化学反应工程9第二章均相理想流动反应器资料
化学反应工程-第2章

移项并积分得:
dCA kCA a CB b dt
CA 0
kt
dCA CA mCBn
CA
这时假设a,b分别为m, n ,则以时间t为横 坐标,以积分项 C
A0
CA
dC A m n C A CB
为纵坐标,当以具体数据代入时,作图就可 以得到斜率为k的直线。如果得到直线,则表明此 动力学方程是适合于所研究的反应的。若得到曲 线,则表明此动力学应被排除,应该重新假设a, b的值而加以检验。
即:
ln
C Ae
C A0 C Ae C A C Ae
1 k1 1 t K
代入2-20式得:
将实验测得的CA-t数据,按照上式 C
ln
C A0
A
C Ae C Ae
与t作图可以得一条直线,斜率为k1+k2, 又因为k1/k2可知,因此可以求出 k1,k2 值。
2.2 等温恒容过程 ⑵ 反应转化率
第二章 均相反应动力学基础
反应物A的转化率可以用下式定义
反应物A的转化量 n A 0 n A xA = A的起始量 n A0
注意: ① 转化率恒为正。 ② 反应物一般指关键反应物(限制反应物、着眼反应物), 其是以最小化学计量量存在的反应物。 ③ 根据nA0的选择不同,有单程转化率(以反应器进口物料 为基准,如氨合成过程的合成塔进口循环气。)和总转化率 (以过程进口物料为基准,如氨合成过程的新鲜气。)。
如果cA0远远小于cB0,cB在全部反应时间里近似 于不变,则二级反应可以作为拟一级反应处理。
适用范围:
利用积分法求取动力学方程式的过程, 实际上是个试差的过程,它一般在反应级 数是简单整数时使用。当级数为分数时, 试差就比较困难,这时应该用微分法。 其他不可逆反应动力学方程式的 积分式见书上表2-4.
反应工程课件 第二章_均相反应的动力学反应基础

和 • 反应物:参加反应的物质(反应物、产物) • 伴随物:存在于系统,但本身不发生化学变化的物
质。溶剂、稀释剂、惰性物质、催化剂、杂质等 • 反应器、反应容积、反应设备:指在其中实施化学
反应的设备 • 反应体积:指反应器中反应物质所占据的体积 • 反应场所(有效反应体积):反应器中确实发生化
本章重点和难点
掌握化学反应速率的概念、各种表示方式及其相 互关系,会设计实验-处理数据-建立动力学方程。
掌握转化率、收率、得率和选择性的概念,了解 其在反应器设计计算中的应用。
理解温度和浓度对反应速率的影响。 理解可逆反应、平行反应及连串反应的动力学特
征,并学会根据动力学特征控制反应参数优化产 品组成。
mol m3 s
rB
1 V
dnB dt
;
rs
1 V
dns dt
;
rR
1 V
dnR dt
(2-1-பைடு நூலகம் )
2.1.1 化学反应速率及其表示——化学反应速率
可见,同一反应按不同组分计算得到的反应速率在 数值上可能并不相等,但根据反应分子数的计量关 系,各组分反应速率之间存在如下关系:
rA rB rR rS
对任一化学反应 AA + B B R R + S S
t=0, =0 t=t, =
na,0
nb,0
na
nb
nr,0
ns,0
nr
ns
化学反应的通式 0 vBB
nB,0和nB分别代表任一组分B在起始和t 时刻的物质的量。vB是
化学计量系数
化学反应工程第二章

