从裂解汽油中回收苯乙烯工艺
应用GT—Styrene苯乙烯回收技术对裂解汽油的改质分析

工艺中仅具有燃料价值。
1 传 统 的裂解 汽油 处理 工艺
料 组分 相 比是 一 较 大 的进 步 。其 中 , 萃取 蒸 馏 是
一
以石脑油 、 粗柴油、 液态天然气等为原料的乙
烯 装置 副产 品裂 解 汽 油 中含 有 大 量 的芳 烃 , 由于 裂解 汽油 中杂质 、 不饱 和 烃 和重 组 分 多 , 裂解 汽 油 在进行 芳 烃抽提 之前 首 先进 行 加 氢处 理 。 当前 大 多数 国 内乙烯 厂生产 的裂 解 汽 油在 脱 C 及 C 后 直接送 人 加氢 装 置 进 行 两 段 加 氢 , 和 其 中 的烯 饱 烃 、 烃并 脱硫 。加 氢 后 的 C 炔 ~c 馏 分 再 去 进 行
工业 出 版 社 .0 1 1 1 8 . 20 :8 —12
乙烯从 燃料 价 值 升 级 到 石 化 产 品 的 价 值 ; ) 氢 2加 处 理成 本 和操 作 难 度 降 低 ; ) 3 由于 苯 乙烯 的饱 和
[ ] 李福 民 , 2 金特赖 JC 用萃 取蒸馏法 由裂解 汽油 中回 .
c 8非芳
乙苯 对 二 甲苯
c c 、 c 馏分 。其 中 , 分作 为 苯 乙烯 一 c 和 c馏 抽 提单元 的进 料 。c馏 分 首先 在 选 择性 加 氢反 应
器 中除去 苯 乙 炔 , 以满 足 产 品对 苯 乙炔 的含 量 要
间 二 甲苯 邻 二 甲苯 苯 乙炔 苯 乙烯 其 它
收 稿 日期 :0 0—1 21 2—3 。 0
C ~C馏 分送 人芳 烃 回收 单元 。这两 种 工 艺 的特 s 点均 是将 C 中的 苯 乙烯 全 部 加 氢成 饱 和 烃 , 不 这
作者简介 : 婷婷 , ,08年 毕业 于 天津 大学 化学 工 程专 于 女 20 业 , 士, 硕 现从事工艺开发与设计工作 , 工艺工程师
静态顶空分析法测定苯乙烯分离工艺相平衡数据

以石脑 油、 柴油 、 天然气等为原料 裂解 乙烯 厂 条件 一 致 。 的裂解汽油 中除含有 4 %~ 6 % 的苯 乙烯外 , 还 含有
邻二 甲苯等 c 8 芳烃 。苯 乙烯是生产 聚苯 乙烯 、 丁 苯橡胶 、 工 程塑料等产 品的重要 原料 , 因此将 苯乙 烯从 裂 解 汽油 中有 效 地分 离 出来 十分 重 要 【 l 】 。从 裂
收稿 日期 : 2 0 1 3 - 0 4 - 0 1
液相浓度 ;A , A 。 一气液平衡时混合溶液组分f 和纯 组分峰面积。
3 6
化
工
Hale Waihona Puke 技术与开
发
表 1 纯邻 二 甲苯 峰 面积 重复 性检 验
第 4 2卷
可以看出等式 的右边 只涉及组分 f 的可测量 ,
而与体系 中的其他组分存在与否无关 , 这说 明只要
数据 。采集邻二 甲苯 一环丁砜 、 苯 乙烯 一环丁砜二 元气 液平衡数据 , 被确定 为研究裂解汽油 c 8 组分 回收苯乙烯工艺研究的关键环节。本文采用静态顶
分析仪 7 6 9 4 E自动化控制 的加热平衡 、 进样 、 提取
气样工作方式使得相平衡状态的测量更加精确。
2 活度 系数测量原理
年产10万吨苯乙烯工艺设计本科毕业设计论文

年产10万吨苯乙烯工艺设计一、前言苯乙烯,分子式88H C ,结构式256CH CH H C ,是不饱和芳烃最简单、最重要的成员,广泛用作生产塑料和合成橡胶的原料。
如结晶型苯乙烯、橡胶改性抗冲聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚体(ABS )、苯乙烯-丙烯腈共聚体(SAN )、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚体(SMA )和丁苯橡胶(SBR)。
