金属极化曲线测定及机理分析
金属腐蚀试验实验一：恒电位法测定阳极极化曲线
实验一：恒电位法测定阳极极化曲线一．实验目的1． 熟悉恒电位仪测定极化曲线的方法；2． 了解金属钝化现象及活化钝化转变过程二．基本原理极化曲线测量是金属电化学腐蚀和保护中一种重要的研究手段。
测量腐蚀体系的极化曲线，实际就是测量在外加电流作用下，金属在腐蚀介质中的电极电位与外加电流密度之间的关系。
某些金属在特定介质中存在钝化现象，表面生成一层具有保护作用的钝化膜，其阳极极化曲线如图所示：图1－1. 具有活化钝化转变的阳极极化曲线图中Ⅰ区为活化区，Ⅱ区为钝化过渡区，Ⅲ区为钝化区，此时金属表面生成一层具有保护性的钝化膜，Ⅳ区为过钝化区，钝化膜破裂，极化电流增大。
图中a 点所对应的电流密度为维钝电流密度，b 点所对应的电流密度为致钝电流密度。
为了判定金属在电解质溶液中采用阳极保护的可能性，选择阳极保护的三个主要技术参数——致钝电流密度、维钝电流密度和钝化电位，必须测定阳极极化曲线。
三．实验仪器及用品恒电位仪，极化池，参比电极，辅助电极，工作电极，天平，量筒，水浴锅，温度计，搅拌棒，碳酸氢铵，氨水，无水酒精棉，水砂纸，四．实验步骤1． 配制实验溶液100毫升去离子水在水浴中加热至40度左右，放入22.9克碳酸氢铵，用玻璃棒搅拌至完全溶解，再加入9毫升氨水；2． 测定阳极极化曲线用水砂纸打磨工作电极至光亮，用无水酒精棉擦干待用；按照仪器要求连线，盐桥尖端与研究电极齐高，经教师确认无误方可开始实验；极化速度100mv/分钟。
实验完毕后拆线，整理实验台。
lgiab五．实验报告要求1．姓名、学号、班级2．试验目的：根据自己的理解简述3．实验原理：根据自己的理解简述，请勿抄书或实验讲义4．仪器药品及实验步骤：简述5．实验数据在表中列出实验数据6．数据处理作E－lgi曲线图，在图中标明致钝电流密度、维钝电流密度及钝化电位区间，并附表列出。
7．结果分析要求对所得的试验结果进行讨论分析，得出最终结论，文中引用参考文献处用上角标[1]的格式标明，并在试验报告后列出所引用的文献。
极化曲线的测定讲解
二 极化曲线的的测定的原理
2. 极化曲线的测定 (1) 恒电位法 恒电位法就是将研究电极依次恒定在不同的数值 上，然后测量对应于各电位下的电流。极化曲线 的测量应尽可能接近体系稳态。稳态体系指被研 究体系的极化电流、电极电势、电极表面状态等 基本上不随时间而改变。在实际测量中，常用的 控制电位测量方法有以下两种：
物理化学实验
实验一 极化曲线的测定
指导教师： 单 云
2019/6/9
2019/6/9
一 、极化曲线的的测定目的要求
【目的要求】 1.掌握稳态恒电位法测定金属极化曲线的基本 原理和测试方法。 2.了解极化曲线的意义和应用。 3.掌握恒电位仪的使用方法。
2019/6/9
二 极化曲线的的测定的原理
或人为自行规定每次电流恒定的时间。
2019/6/9
三、 仪器试剂
【仪器试剂】 恒电位仪一台；饱和甘汞电极1支；碳钢电极1 支；铂电极1支；三室电解槽1只。 2 mol·dm-3 (NH4)2CO3溶液；丙酮溶液
2019/6/9
三 仪器试剂
2019/6/9
图2-19-2三室电解槽 1.研究电极; 2.参比电极; 3.辅助电极
电流密度随电势增加迅速减至最小，这是因为在 金属表面生产了一层电阻高，耐腐蚀的钝化膜。
B点对应的电势称为临界钝化电势，对应的电流
பைடு நூலகம்称为临界钝化电流。
2019/6/9
二 极化曲线的的测定的原理
电势到达C点以后，随着电势的继续增加， 电流却保持在一个基本不变的很小的数值上， 该电流称为维钝电流，直到电势升到D点， 电流才有随着电势的上升而增大，表示阳极 又发生了氧化过程，可能是高价金属离子产 生也可能是水分子放电析出氧气，DE段称为 过钝化区。