nA = nA0(1− xA )
亦可得到任意组分在任意时刻的摩尔数 可得到任意组分在任意时刻的摩尔数 αI nI = nI0 + nA0xA (−αA )
7
1.计算转化率起始状态的选择: 计算转化率起始状态的选择: 计算转化率起始状态的选择 反应起始原料组成; (1)间歇反应器 :反应起始原料组成; ) (2)连续流动反应器:进口原料组成; )连续流动反应器:进口原料组成; 2.等容反应 CA=CA0(1- XA) 等容反应 3.可逆等容反应 CAe=CA0(1- XAe) 可逆等容反应 4.单程转化率:原料通过反应器一次达到 单程转化率: 单程转化率 的转化率 5.全程转化率:新鲜原料进入反应系统到 全程转化率: 全程转化率 离开系统所达到的转化率。 离开系统所达到的转化率。
4
(-a)A + (− b)B +L+ rR+ sS +L= 0
a A A + a B B + L + a R R + aS S + L = 0
∑a I = 0
I
•特点: 特点: 特点 •1 只反映组份间的计量关系 •2 乘以非零常数,计量关系不变 乘以非零常数, •3 不得含有除 之外的其它公因子 不得含有除1之外的其它公因子
• 必有
1 1 − rA = (− rB ) = (rC ) = (rD ) 2 2
−r I r= −αI
• 当I为反应物时, 为反应物时, 为反应物时 • I为产物时, 为产物时, 为产物时
r=
αI
19
r I
• 用转化率表示反应速率: 用转化率表示反应速率: nA0 dx A kmol -rA = 一般式 3 V dt m s • 用浓度表示反应速率: 用浓度表示反应速率:
《化学反应工程》陈甘棠编著课件《均相反应器》ppt

A
VCR=vCA0t-VCA
化
学
工
程
系
半连续操作的釜式反应器
CA / CA0
C / CA0
CR / CA0
化
学
工
程
系
3.6 反应器非等温过程分析
•基本概念和原理
•非等温反应器设计
•全混流反应器的热稳定性分析
化
学
工
程
系
一、基本概念和原理 反应热ΔHr,J/mol。吸热为正,放热为负。
Hr2 Hr1 cp dT
化
学
工
程
系
3.3 理想连续搅拌釜式反应器——全混流反应器
一、特点 1. 反应器内各空间位置 温度、浓度均一。 2. 返混无穷大 3.反应器内浓度、温度 与出口处浓度、温度 相同。
CA0 FA0 v0 T0 CA F A v Tout VR T=Tout G Ci=Ci,out T m, in G
T m,out
0
0
rAV R
dn A dt
即: rAV R
dnA dt
化
学
工
程
系
积分得(1):t n A0
xA
0
dx A rAVR
※间歇反应器的 设计方程※(1)
恒容时: t CA0
xAf
xA 0
dxA rA
对于间歇系统达到一定转化率所需时间取决于 反应速率,而与反应器体积大小无关;反应器 的大小由处理量决定。
当各釜容积相同且在相同的温度下操作时
C AN 1 C A0 (1 k i ) N
单釜空时,V=NVi=Nv0i
化
学
工
化学反应工程第二章

1 1 - xA kt
=
nA0
CA nA
CA C A0
=1 - x A
ln
ln
1 1 - xA
斜率﹦k 或
ln
C A0 CA
t
二级不可逆反应 A﹢B→产物
若 CA0﹦CB0
CA
( rA ) kC A
2
dC A dt
kC A C B
dC A dt
1 CA
dC A CA
2.13 93 k 5.02 86.8 k 0.0181 0.0309 1 2.13 K 1 5.02 K B B
2
2
2
9.58 89.3 k 6.46 86.3 k 0.0408 0.0338 1 9.58 K 1 6.46 K B B 3.3 92.2 k 0.0263 1 3.3 K B
第2章 均相反应动力学基础
2.1 概述
均相反应 均相反应是指参予反应的各物质均 处同一个相内进行的化学反应。
烃类的高温裂解为气相均相反应,酸碱中 和、酯化反应为典型的液相均相反应。
2.1.1化学反应速率及其表示
化学反应速率 :单位时间、单位反应体积、组分A 的摩尔数变化量称为A组分的反应速率。 例 反应物
1 xA C A0 1 xA
斜率﹦k 或
1 CA
1 C A0
t
若 CA0≠CB0 ,设β﹦ CB0 /CA0
dC A dt
kC A C B
CA
第二章 理想流动与非理想流动1

