侧。
但晶体的生长取决于链段的重排速度，温度升 高有利于链段运动，因此晶体生长速度最大时的温 度偏向Tm一侧。在Tg和Tm处成核速度和晶体生长速 度均为零。聚合物的结晶速度是成核速度和晶体生 长速度的总效应，最大结晶速度必然在Tg～Tm之间。
c
b
a 图4-2 晶球晶片的扭曲结构
晶片是由折叠链重叠构成，在折叠链之中或晶片层之间 分布着一些结晶缺陷；如连接链、链末端以及不规则折叠链 等，所以球晶中存在缺陷。聚合物中无序或有序不好区域构 成非晶区。非晶区被晶区束缚着，类似于交联作用，因此在 晶球中也有非晶结构。
⑶ 结晶度
结晶聚合物中总有晶区和非晶区两部分，结晶度就是结 晶部分的度量以质量百分比或体积百分比表示。
高分子加工原理与工艺 各章内容
第一章 绪论 第二章 聚合物的流变性质 第三章 聚合物流体在管和槽中的流动 第四章 聚合物加工过程中的结构变化 第五章 成型物料的配置 第六章 挤出成型 第七章 注塑成型 第八章 其它成型方法
第四章思考题
1聚合物的结晶能力主要有哪两方面的因素决定，有 何变化规律？
2 聚合物的结晶度没有明确的物理意义，为什么？ 3分析聚合物结晶和性能的关系。 4取向对制品性能（尤其是力学性能）有何影响？原
Back
4.1聚合物在成型加工中的结晶
聚合物在成型加工、或薄模拉伸以及纤维 纺丝过程中经常出现聚合物结晶现象。
一般，聚合物有结晶性聚合物和非晶性聚 合物。与低分子结晶不同，高聚物结晶具有不 完善性，且结晶速率、结晶度以及结晶结构等 受诸多因素的影响。
在聚合物成型加工中，通过调整工艺参数、 设计合适的成型加工设备等来控制聚合物结晶 条件。
由于聚合物的晶区与非晶区的界限不确定，各种测量方 法有误差。
表4-1 不同方法测得结晶度的比较
方法 密度法
纤维素(棉 花)的结晶 度, %
60
未拉伸聚 酯的结晶 度, %
20
已拉伸聚 酯的结晶 度, %
20
高密度聚 乙烯的结 晶度, %
77
低密度聚 乙烯的结 晶度, %
55
x射线衍射法 80
29
22
③其他 分子链具有一定柔顺性对于结晶是必要的；
支化、交联、以及分子间作用力太大等因素 均不利于结晶。
⑵ 球晶形成
聚合物从熔体或浓溶液冷
却时，熔体中的某些有序区域
(链束)开始形成尺寸很小的晶
胚，晶胚长大到某一临界尺寸
时转变为初始晶核，然后大分
子链通过热运动在晶核上进行
重排而生成最初的晶片。初期 晶片沿晶轴方向生长，稍后出
聚合物结晶速度与时间的关系
聚合物的结晶速度可以用结晶度随时间的变化率来表示。 结晶时聚合物体积减小。 若用ΔV ∞ 代表完全结晶时聚合物的体积变化； 用ΔVt代表时间t时部分结晶的体积变化， 则Δ Vt／ Δ V ∞表示时间t时的结晶度。见图4-4
1.0
0.8
ΔV/ΔV∞
4.2.1 聚合物的流动取向 4.2.2 聚合物的拉伸取向 4.2聚合物性能的影响
4.3 加工过程中聚合物的降解
4.3.1 加工过程中聚合物降解的机理 4.3.2 加工过程中各种因素对降解的影响
4.4 加工过程中聚合物的交联
4.4.1 聚合物交联反应的机理 4.4.2 影响聚合物分子交联的因素
当T>Tm时，分子热运 动的自由能显著地大于内 聚能，聚合物中难于形成 有序结构，故不能结晶。
当T<Tg时，因分子双重 运动处于冻结状态，不能 发生分子的重排运动和形 成结晶结构。
Tg<T<Tm时，聚合物结 晶过程产生。
在Tg～Tm区间温度对这 两个过程有不同的影响。
结晶速度v
vmax
vi vc
Tg