裂解汽油中苯乙烯的抽提回收
应用GT—Styrene苯乙烯回收技术对裂解汽油的改质分析
工艺中仅具有燃料价值。
１ 传 统 的裂解 汽油 处理 工艺
料 组分 相 比是 一 较 大 的进 步 。其 中 ， 萃取 蒸 馏 是
一
以石脑油 、 粗柴油、 液态天然气等为原料的乙
烯 装置 副产 品裂 解 汽 油 中含 有 大 量 的芳 烃 ， 由于 裂解 汽油 中杂质 、 不饱 和 烃 和重 组 分 多 ， 裂解 汽 油 在进行 芳 烃抽提 之前 首 先进 行 加 氢处 理 。 当前 大 多数 国 内乙烯 厂生产 的裂 解 汽 油在 脱 Ｃ 及 Ｃ 后 直接送 人 加氢 装 置 进 行 两 段 加 氢 ， 和 其 中 的烯 饱 烃 、 烃并 脱硫 。加 氢 后 的 Ｃ 炔 ～ｃ 馏 分 再 去 进 行
工业 出 版 社 ．０ １ １ １ ８ ． ２０ ：８ —１２
乙烯从 燃料 价 值 升 级 到 石 化 产 品 的 价 值 ； ） 氢 ２加 处 理成 本 和操 作 难 度 降 低 ； ） ３ 由于 苯 乙烯 的饱 和
［ ］ 李福 民 ， ２ 金特赖 ＪＣ 用萃 取蒸馏法 由裂解 汽油 中回 ．
ｃ ８非芳
乙苯 对 二 甲苯
ｃ ｃ 、 ｃ 馏分 。其 中 ， 分作 为 苯 乙烯 一 ｃ 和 ｃ馏 抽 提单元 的进 料 。ｃ馏 分 首先 在 选 择性 加 氢反 应
器 中除去 苯 乙 炔 ， 以满 足 产 品对 苯 乙炔 的含 量 要
间 二 甲苯 邻 二 甲苯 苯 乙炔 苯 乙烯 其 它
收 稿 日期 ：０ ０—１ ２１ ２—３ 。 ０
Ｃ ～Ｃ馏 分送 人芳 烃 回收 单元 。这两 种 工 艺 的特 ｓ 点均 是将 Ｃ 中的 苯 乙烯 全 部 加 氢成 饱 和 烃 ， 不 这
作者简介 ： 婷婷 ， ，０８年 毕业 于 天津 大学 化学 工 程专 于 女 ２０ 业 ， 士， 硕 现从事工艺开发与设计工作 ， 工艺工程师
镇海炼化开展炼化一体化工作的实践与探索
MTBE
煤油 柴油
PP PP
LPG
PX装置
汽油 PX
加氢裂化
蜡油加氢
催化裂化
气化料、燃料
溶剂脱沥青
焦化
焦炭
CFB锅炉
电/蒸汽
沥青
镇海炼化分公司
镇海炼化公司简介 炼油图片：
镇海炼化分公司
镇海炼化公司简介 乙烯图片：
镇海炼化分公司
内容提纲
镇海炼化乙烯工程情况介绍
镇海炼化分公司
镇海炼化乙烯情况介绍
项目 单位
酸性气 W% 干气 W% 液化气 W% 轻石脑油 W% 重石脑油 W% 煤油 W% 柴油 W% 尾油 W% 合计
尾油BMCI
中油型加氢裂化方案
1#加裂 2#加裂
1.00
1.87
2.93
3.66
1.53
2.67
13.94
4.77
13.46
26.16
36.61
18.88
27.49
17.72
3.04
➢ 主要时间节点：
➢ 2006年3月17日, 正式获得国家发改委核准。 ➢ 2006年11月6日，举行开工奠基仪式。 ➢ 2007年4月2日，总体设计获得批复。 ➢ 2010年4月30日，建成投产。 ➢ 2010年6月，实现平稳运行。
➢ 总投资估算为约235亿元，实际节省约30亿元。
镇海炼化分公司
镇海炼化乙烯装置组成及规模
24.27
100.00
100.00
14～16
轻油型加氢裂化
1#加裂 2#加裂
2.01
1.85
0.61
3.18
1.94
2.65
2.92
制苯装置介绍
二、装置发展历程
化工七厂
2001年9月作为公司66万吨乙烯装置改扩建项目的
配套工程，制苯装置又进行了新一轮技术改造，改
造后的加氢单元主体仍采用两段加氢工艺，同时增 加了C8分离和加氢部分，抽提单元则改用北京石 油科学研究院提供的N-甲酰基吗啉（NFM）抽提 蒸馏组合工艺专有技术，年消耗乙烯装置的副产品 裂解汽油41.5万吨，年生产纯苯10万吨。
2#脱戊烷塔 C7
C6或 C6切割塔
C6C7
C7-C9
氢气 一段加氢反应器
C6或C6C7
C7分离塔
二段加氢反应器
C7C8
苯 甲苯
白土塔 白土塔
C8抽余油
C8C9
C7C8加氢反应器
C8抽提苯乙烯 装置
溶剂再生塔
C6或C6C7 稳定塔
C6或C6C7 切割塔
苯塔
溶剂
芳烃
汽提塔
溶剂
C7
富溶剂
C6 C6
抽提蒸馏塔
化工七厂