理想流动与非理想 流动反应器
流体在反应器中的流动情况影响着反应速率、反应选择率, 直接影响反应结果,研究反应器的流动模型是反应器选型、设计 和优化的基础。 流动模型可以抽象出两种极限的情况:一种是完全没有返混 的活塞流反应器;另一种是返混达到极大值的全混流反应器。 实际生产中的多数管式反应器及固定床催化反应器等可作活 塞流反应器处理,多数槽式反应器可作全混流反应器处理。
对活塞流反应器,物料质点是平推着向前流动的,物料质点在反 应器中的逗留时间相同不产生返混。而在全混流反应器中,不同 年龄的质点达到完全混合,有的逗留时间很短,有的却很长,返 混程度最大。 活塞流与全混流是两种理想流型:前者理想置换,没有返混;后 者理想混合,返混最大。而介于两者之间的流型,是非理想流型, 存在着不同程度的返混现象。
2 全混流模型 亦称理想混合模型或连续搅拌槽式反应器模型,如图2-1(c)所 示,是一种返混程度为无穷大的理想化流动模型。
全混流假定反应物料以稳定流率流入反应器,在反应器中,刚进 入反应器的新鲜物料与存留在器内的物料在瞬间达到完全混合。 反应器中所有空间位置的物料参数都是均匀的,等于反应器出口 处的物料性质,即反应器内物料温度、浓度均匀,与出口处物料 温度、浓度相等。而物料质点在反应器中的逗留时间参差不齐, 有的很短,有的很长,形成一个逗留时间分布。 搅拌十分强烈的连续搅拌槽式反应器中的流体流动可视为全混流。
(2)热量衡算 热量衡算以能量守恒与转化定律为基础,在计算反应速率时必须 考虑反应物系的温度,通过热量衡算可以计算反应器中温度的变 化。与物料衡算相仿,对反应器或其一微元体积进行反应物料的 热量衡算,基本式为 (带入的热焓)=(流出的热焓)十(反应热)十(热量的 累积)十(传向环境的热量) (2-2) 式中反应热项,放热反应时为负值,吸热反应时为正值。
化学反应工程第二章均相反应动力学基础

A
A+P
P
P+P
(2-8)
(2-9)
2.1.3 反应的转化率、选择性和收率
⑴转化率 转化率一般用关键组分来表示。所谓关键组分必须是反 应物,生产上选择的关键组分一般是反应物料中的主要
组分,即价值较高且不应是过量的,因此转化率的高低,
会一定程度上反映过程的经济效果,对反应过程的评价 提供直观的信息。
2.1.3 反应的转化率、选择性和收率
对于选择率一般有平均选择率和瞬时选择率之分,以平 行反应(2-5)、(2-6)为例,
两种选择率的定义为: 平均选择率 瞬时选择率 (2-2)
2.1.3 反应的转化率、选择性和收率
⑶收率Y 收率的定义为:
Y 生成目的产物所消耗的 A摩尔数 A的起始摩尔数
(2-3)
COCl2
3 2 2 CO CO Cl 2
(2-12)
该反应的速率方程为:
(rCO ) k c c
(2-18)
则对于氯气的反应级数是分数。
2.1.5 反应动力学方程
⑵反应速率常数kA 由式(2-13)知,当A、B组分的浓度等于1
(rA )k A ,说明kA就是浓度为1时的速率。 时,
温度是影响反应速率的主要因素,随着温度的升高速
三级反应常见。例如下面的气相反应(2-11):
2NO+O2 动力学速率方程为:
2 (rNO ) k NO cNO cO2
2NO2
(2-11)
(2-17)
2.1.5 反应动力学方程
级数在一定温度范围内保持不变,它的绝对值不会超过3, 但可以是分数,也可以是负数。例如下面的光气合成反 应:
CO+Cl2
生产上还经常遇到循环反应器,如合成氨或合成甲醇的 合成塔等,由于化学平衡或其他原因的限制,原料一次 通过反应器后,转化率一般很低,需要把出口的反应混
化学反应工程第二章解析