极化曲线测试实验
极化曲线的测试与分析一．实验目的：掌握测定金属极化曲线的方法；二．实验装置及实验材料1．电化学测量系统（PS-268A型）1台2．计算机1台3．三电极系统（研究电极：试样；参比电极：甘汞；辅助电极；铂）1套4. 低碳钢电化学试样1个5.碳钢挂片试样4个6.过饱和KCl、蒸馏水、丙酮、脱脂棉、砂纸等若干7.量尺、分析天平、量杯、烧杯、毛刷等。
三．实验原理1、电化学腐蚀原理金属腐蚀按腐蚀机理可分为化学腐蚀，电化学腐蚀两类。
电化学腐蚀是指金属表面与电解质溶液发生电化学反应而引起的破坏。
其特点是反应过程中金属构成电极，整个系统有阳极失去电子和阴极获得电子及电子流动的产生。
电化学腐蚀服从电化学动力学的基本规律。
当金属浸入电解质溶液时，由于水分子极性的静电作用，或由于金属电子的吸附作用。
在两相界面的两侧将形成由电子层与正离子层组成的双电层。
由于双电层的存在而产生的电位差称为金属―溶液体系的电极电位。
不同的金属在不同的溶液体系中有不同的电极电位。
至今还没有可靠的方法可以测定金属电极电位的绝对值，但可以求其相对值。
通常是指定某一电位稳定的电极为基准电极也叫参比电极或参考电极，人为规定其电位值；再把它与被研究电极组成原电池；测定出原电池的电动势，则被研究电极的电极电位就被测出。
通常采用的参比电极是标准氢电极，但在实际工作中常常采用更方便、更结实的参比电极，如甘汞电极，银－氯化银电极等。
实际上，金属大多是含有杂质的或者以合金的形态存在。
因此，金属浸入电解质溶液后，其界面不是存在单一电极而是存在着几个电极，测得的电位也是其混合值，金属与电解质溶液接触一定时间后，达到的稳定电位值称为该金属在该电解质溶液中的腐蚀电位或自然腐蚀电位，又叫开路电位或混合电位。
腐蚀电位决定于金属材料的成分，金相组织结构，表面状态以及电解质溶液的成分，浓度，温度和PH值等。
腐蚀电位的大小与金属腐蚀速度之间没有简单的对应关系，但其可以大致指出金属的耐腐蚀性。
极化曲线的测定
极化曲线的测定一、实验目的掌握恒电位测定极化曲线的方法，测定碳钢（圆型钢筋）在碱性溶液中的恒电位阳极极化曲线及其极化电位。
二、实验原理实际的电化学过程并不是在热力学可逆条件下进行的。
在电流通过电极时，电极电位会偏离其平衡值，这种现象称为极化。
在外电流的作用下，阴极电位会偏离其平衡位置向负的方向移动，称为阴极极化；而阳极电位会偏离其平衡位置向正的方向移动，称为阳极极化。
在电化学研究中，常常测定极化曲线，即电极电位与电流密度的关系。
铁在硫酸溶液中典型的阳极极化曲线如图23.1所示，该曲线分为四个区域：电流密度i 阳极电位φ+图23.1 阳极极化曲线1．从点a 到点b 的电位范围称金属活化区。
此区域内的ab 线段是金属的正常阳极溶解，以铁电极为例，此时铁以二价形式进入溶液，即Fe → Fe 2+ + 2e-。
a 点即为金属的自然腐蚀电位。
2．从b 点到c 点称为钝化过渡区。
bc 线是由活化态到钝化态的转变过程，b 点所对应的电位称为致钝电位，其对应的电流密度ib 称为致钝电流密度，此时Fe 2+离子与溶液中的-24SO 离子形成4FeSO 沉淀层，阻碍了阳极反应进行，导致电流密度开始下降。
由于+H 不容易到达4FeSO 沉淀层的内部，因此铁表面的pH 逐步增大。
3．从c 点到d 点的电位范围称为钝化区。
由于金属表面状态发生变化，阳极溶解过程的过电位升高，金属的溶解速率急剧下降。
在此区域内的电流密度很小，基本上不随电位的变化而改变。
此时的电流密度称为维持钝化电流密度i m 。
对铁电极而言，此时32O Fe 在铁表面生成，形成致密的氧化膜，极大地阻碍了铁的溶解，出现钝化现象。