中石化北京燕山分公司 制苯装置（含C6单元）介绍
化工一厂生产技术部 2015年7月
一、装置地位和作用
化工七厂
北京燕山石化公司化工一厂制苯装置是以乙烯装置的副产 品裂解汽油、氢气和炼油二厂连续重整装置的C6馏分为原 料，应用各种技术，以生产纯苯为主，同时副产多种石油化 工原料的石油化工装置。裂解汽油在制苯装置中通过加氢、 抽提分离得到纯苯，同时可得到C5、C9、C7、抽余油、C8 等重要的副产品。苯是苯乙烯、苯酚丙酮、间甲酚等装置的 基础原料。
C6抽提装置
甲苯塔
贫溶剂 溶剂闪蒸罐
非芳烃 非芳精馏塔
抽余油
化工七厂
八、装置流程简介（预分馏单元）
国内外苯乙烯的供需现状与发展前景
苯乙烯单体（Styrene Monomer，简称SM）是石油化工的基本原料，主要用来生产各种合成树脂和弹性体。
聚苯乙烯（PS）是苯乙烯最大的下游衍生物，分为通用级聚苯乙烯（GPPS）、高抗冲级聚苯乙烯（HIPS）、可发性聚苯乙烯（EPS）。
其他的下游衍生物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）树脂、苯乙烯-丙烯腈（SAN）树脂，不饱和聚酯树脂（UPR），丁二烯-苯乙烯橡胶（SBR）以及丁二烯苯乙烯乳液（SBL）等。
这些产品广泛用于汽车制造、家用电器、玩具制造、纺织、造纸、制鞋等工业部门。
此外，它还可以作为医药、农药、染料和选矿剂的中间体，用途十分广泛。
一、世界苯乙烯的供需现状及预测（一）生产现状由于PS和ABS树脂等苯乙烯下游产品消费的强劲增长，近年来世界苯乙烯的生产发展很快。
苯乙烯生产能力的增长远高于需求的增长。
这一方面是受到亚洲地区新建能力不断增加的影响，同时也是中东地区大力发展石化业，乙烯配套大型苯乙烯装置不断所导致，苯乙烯的发展重心不断向亚洲及中东地区转移。
2011年，世界苯乙烯产能约为3243万吨/年。
预计2012年世界苯乙烯总生产能力将超过3255万吨/年，主要分布在东北亚、北美及西欧地区，具体产能分布情况见图1。
中国是世界上最大的苯乙烯生产国家，截至2012年10月，中国苯乙烯生产能力为655.6万吨/年，占世界总生产能力的20%；其次是美国，生产能力约489万吨/年，占总生产能力的15%；第三和第四分别是日本和韩国，其生产能力分别为300万吨/年和287万吨/年，各占世界总生产能力的9.2%和8.8%。
2012年世界主要苯乙烯生产厂家情况见表1。
表1 2012年世界苯乙烯主要生产厂家及生产能力截至2012年10月，东北亚（产能占比为44%，下同）、东南亚（6%）、北美（18%）和西欧（17%）合计占全球苯乙烯生产能力的85%。
近年来，中国苯乙烯产能的迅速扩大和北美、西欧装置的不断关闭，使得亚洲的苯乙烯产能占据世界产能的一半。
苯乙烯生产工艺设计
摘要1本文以年产25万吨苯乙烯为生产目标，由乙苯脱氢制苯乙烯方法，对整个工段进行工艺设计和设备选型。
同时对苯乙烯的新老生产工艺、国内外发展情况做出了一定的总结，并通过了对比选取了较为适宜的工艺，最后确定了Lummus的“SMART”乙苯脱氢工艺作为本设计的详细生产工艺。
在计算上，依据物料守恒、能量守恒对整个工艺流程进行了物料衡算和热量衡算，并做出了流程图，依据衡算结果，通过计算对塔设备进行了详细的选型。
也对公用工程和车间布置做出了一定的陈述，最后对“三废”处理和安全事项做出了总结。
在整个设计中达到了预期要求，完成各个工艺段的设计。
关键字：苯乙烯，工艺计算，设备选型摘要2本文通过对苯乙烯的主要性质与用途、生产工艺说明、物料及热量运算、废品处理和环境保护的介绍来说明乙苯生产苯乙烯的工艺流程及其技术特点，并将各种苯乙烯生产工艺进行了比较。
苯乙烯是一种重要的石油化工原料，工业上主要由乙苯在K、Mg、Cr、Zn、等助剂改性的氧化铁催化剂上进行高温（600-700℃）脱氢生产的。
生产中采用过量的高温水蒸气作为载气，但是能耗非常大。
而乙苯与CO2耦合反应制苯乙烯是近年来研究的一个热点。
因为它对乙苯的转化率、苯乙烯的选择性都比较高，在较低的温度就可以达到目前工业上的一些活性参数，不仅可以节约大量的能源还能实现反应的耦合，这对工业生产是非常重要的。
通过对该技术的研究，使我们对它的工艺流程有了进一步的认识，对它的工艺指标也有了进一步的了解，进而能够更好的掌握这门技术。