苯乙烯是1827年由M · Bonastre 蒸馏一种天然香脂-苏合香时才发现的。
1893年E · Simon 同样用水蒸气蒸馏法由苏合香中得到该化合物并命名为苯乙烯。
1867年Berthelot 发现乙苯通过赤热陶管能生成苯乙烯,这一发现被视为苯乙烯生产的起源。
1930年美国道化学公司首创由乙苯脱氢法生产苯乙烯工艺,但因当时精馏技术未解决而未工业化。
直至1937年道化学公司和BASF 公司才在精馏技术上有突破,获得高纯度苯乙烯单体并聚合成稳定、透明、无色塑料。
1941~1945年道化学、孟山都化学、Farben 等公司各自开发了自己的苯乙烯生产技术,实现了大规模工业生产。
50年来,苯乙烯生产技术不断提高,到50年代和60年代已经成熟,70年代以后由于能源危机和化工原料价格上升以及消除公害等因素,进一步促进老工艺以节约原料、降低能耗、消除三废和降低成本为目标进行改进,取得了许多显著成果,使苯乙烯生产技术达到新的水平。
除传统的苯和乙烯烷基化生产乙苯进而脱氢的方法外,出现里Halcon乙苯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷工艺,其中环球化学∕鲁姆斯法的UOP∕Lummus的“SMART” SM工艺是最先进的,通过提高乙苯转化率,减少了未转化乙苯的循环返回量,使装置生产能力提高,减少了分离部分的能耗和单耗;以氢氧化的热量取代中间换热,节约了能量;甲苯的生成需要氢,移除氢后减少了副反应的发生;采用氧化中间加热,由反应物流或热泵回收潜热,提高了能量效率,降低了动力费用,因而经济性明显优于传统工艺。
苯乙烯生产工艺设计

摘要1本文以年产25万吨苯乙烯为生产目标,由乙苯脱氢制苯乙烯方法,对整个工段进行工艺设计和设备选型。
同时对苯乙烯的新老生产工艺、国内外发展情况做出了一定的总结,并通过了对比选取了较为适宜的工艺,最后确定了Lummus的“SMART”乙苯脱氢工艺作为本设计的详细生产工艺。
在计算上,依据物料守恒、能量守恒对整个工艺流程进行了物料衡算和热量衡算,并做出了流程图,依据衡算结果,通过计算对塔设备进行了详细的选型。
也对公用工程和车间布置做出了一定的陈述,最后对“三废”处理和安全事项做出了总结。
在整个设计中达到了预期要求,完成各个工艺段的设计。
关键字:苯乙烯,工艺计算,设备选型摘要2本文通过对苯乙烯的主要性质与用途、生产工艺说明、物料及热量运算、废品处理和环境保护的介绍来说明乙苯生产苯乙烯的工艺流程及其技术特点,并将各种苯乙烯生产工艺进行了比较。
苯乙烯是一种重要的石油化工原料,工业上主要由乙苯在K、Mg、Cr、Zn、等助剂改性的氧化铁催化剂上进行高温(600-700℃)脱氢生产的。
生产中采用过量的高温水蒸气作为载气,但是能耗非常大。
而乙苯与CO2耦合反应制苯乙烯是近年来研究的一个热点。
因为它对乙苯的转化率、苯乙烯的选择性都比较高,在较低的温度就可以达到目前工业上的一些活性参数,不仅可以节约大量的能源还能实现反应的耦合,这对工业生产是非常重要的。
通过对该技术的研究,使我们对它的工艺流程有了进一步的认识,对它的工艺指标也有了进一步的了解,进而能够更好的掌握这门技术。