4.de 段的电位范围称为过钝化区。
在此区阳极电流密度又重新随电位增大而增大，金属的溶解速度又开始增大，这种在一定电位下使钝化了的金属又重新溶解的现象叫做过钝化。
电流密度增大的原因可能是产生了高价离子（如，铁以高价转入溶液），或者达到了氧的析出电位，析出氧气。
实验八恒电流法测定金属阴极极化曲线
实验八恒电流法测定金属阴极极化曲线一、实验目的：1．掌握恒电流法测定阴极极化曲线的基本原理和方法；2．运用极化曲线初步判定实施阴极保护的可能性；二、基本原理：对于构成腐蚀体系的金属电极，在外加电流的作用下，阴极的电位偏离其自腐蚀电位向负的方向移动，这种现象称为阴极极化。
电极上通过的电流密度越大，电极电位偏离的程度也越大。
控制外加电流密度，使其由小到大逐渐增加，便可测得一系列对应于各电流值的电位值。
做阴极电位与电流密度的关系曲线，即为恒电流阴极极化曲线。
阴极极化曲线的示意图如下图。
I电流，微安阴极极化曲线极化曲线ABCD明显的分为三段。
当外加阴极电流由I0增加到I B时，由于阴极处于极化的过渡区，电位由φA缓慢的向负的方向移动到φB，其电位变化不大（AB段）。
当外加的阴极电流继续增大到I C时，虽然电流变化不大，电位向负方向移动的幅度却很大。
此时阴极上积累了大量的电子，阴极极化加强，金属得到保护（BC段）。
最小保护电流在I B与I C 之间，最小保护电位在φB到φC之间。
当外加阴极电流继续增加时，阴极电位仍然负移，但幅度变小（CD段），因为此时阴极上增加了氢去极化过程，消耗部分电子。
当电位变到φD时，氢去极化加剧，阴极上大量放氢。
对于氧去极化控制的腐蚀体系，附加搅拌将使溶液的流动速度加快，促进氧的扩散，氧的去极化腐蚀加剧，因此在相同的极化电位下，极化电流相应增加。
三、实验仪器及用品1.PS—1恒电位/恒电流仪2.饱和甘汞电极，铂电极，金属试件（碳钢）3.盐桥（饱和氯化钾溶液）4.试剂瓶2个（一个放饱和KCl，一个放3%NaCl）5.铁夹6.1200#金相砂纸无水乙醇棉球四、实验步骤1.将以打磨的试件用1200#金相砂纸打磨，无水乙醇清洗，脱脂，测面积1cm2。
2.按下面接线3．测自腐蚀电位（1）预热15分钟（2）“断”“恒电位”“电流”“参比”此时，电位显示为自腐蚀电位，但符号相反。
加阴极电流“恒电流”“参比”“通”“电流”（给定电流-50μA）2min,重测自腐蚀电位Φa。
铁的极化曲线的测定
实验步骤
2.测量极化曲线： （2）将三电极分别插入电极夹的三个小孔中，
使电极进入电解质溶液中。将CHI工 作站的 绿色夹头夹Fe电极，红色夹头夹Pt片电极， 白色夹头夹参比电极。
实验步骤
2.测量极化曲线： （3）测定开路电位。点击“T”（Technique） 选中对话框中“Open Circuit PotentialTime”实验技术，点击“OK”。点击“░” （parameters）选择参数，可用仪器默认 值，点击“OK”。点击“►”开始实验，测得 的开路电位即为电极的自腐蚀电势Ecorr。
仪器与药品
CHI660A电化学工作站1台；电解池1个； 硫酸亚汞电极（参比电极）、Fe电极（研究 电极）、Pt片电极（辅助电极）各1支。 0.1mol•L-1、1mol•L-1H2SO4溶液； 1mol•L-1HCl溶液； 乌洛托品（缓蚀剂）
实验步骤
1. 电极处理：用金相砂纸将铁电极表面打磨 平整光亮，用蒸馏水清洗后滤纸吸干。每次测 量前都需要重复此步骤，电极处理得好坏对测 量结果影响很大。
实验步骤
2.测量极化曲线： （4）开路电位稳定后，测电极极化曲线。点
击“T”选中对话框中“Linear Sweep Voltammetry”实验技术，点击“OK”为 使Fe电极的阴极极化、阳极极化、钝化、过 钝化全部表示出来。
