固体制样

（三）腐蚀性的试验方法

腐蚀性：指通过接触能损伤生物细胞组织、或 腐蚀盛装容器造成泄漏，引起污染。 测定方法：一种是测定pH值，另一种是指在 55.7℃以下对钢制品的腐蚀率。

（三）腐蚀性的试验方法

pH 值测定法 采用 pH 玻璃电极法。pH 玻璃电极作为指 示电极、饱和甘汞电极为参比电极组成原电池。 在25 ℃时，pH 每变化一个单位，电动势偏移
（四）反应性的试验方法
Ⅱ、摩擦感度测定 测定样品对摩擦作用的敏感度，用摆式摩 擦仪及摩擦装置测定。 将样品夹在试验装置的 两个滑柱端面之间。上滑 柱受侧击力后相对于受压 的样品滑移。观察样品受 摩擦后是否爆炸、燃烧和 分解。 摆式摩擦仪
（四）反应性的试验方法

摩擦感度测定步骤
①称量（0.020g±0.001g)； ②将样品装入滑柱套内，放入上滑柱； ③装好的摩擦装置放入爆炸室； ④摆角π/2 rad、压力4 MPa条件下，观察样品有 无分解、燃烧和爆炸现象。

（四）反应性的试验方法

废物的反应性：在常温、常压下不稳定或在外 界条件发生变化时发生剧烈变化，以致产生爆 炸或放出有毒有害气体。 测定方法：

Ⅰ、撞击感度测定；Ⅱ、摩擦感度测定；
Ⅲ、差热分析测定；Ⅳ、爆炸点测定；
Ⅴ、火焰感度测定。
（四）反应性的试验方法
Ⅰ、撞击感度测定 测定样品对机械撞击作用的敏感程度，一 般采用立式落锤仪测定。实验现象包括：爆炸 （冒烟，有痕迹，声响明显）、燃烧（冒烟，

闪点低于60℃，为易燃性废物
（二）易燃性的试验方法
闪点受大气压影响，要注意进行修正

t0= t +Δt
t0——在1.01×105 Pa的闪点； t——在实际大气压 p (Pa) 时的闪点； Δt——修正数， Δt=0.025（101.3-P） ℃ Δt=0.0345（760-P） ℃
（二）易燃性的试验方法
2.2 制样技术与方法

制样计划制定 制样目的 制样程序 制样纪录和报告
2.2 制样技术与方法

制样技术-制样要求 学变化和污染。尽量保持样品原来状态。
（1）在制样全过程中，应防止药品产生任何化 （2）湿样品应在室温下自然干燥，使其达到适
于破碎、筛分、缩分的程度。
（3）制备的样品应过筛后（筛孔为5mm），装
有痕迹，有响声）和分解（变色，有气味，有
气体产生）。
（四）反应性的试验方法
P=X/25×100%
P——爆炸百分数； X——25次试验中，分解、燃烧和爆炸的总次数。
P>2%可视为反应性废物
（四）反应性的试验方法

撞击感度测定注意事项
①试验前样品应进行干燥处理。必要时先过筛。
②测定前对仪器标定。标准：特屈儿和黑索今。
（四）反应性的试验方法
Ⅴ、火焰感度测定 测定样品对火焰的敏感程度。被测样与黑 火药柱保持一定距离，点燃火药柱，观察产生 的热量是否能点燃样品，用火焰感度仪测定。
火焰敏感度可用样品与火药柱一定距离内 发火百分数或50%发火高度表示。
（五）遇水反应性的实验方法
Ⅰ、升温实验 固体废物与水发生剧烈反应放出的热量， 使体系温度升高，测定其固-液体系界面的温 度变化以确定升温值。

3.1 固体废物有毒有害特性的检测方法
有害废物的特性及有害特性鉴别标准 ①急性毒性 ②易燃性 ③腐蚀性 ④反应性 ⑤放射性 ⑥浸出毒性

（一）急性毒性的初筛试验
对小白鼠经口灌胃，经过48h，死亡超过 半数，则为具急性毒性的危险物。
（一）急性毒性的初筛试验
步骤： ①浸出液制备：蒸馏水常温浸泡24h ②实验动物：实验前8~12h和观察期禁食 ③灌胃：注射器 ④ 灌 胃 量 ： 小 鼠 ≤ 0.4mL/20g 体 重 ； 大 鼠 ≤1.0mL/100g体重 ⑤结果判定：48h，超半数死亡则具危险毒性

不同状态废物的检测 常温下固态，稍高温呈流态状，适用此方 法； 污泥状：取上层试样和搅动均匀样分别测 量，闪点取低值；
（二）易燃性的试验方法

不同状态废物的检测 较高温度下仍呈固态：参考反应性废物摩 擦敏感度试验方法或借用组成相近的原材料的 实验方法测定燃烧温度、速率、自燃点等参数。 含水量大于0.05%:脱水处理后取上层澄清 部分进行实验。
（五）遇水反应性的实验方法
Ⅱ、释放有害气体实验 样品与水在密封条件下充分与水接触反应， 取容器上部气体，分析乙炔、 H2S、AsH3 、 HCN等气体浓度。
释放有害气体实验
释放有害气体实验步骤 ①称取样品，加水（pH=4）振荡，静置。 ②用注射器抽取气体注入吸收液中，测定含量。

注：第n次抽取气体的测量校正值为 校正值=测得值×（275/225）n


3、固体废物测定：结果以干样品计算，当污染
物含量小于0.1%时以mg/kg表示，含量大于0.1%
时则以百分含量表示，并说明是水溶性或总量。
第三章 固体有害物质的监测方法