关键词:乙苯;生产苯乙烯;脱氢生产;转化率;活性参数ABSTRACTThe annual output of 250,000 tons of styrene production targets, the entire section in the process design and equipment selection by the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene . Styrene old and new production processes at the same time , the development at home and abroad to make a certain conclusion , and by contrast to select a more appropriate process to finalize the Lummus' " SMART " ethylbenzene dehydrogenation process as the design production process.In the calculation , based on material conservation , energy conservation , the entire process , material balance and heat balance , and made a flow chart , based on accounting results , by calculating the tower equipment , carried out a detailed selection . Public works and plant layout to make a certain statement , and finally made a summary of the " three wastes" treatment and safety matters . Throughout the design to achieve the desired requirements to complete the design of various processes .Keywords Styrene,Process calculation,equipment selection目录摘要 (I)ABSTRACT (II)1 绪论 (1)1.1 苯乙烯的性质和用途 (1)1.2 苯乙烯常见生产方法 (1)1.2.1 环球化学∕鲁姆斯法 (1)1.2.2 Fina∕Badger法 (3)1.2.3 巴斯夫法 (3)1.2.4 Halcon法 (3)1.2.5 裂解汽油萃取分离法 (3)1.2.6 环氧丙烷联产法 (3)2 生产工艺 (5)2.1 本工艺设计说明 (5)2.1.1 生产任务 (5)2.1.2 生产方法 (5)2.1.3 生产控制参数及具体操作 (5)2.2 生产工艺的反应历程 (6)2.2.1 反应方程式 (6)2.2.2 生产过程 (7)2.3 原料、产品及半成品 (8)2.3.1 产品 (8)2.3.2 原料 (8)2.3.3 半成品 (8)2.3.4 催化剂 (8)2.3.5 阻聚剂 (8)2.4 生产方式的选取 (9)3 生产工艺计算 (10)3.1 物料衡算 (10)3.1.1 生产能力的计算 (10)3.1.2 质量守恒定律 (11)3.1.4物料流程图 (15)3.2 热量衡算 (15)3.2.1 热量衡算 (15)3.2.2热量衡算表 (18)4 设备设计计算与选型 (19)4.1 苯∕甲苯精馏塔的设计计算 (19)4.1.1精馏塔的数据确定 (19)4.1.2精馏塔的物料衡算 (19)4.1.3塔板数的确定 (19)4.1.5精馏塔的塔体工艺尺寸计算 (25)4.1.6塔板主要工艺尺寸的计算 (26)4.1.7塔版流体力学验算 (27)4.1.8塔板负荷性能图 (29)4.2冷凝器的设计 (31)4.3 油水分离器 (32)4.4过热蒸汽炉 (33)5 设备一览表及公用工程 (34)5.1 设备 (34)5.2 公用工程规格 (34)5.2.1 电 (34)5.2.2 