实验步骤
初始电位（Init E）设为“-1.0V”，终态电 位（Final E）设为“2.0V”，扫描速率 （Scan Rate）设为“0.01V/s”灵敏度 （sensivitivty）设为“自动”，其它可用 仪器默认值，极化曲线自动画出。
测量方法
动态法：控制电极电势以较慢的速度连续地 改变（扫描），并测量对应电势下的瞬时电 流密度，并以瞬时电流密度值与对应的电势 作图就得到整个极化曲线。所采用的扫描速 度（即电势变化的速度）需要根据研究体系 的性质选定。
极化曲线的测定与分析
极化曲线的测定与分析极化曲线是指在电化学反应中，电极电势随着电流密度的变化而发生的变化规律，是研究电极反应动力学和电化学测量的基础。
极化曲线的测定和分析是电化学实验中的一项重要内容。
测定方法1. 构建电化学池：将工作电极和参比电极用电极线连接起来，并将它们放置在电解液中，形成电化学池。
2. 测量参比电极的电位：使用电位计对参比电极进行电位测量，并将参比电极作为电位的基准来测量工作电极的电势差。
3. 测量工作电极的电势差：在电极上施加一个小的电压，然后通过电位计测量电极上的电势差，以确定电势差和电流密度之间的关系。
在测量中应尽量控制电极的电流密度，因为过大的电流密度会使电极受到极化和电化学反应速率增加，导致实验结果出现误差。
4. 计算电极反应的动力学参数：在测定的极化曲线中，可以根据电极电势的变化来计算电极反应的动力学参数，如电极动力学参数、反应速率常数等。
这些参数对于优化电化学反应条件、设计电化学反应器和研究电化学反应机理都有重要的实际应用。
分析方法1. 极化曲线分析法：将极化曲线按照电势和电流密度的变化趋势进行分析，可判断电极反应的状态，包括电极未极化状态、极化状态和过极化状态。
在极化状态下，电极电势始终低于理论电势，电极表面存在大量的无法逆反应的电荷，电极反应速率与电流密度成非线性关系。
2. 填充曲线分析法：在填充曲线中，电极电位随着电流密度的增加而上升，然后在某一电流密度上达到峰值，再随着电流密度的增加而下降。
通过分析填充曲线，可以确定电极反应的动力学参数，如电极氧化还原反应的标准电位、反应速率常数、传递系数等。
3. 动力学分析法：动力学分析法是通过测量电极电势与时间的变化来研究电极反应的速率和机制。
在实验中，通过改变反应物浓度、电极的表面积和温度等条件，探究电极反应速率的变化规律，确定电极反应的反应级数、反应速率常数和反应机理等。
实验四 金属电化学腐蚀极化曲线
以下是腐蚀电池形成的缺一不可的条件： 1.必须有阴极和阳极。 2.阴极和阳极之间必须有电位差（这种电位差 因金属内晶间、应力、疲劳程度、电偶等的差 异的存在以及金属表面缝隙、氧浓差等现象的 存在，极容易在同一金属结构体内形成）；亦 可在两个不同电位金属间形成。 3.阴极和阳极之间必须有金属的电流通道。 4.阴极和阳极必须浸在同一电解质中，该电解 质中有流动的自由离子。
实验四、金属电化学腐蚀及腐 蚀极化曲线测定
一、实验目的
1、了解金属腐蚀原理，及腐蚀电池的形成。 2、绘制腐蚀极化曲线（电动势—电流曲
线），学会分析极化曲线。
二、实验原理
腐蚀电池可在两种不同金属元素间形成，由于不同金 属本身的电偶序（即电位）存在着差别，当两种金属 处于同一电解质中，并由导体连接这两种金属时，腐 蚀电池就形成了。电流通过导体和电解质形成电流回 路，此时两种金属之间的电位差越大，则电路产生的 电压越大。腐蚀电池一旦形成，阳极金属表面因不断 地失去电子，使金属原子转化为正离子，形成以氢氧 化物为主的化合物，也就是说，阳极遭到了腐蚀；而 阴极金属则相反，它不断地从阳极处得到电子，其表 面因富集了电子，在电解质中几乎没有离子产生，金 属表面始终原子状态，即没有腐蚀现象发生。