关键词：乙苯；生产苯乙烯；脱氢生产；转化率；活性参数ABSTRACTThe annual output of 250,000 tons of styrene production targets, the entire section in the process design and equipment selection by the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene . Styrene old and new production processes at the same time , the development at home and abroad to make a certain conclusion , and by contrast to select a more appropriate process to finalize the Lummus' " SMART " ethylbenzene dehydrogenation process as the design production process.In the calculation , based on material conservation , energy conservation , the entire process , material balance and heat balance , and made a flow chart , based on accounting results , by calculating the tower equipment , carried out a detailed selection . Public works and plant layout to make a certain statement , and finally made a summary of the " three wastes" treatment and safety matters . Throughout the design to achieve the desired requirements to complete the design of various processes .Keywords Styrene，Process calculation，equipment selection目录摘要 (I)ABSTRACT (II)1 绪论 (1)1.1 苯乙烯的性质和用途 (1)1.2 苯乙烯常见生产方法 (1)1.2.1 环球化学∕鲁姆斯法 (1)1.2.2 Fina∕Badger法 (3)1.2.3 巴斯夫法 (3)1.2.4 Halcon法 (3)1.2.5 裂解汽油萃取分离法 (3)1.2.6 环氧丙烷联产法 (3)2 生产工艺 (5)2.1 本工艺设计说明 (5)2.1.1 生产任务 (5)2.1.2 生产方法 (5)2.1.3 生产控制参数及具体操作 (5)2.2 生产工艺的反应历程 (6)2.2.1 反应方程式 (6)2.2.2 生产过程 (7)2.3 原料、产品及半成品 (8)2.3.1 产品 (8)2.3.2 原料 (8)2.3.3 半成品 (8)2.3.4 催化剂 (8)2.3.5 阻聚剂 (8)2.4 生产方式的选取 (9)3 生产工艺计算 (10)3.1 物料衡算 (10)3.1.1 生产能力的计算 (10)3.1.2 质量守恒定律 (11)3.1.4物料流程图 (15)3.2 热量衡算 (15)3.2.1 热量衡算 (15)3.2.2热量衡算表 (18)4 设备设计计算与选型 (19)4.1 苯∕甲苯精馏塔的设计计算 (19)4.1.1精馏塔的数据确定 (19)4.1.2精馏塔的物料衡算 (19)4.1.3塔板数的确定 (19)4.1.5精馏塔的塔体工艺尺寸计算 (25)4.1.6塔板主要工艺尺寸的计算 (26)4.1.7塔版流体力学验算 (27)4.1.8塔板负荷性能图 (29)4.2冷凝器的设计 (31)4.3 油水分离器 (32)4.4过热蒸汽炉 (33)5 设备一览表及公用工程 (34)5.1 设备 (34)5.2 公用工程规格 (34)5.2.1 电 (34)5.2.2 冷却水 (35)5.2.3 加热蒸汽 (35)6 车间布置设计 (36)6.1 车间布置设计重要性 (36)6.2 车间生产要求 (36)6.3 车间安全要求 (36)6.4 车间发展要求 (36)7 “三废”处理和安全事项 (37)7.1 废水 (37)7.2 废气 (37)7.3 废渣 (37)7.4 副产品处理一览表 (37)7.5 废物处理一览表 (38)7.6 安全事项 (38)结论 (39)参考文献 (40)谢辞 (41)1 绪论1.1 苯乙烯的性质和用途苯乙烯，分子式88H C ，结构式256CH CH H C ,是不饱和芳烃最简单、最重要的成员，广泛用作生产塑料和合成橡胶的原料。
苯乙烯生产工艺
苯乙烯生产工艺苯乙烯是一种重要的基本有机化工原料，主要用于生产聚苯乙烯树脂（PS）、丙烯腈-丁二烯-苯（ABS）树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）树脂、丁苯橡胶和丁苯胶乳（SBR/SBR胶乳）、离子交换树脂、不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体（如SBS）等。
此外，还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业，用途十分广泛。
目前，世界上苯乙烯的生产方法主要有乙苯脱氢法、环氧丙烷-苯乙烯联产法、热解汽油抽提蒸馏回收法以及丁二烯合成法等。
1 乙苯脱氢法乙苯脱氢法生产苯乙烯的原料是乙苯。
乙苯脱氢制苯乙烯是目前国内外生产苯乙烯的主要方法，其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。
它又包括乙苯催化脱氢和乙苯氧化脱氢两种生产工艺。
主反应：C6H5C2H5---C6H5C2H3+H2乙苯催化脱氢是工业上生产苯乙烯的传统工艺，由美国Dow化学公司首次开发成功。
目前典型的生产工艺主要有Fina/Badger工艺、ABB鲁姆斯/UOP工艺以及BASF 工艺等。
乙苯催化脱氢法的技术关键是寻找高活性和高选择性的催化剂。
我国已经开发出了此种催化剂。
乙苯氧化脱氢技术是用较低温度下的放热反应代替高温下的乙苯脱氢吸热反应，从而大大降低了能耗，提高了效率。
氧化脱氢反应为强放热反应，在热力学上有利于苯乙烯的生成。
典型的生产工艺为苯乙烯单体先进反应器技术，简称Smart工艺。
是UOP公司开发的乙苯脱氢选择性氧化技术（Styro-Plus工艺）与Lummus、Monsanto以及UOP三家公司开发的Lummus/UOP乙苯绝热脱氢技术的集成。
目前，世界上有5套苯乙烯生产装置采用乙苯氧化脱氢工艺进行生产，另外一些新建生产装置大都准备采用该方法进行生产。
2、环氧丙烷-苯乙烯联产法环氧丙烷-苯乙烯（简称PO/SM）联产法又称共氧化法，由Halcon公司开发成功，并于1973年在西班牙首次实现工业化生产。
在130-160℃、0.3-0.5MPa下，乙苯先在液相反应器中用氧气氧化生成乙苯过氧化物，生成的乙苯过氧化物经提浓到35%后进入环氧化工序，在反应温度为110℃、压力为4.05MPa条件下，与丙烯发生环氧化反应成环氧丙烷和甲基苄醇。
苯乙烯生产技术总结
苯乙烯生产技术一、苯乙烯的简介苯乙烯分子球棍模型苯乙烯分子比例模型苯乙烯又名乙烯基苯，系无色至黄色的油状液体。
具有高折射性和特殊芳香气味。
沸点为145℃，凝固点－30.4℃，难溶于水，能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。
主要由乙苯制得，是聚合物的重要单体。
二、苯乙烯研究历史早在1850年人们就已知道苯乙烯不与天然树脂发生反应但要发生聚合作用。
到19世纪30年代，被应用于工业生产，苯乙烯是通过对苯乙烷进行除氢作用而生成的（苯乙烷是汽油中提取的乙烯和苯的化合物）。
德国法本公司和美国陶氏化学公司于1937年采用乙苯脱氢法进行了苯乙烯工业化生产。