冷却水 (35)5.2.3 加热蒸汽 (35)6 车间布置设计 (36)6.1 车间布置设计重要性 (36)6.2 车间生产要求 (36)6.3 车间安全要求 (36)6.4 车间发展要求 (36)7 “三废”处理和安全事项 (37)7.1 废水 (37)7.2 废气 (37)7.3 废渣 (37)7.4 副产品处理一览表 (37)7.5 废物处理一览表 (38)7.6 安全事项 (38)结论 (39)参考文献 (40)谢辞 (41)1 绪论1.1 苯乙烯的性质和用途苯乙烯,分子式88H C ,结构式256CH CH H C ,是不饱和芳烃最简单、最重要的成员,广泛用作生产塑料和合成橡胶的原料。
裂解C5、C9馏分的综合利用

裂解C5、C9馏分的综合利用付宗燕摘要:来自裂解乙烯的C5、C9馏分含有非常有用的化工原料——异戊二烯、环戊二烯、戊间二烯。
它们可以用来合成许多高附加值的产品。
介绍了全球C5馏分综合利用的现状、市场和需求,以及C5、C9馏分综合利用的新动向。
关键词:C5馏分,异戊二烯,环戊二烯,戊间二烯,综合利用,市场,商机去年9月扬子石化65万吨乙烯改造工程全面建成投产,从而使我国的乙烯年生产能力达到了500多万吨。
如何利用好乙烯生产中的副产物,再次引起了人们的关注。
乙烯由石油烃类原料裂解而成,在裂解的过程中,会产生一系列副产物。
副产物在裂解产品中占了相当大的比重。
以柴油裂解为例,乙烯收率约为25%,副产物则为75%。
当然副产物中有丙烯、丁二烯等,一般把它们称之为乙烯的联产品,已经成为合成树脂、合成橡胶的重要原料。
但还有一些副产物,如C5在我国的综合利用率目前还不到20%,有相当一部分作为燃料白白烧掉了。
C5实际上是一种宝贵的资源,可以通过它生产一系列高附加值的化工产品,从而降低乙烯生产成本,提高企业的经济效益和竞争力。
由于C5潜在的经济价值及广阔的发展前景,其开发利用已引起世界各国的普遍关注,并进行了大量的研究开发工作。
日本是C5综合利用最好的国家,特别是在开发C5系列精细化学品方面更为显著。
他们将C5馏分的80%~85%用于分离异戊二烯,然后再将其用于生产合成橡胶和香料、化妆品、药品、杀虫剂。
他们还将C5馏分分离后用于生产石油树脂,制造路标漆、热熔胶、印刷油墨和橡胶增黏剂等。
瑞翁公司是日本C5综合利用的典型代表,其C5利用率达80%以上,是世界上C5利用率最高的企业。
1995年,该公司开发的各类C5下游产品年销售额达1.9亿美元,5年后的2000年这一数字翻了三翻,占该公司总销售额的37%。
根据市场的需求,该公司已投资220亿日元用于C5产品主要生产装置能力的扩大及其新型制品的生产,加强其C5化学在世界上的领先地位。
苯乙烯生产工艺

苯乙烯生产工艺苯乙烯是一种重要的基本有机化工原料,主要用于生产聚苯乙烯树脂(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯(ABS)树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂、丁苯橡胶和丁苯胶乳(SBR/SBR胶乳)、离子交换树脂、不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体(如SBS)等。
此外,还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业,用途十分广泛。
目前,世界上苯乙烯的生产方法主要有乙苯脱氢法、环氧丙烷-苯乙烯联产法、热解汽油抽提蒸馏回收法以及丁二烯合成法等。
1 乙苯脱氢法乙苯脱氢法生产苯乙烯的原料是乙苯。
乙苯脱氢制苯乙烯是目前国内外生产苯乙烯的主要方法,其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。