极化曲线表示电极电位和电流之间的关系， 通过对实验测量的极化曲线进行分析，可以从 电位与电流密度之间的关系来判断极化程度的 大小，由曲线的倾斜程度可以看出极化程度， 极化率是电极电位随电流密度的变化率，一般 用ρ表示： ρ=△E/△I=tanα 极化率越大，电极极化的倾向也越大，电 极反应速率的微小变化就会引起电极电位的明 显改变，电极过程不容易进行，受到阻力比较 大，反之极化率越小，则电极过程越容易进行。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
金属极化曲线测定及机理分析一、实验目的1. 了解测定金属极化曲线的意义和方法。
2. 了解自腐蚀电势、自腐蚀电流和钝化电势、钝化电流等概念以及它们的测定方法。
3. 了解电化学保护的概念、种类及其意义。
4. 了解CHI电化学工作站基本工作原理，掌握其使用方法。
二、基本原理将一种金属(电极)浸在电解液中，在金属与溶液之间就会形成电位，这种电位称为该金属在该溶液中的电极电位。
当有外加电流通过此电极(电解)时，其电极电位会发生变化，这种现象称为电极的极化。
如果电极为阳极，则电极电位将向正方向偏移，称为阳极极化；对于阴极，电极电位将向负方向偏移，称为阴极极化。
令：(16.1)图16.1 典型的阴、阳极极化曲线对于可逆电极，即为平衡电极电位; 对于不可逆电极，为系统达到稳态时的电极电位，即稳态电极电位，或称自腐蚀电位。
习惯上将电极电流密度为i 时对应的电极电位与平衡电极电位之差定义为在该电流密度时的过电位，用符号表示。
并规定阴、阳极的过电位均为正。
根据上述定义，可以分别写出阴、阳极的过电位计算公式为：过电位是一个很重要的电化学参量。
例如在金属电沉积中，析出金属的过电位越小，消耗的电能也就越少。
在电解提纯工艺中，往往借助改变析出金属的过电位，来改变金属的析出顺序，从而获得所需的金属，达到提纯的目的。
如前所述，过电位的大小与流经电极的电流密度有关，电极电位(或过电位)与电流密度的关系曲线称为极化曲线。
图16.1是一种典型的极化曲线。
随着电流密度的增加，电极电位将越来越偏离平衡电位，亦即过电位将越来越大。
极化曲线还常用半对数座标表示，如图16.2 所示。
考察图16.2 可知，当电流密度较大时，过电位与电流密度的对数成线性关系，即：式(16.4)，式(16.5) 均称为塔菲尔(Tafel)公式。
图16.2 半对数极化曲线示意图事实上，对于任一电极总是同时存在着两个共轭反应(也可存在两对或两对以上的反应)，一是还原反应：(16.6)与之相对应的共轭反应是氧化反应：(16.7)式中o为氧化态；R 为还氧态。
由反应(16.6) 产生的电流密度称为阴极电流密度，用符号表示；而因反应(16.7) 产生的电流密度称为阳极电流密度，用符号i阳表示。
习惯上规定i阴为正，i阳为负。
则电极上的总电流密度i 应是阴极和阳极电流密度的代数和，即：i = i阴+ i阳(16.8)当电极上施以很大的负电压时,反应(16.7)被抑制,而以反应(16.6)为主,即i阴》|i阳|，则i≈i阴，电极为阴极。
式(16.4)中的i阴可用电极净电流i 取代。
同理当给电极施以很大的正电压时，反应(16.6)被抑制而以反应(16.7)为主，则i阳》|i 阴|, i≈i阳，电极为阳极，式(16.5)中i阳可用电极净电流密度i 取代。
当电极外电路断开时，净电流i=0，达到稳态时：（16.9）式中称为交换电流密度(在金属电极中常称为自腐蚀电流)。
将图16.2 中阳极极化曲线和阴极极化曲线的塔菲尔直线外推会交于一点,在该点logi阴=log(-i阳)，则：由此可求得反应的交换电流密度。