3.1 固体废物有毒有害特性的检测方法

3.2 固体废物有害成分监测
3.1 固体废物有毒有害特性的检测方法
有害固体废物鉴别依据 ①是否会引起或严重导致死亡率增加； ②是否会引起各种疾病的增加； ③是否会降低对疾病的抵抗力； ④是否会在处理、储存、运送、处置或其他管理 不当时，对人体健康或环境造成现实或潜在的 危害。
（四）反应性的试验方法

摩擦感度公式
P=X/25×100%
P>2%可视为反应性废物
（四）反应性的试验方法
Ⅲ、差热分析测定 确定样品的热不稳定性，用差热分析仪测 定。将样品与参比样品（Al2O3 等）放入坩埚 内，将热电偶测量头与坩埚接触好，预热调零 后以恒速升温，记录仪显示温度-时间曲线， 通过温度峰与峰型判断样品的热不稳定性。
释放有害气体实验
注意事项 ①反应在通风橱内进行； ②注入气体时，控制注气速度； ③纪录遇水反应结束时的pH值，pH>7，不必测 定H2S、AsH3、HCN； ④注射器抽取AsH3时 ，前端装上乙酸铅脱脂棉。


标签 易挥发：无顶空，冷冻 光敏：深色容器 温敏：规定温度之下 易反应：隔绝反应条件 防潮防灰等 不能随意丢弃样品
样品水分的测定

1、测定无机物：称取样品20g左右，在105℃下 干燥，恒重至±0.1g，测定水分含量。 2、测定样品中的有机物：应称取样品20g左右,于 60℃下干燥24h，确定水分含量。

②圆锥四分法
③二分器缩分法
液态废物制样

混匀 缩分 二分法，每次减量一半，直至试验用量的 10倍。

半固态废物制样



粘稠的污泥 预干燥至可制备状态，再进行粉碎、过筛、 混合、缩分。 有固体悬浮物 先搅拌，摇动混匀。 含油等难以混匀液体 分液漏斗分离，分别测定体积，分层制样 分析。
样品的保存
59.16 mV。通过与试样 pH 值相近的标准缓冲
溶液进行校正后直接读取测定溶液的 pH 值。
（三）腐蚀性的试验方法
pH 值测定法步骤 ①浸出液制备 称取100 g试样于容器中，加水1 L，室温下 振荡8 h，静置16 h，过滤分离固相，测定滤 液的 pH 值。 ②浸出液 pH 值测定 校准——测定。

pH≤2 或 pH≥12.5，具腐蚀性
（三）腐蚀性的试验方法
pH 值测定注意事项 ①含水量高、呈流态状的稀泥或浆状原料，将电 极直接插入进行测量； ②对粘稠状物料可离心或过滤后测定； ③粒、块状物料，浸出液制备有所不同； ④pH >10或 pH< 2的样品，两个平行样允许差 值不超过0.2，并进行详细记录。
瓶备用。
2.2 制样技术与方法

制样技术-制样工具 破碎机、玛瑙或玻璃研钵、标准套筛、 十字分样板、分样铲及挡板、分样器、干燥箱 和盛样容器。
标准套筛
玛瑙研钵
2.2 制样技术与方法

固态废物制样
风干
粉碎
筛分
混合
缩分
固态废物制样

风干 湿样品在室温下自然干燥（冷冻干燥）， 使其达到合适于破碎、筛分、缩分的程度。 粉碎 全部样品逐级破碎达到相应分析所要求的 最大粒度。不可随意丢弃难于破碎的粗粒；取 出残留在破碎机内的样品。
释放有害气体实验

AsH3 ：含砷及还原性物质遇酸 AsH3吸收于 DDC-Ag吸收液中，生成红色 胶体银，其色度与浓度成正比。测定吸光度， 用工作曲线法计算砷含量。
AsH3发生装置
释放有害气体实验

HCN：含氰化物的固废遇酸 NaOH吸收HCN，CN-与氯胺T生成的氯 化氰与异烟酸作用水解成戊稀二醛，再与吡唑 酮缩合成蓝色染料，其色度与氰化物浓度成正 比。测定吸光度，用工作曲线法计算砷含量。

冷冻干燥

又称升华干燥。将含水物 料冷冻到冰点以下，使水 转变为冰，然后在较高真 空下将冰转变为蒸气而除 去的干燥方法。
冷冻干燥仪
固态废物制样

筛分 选择合适的筛号，分段筛出一定粒度范围的 样品，保证95%以上处于粒度要求范围。 混合 充分混合，均匀分布。

固态废物制样
缩分 ①份样缩分法 缩分比大且精密度高。
失去水分和乙 醇-放热峰
失去结晶水-
吸热峰
有机物分解-
放热峰
晶核成型和 完善
DSC-TGA曲线图
（四）反应性的试验方法
Ⅳ、爆发点测定 爆发点是测定样品对热作用的敏感度。从 样品开始受热到爆炸的一段时间叫延滞期。采 用5s延滞期的爆发点来比较样品的热敏感度。
（四）反应性的试验方法

爆发点测定方法 将样品放入爆发点测定仪铜管壳中，将铜 管壳放入合金浴。浴温由高逐渐下降，每隔一 定温度进行实验，纪录每个温度下爆炸前延滞 的时间。 以介质温度为横坐标，延滞期为纵坐标作 图求出5 s延滞期爆发点。