它又包括乙苯催化脱氢和乙苯氧化脱氢两种生产工艺。
主反应:C6H5C2H5---C6H5C2H3+H2乙苯催化脱氢是工业上生产苯乙烯的传统工艺,由美国Dow化学公司首次开发成功。
目前典型的生产工艺主要有Fina/Badger工艺、ABB鲁姆斯/UOP工艺以及BASF 工艺等。
乙苯催化脱氢法的技术关键是寻找高活性和高选择性的催化剂。
我国已经开发出了此种催化剂。
乙苯氧化脱氢技术是用较低温度下的放热反应代替高温下的乙苯脱氢吸热反应,从而大大降低了能耗,提高了效率。
氧化脱氢反应为强放热反应,在热力学上有利于苯乙烯的生成。
典型的生产工艺为苯乙烯单体先进反应器技术,简称Smart工艺。
是UOP公司开发的乙苯脱氢选择性氧化技术(Styro-Plus工艺)与Lummus、Monsanto以及UOP三家公司开发的Lummus/UOP乙苯绝热脱氢技术的集成。
目前,世界上有5套苯乙烯生产装置采用乙苯氧化脱氢工艺进行生产,另外一些新建生产装置大都准备采用该方法进行生产。
2、环氧丙烷-苯乙烯联产法环氧丙烷-苯乙烯(简称PO/SM)联产法又称共氧化法,由Halcon公司开发成功,并于1973年在西班牙首次实现工业化生产。
在130-160℃、0.3-0.5MPa下,乙苯先在液相反应器中用氧气氧化生成乙苯过氧化物,生成的乙苯过氧化物经提浓到35%后进入环氧化工序,在反应温度为110℃、压力为4.05MPa条件下,与丙烯发生环氧化反应成环氧丙烷和甲基苄醇。
苯乙烯生产技术总结

苯乙烯生产技术一、苯乙烯的简介苯乙烯分子球棍模型苯乙烯分子比例模型苯乙烯又名乙烯基苯,系无色至黄色的油状液体。
具有高折射性和特殊芳香气味。
沸点为145℃,凝固点-30.4℃,难溶于水,能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。
主要由乙苯制得,是聚合物的重要单体。
二、苯乙烯研究历史早在1850年人们就已知道苯乙烯不与天然树脂发生反应但要发生聚合作用。
到19世纪30年代,被应用于工业生产,苯乙烯是通过对苯乙烷进行除氢作用而生成的(苯乙烷是汽油中提取的乙烯和苯的化合物)。
德国法本公司和美国陶氏化学公司于1937年采用乙苯脱氢法进行了苯乙烯工业化生产。
第二次世界大战后,由于苯乙烯系塑料的发展,例如:1966年,美国哈康公司开发了乙苯共氧化法;20世纪70年代初,日本等国采用萃取精馏从裂解汽油中分离苯乙烯,制得的苯乙烯量取决于乙烯生产的规模。
1981年,世界苯乙烯装置的总能力达17.13Mt,其中90%以上采用乙苯催化脱氢法制造的。
三、苯乙烯的用途(1)最重要的用途是作为合成橡胶和塑料的单体,以生产丁苯橡胶、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯;(2)用于与其他单体共聚制造多种不同用途的工程塑料,如与丙烯腈、丁二烯共聚制得的ABS树脂,广泛用于各种家用电器及工业仪表上;(3)与丙烯腈共聚制得的SAN是耐冲击、色泽光亮的树脂;(4)与丁二烯共聚所制得的SBS是一种热塑性橡胶,广泛用作聚氯乙烯、聚丙烯的改性剂等。
(5)此外,少量苯乙烯也用作香料等中间体。
(6)近年来需求发展增长旺盛。
苯乙烯还用作镇咳祛痰的易咳嗪、抗胆碱药胃长宁的原药。
[1]四:生产方法(一)乙苯催化脱氢;(二)乙苯氧化脱氢;(三)哈康法(共氧化法);(四)乙烯和苯直接合成目前生产苯乙烯的主要方法是乙苯催化脱氢法(主要探讨此方法)五、反应原理乙苯在催化剂作用下,达到550~600℃时脱氢生成苯乙烯:乙苯脱氢是一个可逆吸热增分子反应,加热减压有利于反应向生成苯乙烯方向进行。
石油炼制过程和主要工艺简介