又因在该点处，电极电流i =i阴+ i阳= 0，则该点所对应的电极电位即为平衡电极电位(可逆电极)或稳态电位(不可逆电极)。
将上述理论用于金属电极即可以讨论金属的腐蚀。
例如将Fe 电极浸入H2SO4 溶液中，在电极上发生下列共轭反应对：显然该反应为不可逆电极反应，则当电极净电流i=0时，i0=i阴=-i阳对应于铁的自腐蚀电流或自腐蚀速率，用符号i c 表示，此时所对应的电极电位称为自腐蚀电位,与i0 及的求法相同，i c、也可以通过阴极与阳极极化的塔菲尔直线的交点求得。
图16.3 为钢在硫酸溶液中的阳极极化曲线。
该曲线可分为三个部分。
第一部分为活化区，此时过电位较小，电极的氧化电流随电极电位的增加而很快增加，当电位趋近至B 点时，氧化电流达到极大值。
理论上将 B 点所对应的电位称为钝化电位，而将B 点对应的电流i B 称为钝化电流。
但当电位增加到 B 点以后，电极表面开始钝化，此时电流密度随着电位的增加而迅速降低到一个较小的值，到达E 点，金属处于稳定的钝态。
但当电位增加到 B 点以后，电极表面开始钝化，此时电流密度随着电位的增加而迅速降低到一个较小的值，到达 E 点，金属处于稳定的钝态。
继续增加电压，电流密度仍然保持一很小的值，该电流称为钝态电流，该区称为钝化区。
当电位增加到F点以后，电流又将随电位的增加而显著增加，说明阳极又开始发生了氧化过程，这一区称为过钝化区，铁将以高价离子形式转入溶液。
如果达到氧的析出电位，还会析出大量的氧图16.3 钢在硫酸中的阳极极化曲线通常认为钢在H2SO4 溶液中产生阳极钝化的可能原因是由于电极表面生成大量的FeSO4 来不及扩散而沉淀在电极表面上，使溶液中的较难扩散到电极表面。
于是，随着反应的进行，电极表面pH 值不断升高以致形成致密的Fe2O3 膜，该膜将进一步阻碍电极反应的进行。
当电极电位进一步增加时，一方面铁将以高价态转入溶液，使钝化膜被破坏，金属开始加速腐蚀；同时，若又伴随氧的析出，电极氧化电流也必然会显著增加。
在实际工作中，常常给金属加上适当的正电位，并处在阳极钝化区( EF 段)，使腐蚀速率大大降低，此即阳极保护。
在电解池中，如果使金属阳极处在它的钝化区，则将会大大降低其溶解速率，延长使用寿命。
但在化学电源、电镀中的可溶性阳极等，必须尽量避免产生阳极钝化现象。
为了实现或避免阳极钝化，均必须先确定阳极钝化区。
而阳极钝化区的确定，通常是通过测定阳极极化曲线来进行的。
极化曲线的测量方法有许多种。
最常用的是采用三电极系统，即工作电极(又称研究电极，用W 表示)，辅助电极（又称对电极，用 C 表示）和参比电极（用R 表示）。
其中工作电极和辅助电极与电源一起组成电流通路，参比电极与工作电极之间构成电压测量回路(见图16.4)。
图中V 为高阻毫伏计。
测量时，通过参比电极的电流很小，故参比电极的电极电位基本保持恒定，而毫伏计读数△V 应为工作电极的电极电位与参比电极电极电位之差，再加上溶液压降IR，即：(16.12)式中I 为通过电极电流，R为工作电极与参比电极之间的溶液电阻，若采取适当的措施，使R≈0，则有：(16.13)由于不随I 而变，所以实际工作中常用，即研究电极相对于参比电极的电极电位来取代研究电极的实际电极电位。
显然当用标准氢电极作参比电极时，由于=0,则，亦即毫伏计测得的电位差即为工作电极电位。
改变图16.4中可变电源电压，即可改变流经电极的电流。
测定一系列不同电流时所对应的工作电极的电极电位值，再以I 对作图，即可得到工作电极的极化曲线。
实际在测定极化曲线时，可以采用恒电位法、电位扫描法和恒电流法。
恒电位法是通过恒定图16.4 中的值△V，并测定相应的电流I；改变△V，I 亦随之改变；测定一系列△V、I 关系值，再以I 对△V 作图，即可得恒电位极化曲线。