第二次世界大战后，由于苯乙烯系塑料的发展，例如：1966年，美国哈康公司开发了乙苯共氧化法；20世纪70年代初，日本等国采用萃取精馏从裂解汽油中分离苯乙烯，制得的苯乙烯量取决于乙烯生产的规模。
1981年，世界苯乙烯装置的总能力达17.13Mt，其中90％以上采用乙苯催化脱氢法制造的。
三、苯乙烯的用途（1）最重要的用途是作为合成橡胶和塑料的单体，以生产丁苯橡胶、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯；（2）用于与其他单体共聚制造多种不同用途的工程塑料，如与丙烯腈、丁二烯共聚制得的ABS树脂，广泛用于各种家用电器及工业仪表上；（3）与丙烯腈共聚制得的SAN是耐冲击、色泽光亮的树脂；（4）与丁二烯共聚所制得的SBS是一种热塑性橡胶，广泛用作聚氯乙烯、聚丙烯的改性剂等。
（5）此外，少量苯乙烯也用作香料等中间体。
（6）近年来需求发展增长旺盛。
苯乙烯还用作镇咳祛痰的易咳嗪、抗胆碱药胃长宁的原药。
[1]四：生产方法（一）乙苯催化脱氢；（二）乙苯氧化脱氢；（三）哈康法（共氧化法）；（四）乙烯和苯直接合成目前生产苯乙烯的主要方法是乙苯催化脱氢法（主要探讨此方法）五、反应原理乙苯在催化剂作用下，达到550～600℃时脱氢生成苯乙烯：乙苯脱氢是一个可逆吸热增分子反应，加热减压有利于反应向生成苯乙烯方向进行。
气相色谱法测定抽提苯乙烯中的总醛及总酮
气相色谱法测定抽提苯乙烯中的总醛及总酮作者：谭宁梅林茂生钟毅来源：《科学与财富》2015年第24期摘要：建立了抽提苯乙烯中总醛及酮含量测定的气相色谱分析方法。
采用气相色谱-质谱全扫描模式和选择扫描模式对抽提苯乙烯样品进行定性分析，确定了苯乙烯中正常存在苯甲醛、苯乙醛及苯乙酮3种醛酮化合物，采用气相色谱-氢火焰离子化检测法对3种醛酮化合物检测，并用标准加入--外标法定量。
苯甲醛、苯乙醛及苯乙酮校准曲线呈良好的线性（ R2>0.999）；回收率为90～110%；相对标准偏差为0.5%～5% （n=10）关键词：抽提苯乙烯；总醛及总酮；苯甲醛；苯乙醛；苯乙酮；气相色谱；标准加入—外标法总醛含量是工业用苯乙烯产品国家标准中的重要指标[ 1 ] 。
总醛的存在会对苯乙烯下游工艺产生影响，它不仅加快苯乙烯单体对金属的腐蚀，降低苯乙烯聚合物的分子量，还能和催化剂作用生成络合物，影响苯乙烯聚合反应[ 2 ] 。
由于抽提法制苯乙烯的原料组成复杂，与乙苯脱氢制苯乙烯的杂质不同；目前，国家标准[ 3 ]采用滴定法测定工业用苯乙烯中总醛含量。
该法将盐酸羟胺的甲醇溶液加到苯乙烯中，羰基可与盐酸羟胺反应生成肟，同时释放出等量HCl；通过滴定HCl的量，即可得到总醛的含量（以苯甲醛计）。
化学滴定法虽然操作简单，但需要平衡时间较长；且由于滴定终点难准确观测，分析误差较大；同时由于酮化合物也参与滴定化学反应，使分析数值比真实醛化合物含量高。
色谱法可快速、简便、准确的分析抽提苯乙烯中总醛及总酮含量。
本实验采用气相色谱-质谱全扫描模式和选择扫描模式对抽提苯乙烯样品中醛、酮化合物进行定性分析，以确定其详细组成；同时建立了以标准加入-外标法测定抽提苯乙烯中正常存在的醛、酮化合物的含量。
1 醛酮化合物定性分析1.1仪器与试剂GC-MS-QP2010Plus气相色谱-质谱联用仪，RTX-5MS毛细管柱，柱子规格为30m*0.25mm ID*0.25μm df。
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裂解汽油中苯乙烯的抽提回收
于成烈
【期刊名称】《石油化工技术经济》
【年(卷),期】1992(008)002
【总页数】4页(P22-25)
【作者】于成烈
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ241.21
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3.从裂解汽油中回收苯乙烯工艺及技术分析 [J], 张凯;李洪谊;李斯雅;薛娇
4.裂解汽油抽提苯乙烯工艺中苯乙炔加氢技术探析 [J], 吴优
5.裂解汽油抽提苯乙烯工艺中苯乙炔加氢技术 [J], 彭帮卫;刘鸿瑞
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