石油炼制的主要过程和工艺简介石油、天然气是不同烃化合物的混合物,简单作为燃料是极大的浪费,只有通过加工处理,炼制出不同的产品,才能充分发挥其巨大的经济价值。
石油经过加工,大体可获得以下几大类的产品:汽油类(航空汽油、军用汽油、溶剂汽油);煤油(灯用煤油、动力煤油、航空煤油);柴油(轻柴油、中柴油、重柴油);燃料油;润滑油;润滑油脂以及其他石油产品(凡士林、石油蜡、沥青、石油焦炭等)。
有的油品经过深加工,又获得质量更高或新的产品。
石油加工,主要是指对原油的加工。
世界各国基本上都是通过一次加工、二次加工以生产燃料油品,三次加工主要生产化工产品。
原油在炼厂加工前,还需经过脱盐、脱水的预处理,使之进入蒸馏装置时,其各种盐类的总含盐量低于5mg/L,主要控制其对加工设备、管线的腐蚀和堵塞。
原油一次加工,主要采用常压、减压蒸馏的简单物理方法将原油切割为沸点范围不同、密度大小不同的多种石油馏分。
各种馏分的分离顺序主要取决于分子大小和沸点高低。
在常压蒸馏过程中,汽油的分子小、沸点低(50~200℃),首先馏出,随之是煤油(60~5℃)、柴油(200~0℃)、残余重油。
重油经减压蒸馏又可获得一定数量的润滑油的基础油或半成品(蜡油),最后剩下渣油(重油)。
一次加工获得的轻质油品(汽油、煤油、柴油)还需进一步精制、调配,才可做为合格油品投入市场。
我国一次加工原油,只获得25%~40%的直馏轻质油品和20%左右的蜡油。
原油二次加工,主要用化学方法或化学-物理方法,将原油馏分进一步加工转化,以提高某种产品收率,增加产品品种,提高产品质量。
进行二次加工的工艺很多,要根据油品性质和设计要求进行选择。
主要有催化裂化、催化重整、焦化、减粘、加氢裂化、溶剂脱沥青等。
如对一次加工获得的重质半成品(蜡油)进行催化裂化,又可将蜡油的40%左右转化为高牌号车用汽油,30%左右转化为柴油,20%左右转化为液化气、气态烃和干气。
如以轻汽油(石脑油)为原料,采用催化重整工艺加工,可生产高辛烷值汽油组分(航空汽油)或化工原料芳烃(苯、二甲苯等),还可获得副产品氢气。
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从裂解汽油中回收苯乙烯工艺
【摘要】从裂解汽油中回收苯乙烯技术,不仅可回收高附加值的苯乙烯,而且可降低乙烯装置和芳烃抽提装置的生产成本,并提高混二甲苯的质量等级。
因此,从裂解汽油中回收苯乙烯技术具有重要意义。
【关键词】裂解汽油;苯乙烯;工艺;技术
苯乙烯(SM)是一种重要的基本有机化工原料,主要用于生产聚苯乙烯树脂(PS)、共聚物(SBS)等,此外,还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业。
传统的加工方法是对裂解汽油C6~C9混合馏分进行分离分出C9馏分作为石油树脂原料,剩余C6~C8馏分进行两段加氢,把双烯烃、单烯烃变成饱和烃,其中苯乙烯被加氢饱和成乙苯。
经加氢后的C6~C8馏分被送到下游芳烃抽提装置进一步精馏分离出苯、甲苯和二甲苯产品。
从工艺和成本角度考虑,目前裂解汽油加氢工艺把大量有价值的苯乙烯加氢生成价值低的乙苯,经济性上不合理,也影响生产稳定性。
裂解汽油在加氢前抽提回收苯乙烯,不仅可回收高附加值的苯乙烯,而且还可以降低加氢装置运行成本、提高了装置运行稳定性,延长装置运行周期,降低下游的芳烃抽提装置的能耗并提高混二甲苯的质量等级。
因此,从乙烯裂解汽油中抽提回收苯乙烯技术具有重要意义。
从裂解汽油中回收苯乙烯工艺和技术。
1.工艺流程
从裂解汽油中回收苯乙烯工艺一般包括4部分:预处理单元、萃取精馏及苯乙烯汽提单元、溶剂回收再生单元和苯乙烯精制单元。
1.1预处理单元