电位扫描法是通过仪器缓慢地自动改变电位，用记录仪记录相应的I～△V 极化曲线。
恒电流法是通过恒定图(16.4) 中电流I，并测量相应的电极电位△V ，再以I 对△V 作图，同样可得极化曲线。
本实验用恒电位法和电位扫描法测量镍在H2SO4 溶液中的极化及钝化曲线。
三、仪器及试剂仪器：电化学工作站或恒电位仪，三电极玻璃电解池，恒温槽及其配件，铂片电极，饱和甘汞电极，镍工作电极。
试剂：四、操作步骤1. 电解池用去污粉洗净后，再用铬酸洗液浸泡一天，用自来水中冲洗干净，并用蒸馏水浸泡一昼夜后备用。
2. 在电解池中倾入的H2SO4 溶液，将辅助电极（铂片电极）和参比电极（饱和甘汞电极）洗净后插入电解池中。
3. 用0～5 号金相砂纸将工作电极表面打磨、抛光，使其成镜面，冲洗干净后用滤纸吸干，再用乙醇、丙酮等除去工作电极表面的油。
4. 将电化学工作站的工作、参比、辅助三个电极引线分别与电解池的工作、参比、辅助电极相连。
5. 恒电位法测量阳极极化曲线。
从电位为0 V起，测定不同阳极极化电位下的极化电流值。
测量过程中每隔0.020 V 记录一次电流值，每改变一次极化电位必须等到电流读数稳定。
6. 电位扫描法测量阳极极化曲线。
电位从0~1.8 V，扫描速率为，采用电化学工作站中的伏安技术测量极化曲线。
7. 测量完毕后，关闭电化学工作站，倾出电解池中的电解液，洗净电解池及三支电极备用。
五、结果与讨论1. 列表表示I～V 。
2. 根据恒电位法得到的I～V 数据绘制镍在硫酸中的阳极极化曲线，并与电位扫描法测量阳极极化曲线相比较。
3. 根据镍在硫酸中的阳极极化曲线钝化曲线求算钝化电位、钝化电流、钝态区间及钝态电流。
六、注意事项1. 电化学工作站在使用过程中必须严格按照操作规程进行（使用方法详见本丛书第一分册仪器部分），电解池三支电极都必须良好接通，如果要更换或处理电极必须停止外加电位。
2. 采用三电极电解池，其中一支设计成鲁金毛细管，这是参比电极的专用插口，工作电极必须尽可能靠近鲁金毛细管以减小溶液欧姆降对测量的影响。
除了采用鲁金毛细管外，还要在测量溶液中加入支持电解质，以减小溶液本身的电阻。
支持电解质可以是电活性物质，即参加电极反应的物质，如本实验中的H2SO4；也可以是非活性性物质，即不参加电极反应的物质。
常用的支持电解质有H2SO4、HCl、Na2SO4、KCl、HClO4等。
至于选用什么样的支持电解质，应视具体要求而定。
在精确测量中，还可通过电学方法对溶液电阻进行自动补偿。
3. 在电化学测量中，对电极（尤其是固体电极）的要求甚严，必须按要求进行预处理，否则很难得到重现的实验结果；严重时，甚至会歪曲实验结果。
4. 在使用电化学工作站时，电流档应从高到低选择，否则实验数据会溢出。
七、思考题1. 什么叫恒电位法？什么叫恒电流法？测定钝化曲线时必须采用那种方法，为什么？2. 试比较电解池与原电池极化曲线的异同点。
3. 如何判断阴极极化与阳极极化？4. 测量极化曲线时，为什么要选用三电极电解池？能否选用二电极电解池测量极化曲线，为什么？5. 使用电化学工作站有哪些注意事项？八、参考文献1. 刘永辉编著，电化学测试技术，北京：北京航空学院出版社，1987，p1。
2. 傅献彩，陈瑞华，物理化学（第三版）下册，北京：人民教育出版社，1980，p155。
3. 北京大学化学系物理化学教研室，物理化学实验（修订本），北京：北京大学出版社，1985，p183。
4. Parsons R, Electrochemical dynamics, J Chem Educ, 1968, 45:390.5. Bochris J O'M, Overpotential. ibid, 1971, 48: 352.。