此单元一般包括2个分馏塔,首先在第一个分馏塔将C6~C9馏分进料中的C6~C7组分和C8~C9馏分分离出来,C6~C7组分返回裂解汽油一、二段加氢装置;然后再在第二个分馏塔把C8~C9组分分离成C8和C9馏分,C9馏分出界区。
经过分馏后,C8组分中苯乙烯的质量分数为40%~50%。
为避免高温操作条件下苯乙烯自聚,通常这两个塔要求在真空下操作。
分馏后的C8组分中包括苯乙烯、二甲苯和微量的苯乙炔等。
因苯乙炔会聚合结焦,并影响苯乙烯的纯度,此物料进入一个加氢反应器,在加氢反应器中使用镍系或钯系催化剂选择性地将苯乙炔进行加氢处理,把苯乙炔转化成有用的苯乙烯。
1.2萃取精馏及苯乙烯汽提单元
由于二甲苯、苯乙烯、乙苯等C8芳烃类组分的沸点非常接近,如常压下,苯乙烯和邻二甲苯的沸点分别为145和144℃,易形成共沸物,因此一般分馏不能把苯乙烯从C8组分中分离出来,必须寻求一种将二者充分分离的方法。
萃取精馏是目前普遍认可的一个有效分离方法。
苯乙烯的分子结构和其它的C8组分不同,它含有乙烯基(双键),因此选择合适的溶剂和乙烯基相互作用,降低苯乙烯相对于其它的C8组分的挥发性,使其易于从C8组分中分离,经过萃取精馏,二甲苯和乙苯从塔顶采出,苯乙烯和溶剂一起从塔底部采出。
在此萃取精馏过程中,需要加入一定量的阻聚剂防止苯乙烯聚合。
从萃取精馏塔塔底出来的物料进入苯乙烯汽提塔,在汽提塔顶部苯乙烯从溶剂中被汽提出来去苯乙烯精制单元,塔底绝大部分的溶剂打回流再返回到萃取精馏塔中,有小部分的溶剂去溶剂回收再生单元。
1.3溶剂回收再生单元
从苯乙烯汽提塔出来的一部分溶剂进入此单元,在此单元中将溶剂中累积的杂质脱除掉。
由于有一些杂质不能被脱除,因此,在溶剂循环回路中需要放掉一部分溶剂,同时补充新鲜的溶剂。
1.4苯乙烯精制单元
苯乙烯精制单元主要是粗苯乙烯减压精馏精制、脱色处理,脱除重组分,纯度符合聚合级要求。
从洗涤塔来的苯乙烯带有淡黄色,通过加入脱色剂或酸碱洗涤处理可以将此颜色脱掉,使其色度符合商业标准。
2.技术关键
从裂解汽油的C8馏分直接回收苯乙烯工艺看,其技术关键是选择适宜的溶剂及其再生、苯乙炔加氢催化剂和合适的脱色方法。
在萃取精馏过程中选择适宜的溶剂和再生方法可提高苯乙烯的收率、降低生产成本;苯乙炔加氢催化剂决定着苯乙炔的转化率大小,即影响产品质量;合适的脱色方法既能保证产品色度合格,也能保证脱色工艺易于操作,无废水产生。
2.1溶剂的选择及其再生
和其它萃取蒸馏的溶剂要求一样,苯乙烯萃取蒸馏的溶剂应该具有较高的选择性,充分溶解C8烃的能力,溶剂沸点应比苯乙烯沸点高为宜,不会引发或促使苯乙烯聚合,而且还能溶解聚合物,有一定的热稳定性、化学稳定性、损耗小和价格便宜等。
2.2苯乙炔氢化催化剂的选择
由于C8馏分中苯乙烯和苯乙炔的化学结构相似,对萃取溶剂的感应性也相似,不能通过萃取蒸馏的方法使两者分离。
而苯乙炔的存在会影响苯乙烯的纯度,并在苯乙烯聚合生产聚苯乙烯过程中发生不需要的副反应,降低聚苯乙烯的性
能,所以必须在萃取蒸馏前除去。
通常方法是使用贵金属(如钯或镍)催化剂对C8馏分进行选择性加氢处理,使苯乙炔加氢生成苯乙烯来达到除去苯乙炔的目的。
2.3脱色方法的选择
经汽提塔脱除溶剂的苯乙烯因含有胺类、双烯烃等微量杂质,使苯乙烯外观呈微黄色,导致色度较高,不符合产品质量要求。
常规酸碱精制方法脱色存在流程复杂、对设备材质要求高、污染环境以及精制损失大等缺陷。
在苯乙烯精制塔顶采出的一部分纯苯乙烯进入回流罐,与乙二酸或顺丁烯二酸酐或乙酸酐任一种脱色剂混合溶解后进入塔顶回流,在精制塔中脱色剂与微量杂质反应,生成饱和结构的重组分。
塔顶采出的纯苯乙烯色度≤10(以铂钴色度单位计),达到质量要求。
这种脱色方法优点是设备少,操作容易,无废水产生。
【参考文献】
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