第二章 均相反应动力学基础均相反应 均相反应是指参予反应的各物质均处同一个相内进行化学反应。
在一个相中的反应物料是以分子尺度混合的,要求:①必须是均相体系 (微观条件) ②强烈的混合手段 (宏观条件) ③反应速率远小于分子扩散速度一、计量方程反应物计量系数为负,生成物计量系数为正。
计量方程表示物质量之间关系,与实际反应历程无关; 计量系数只有一个公因子;用一个计量方程表示物质量之间关系的体系称为单一反应,反之称为复合反应。
二、化学反应速率单位时间、单位反应容积内组分的物质的量(摩尔数)的变化称之为该组分的反应速率。
反应物:生成物:对于反应三、化学反应速率方程r 是反应物系的组成、温度和压力的函数。
32223NH H N =+032223=--N H NH A A Adn r Vd d t C dt=-=-R R Rdn r Vdt dC dt==A B S R A B S Rαααα+=+SABRABSRr r r r αααα===AA AB r [k (T)][f(C ,C ,)]=有两类;双曲函数型和幂函数型。
k -化学反应速率常数; a(b)-反应级数。
(1)反应级数(i) 反应级数与反应机理无直接的关系,也不等于各组份的计量系数; (ii) 反应级数表明反应速率对各组分浓度的敏感程度;(iii) 反应级数是由实验获得的经验值,只能在获得其值的实验条件范围内加以应用。
(2)反应速率常数k[k]: s -1·(mol/m 3)1-nE :是活化能,把反应分子“激发”到可进行反应的“活化状态”时所需的能量。
E 愈大,通常所需的反应温度亦愈高,反应速率对温度就愈敏感。
k 0 —指前因子,其单位与 反应速率常数相同;E— 化学反应的活化能,J/mol ; R — 气体常数,8.314J/(mol .K)。
a b A A B r kC C=2220.512H Br HBrHBrBr k c c r c k c =+0exp[]E k k RT=-01ln ln E k k R T=-⨯ln klnk 0 slop=-E/R1/T⏹ 反应速率的温度函数关系● 活化能越高,斜率越大,该反应对温度越敏感; ● 对于一定反应,低温时反应速率对温度变化更敏感。
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结晶或沉 淀
2~3.2
2~1
2.8.2搅拌釜内的混合过程
一、流体力学
在搅拌釜反应器的放大过程中,首先要求所设计的生产装置 和模型装置保持几何相似,即相应的几何尺寸大小比值一定。生 产装置内的Red数、Frd数和模型装置内的Red数、Frd数相等。 Red、Frd分别为:
nd 2 nd 2 Re d v
三、平行反应过程的评选
1、对于单一组分的平行反应
反应: P为目标产物,SP和CA之间具有如下三 种关系:
①SP随CA的增大而增大
CP CPN CPf 由图可知:
结论:PFR最优,多釜串联次之,CSTR最差。
②SP随CA的增大而减小
CP CPN CPf 由图可知:
结论:PFR最差,多釜串联次之,CSTR最好。
功率强度容 积循环
2.5~3.5
1~3
单桨或多桨
溶解过程
切应力,容 积循环
1.6~3.2
0.2~2
桨叶处于液相 进料上午中心 线上
气液过程
螺旋桨 式 涡轮式 平桨式 螺旋桨 式 涡轮式 平桨式 螺旋桨 式 涡轮式 平桨式 螺旋桨 式 涡轮式 平桨式
气液流量/ (L/s) 0~236 0~2360 0~47.2 黏度范围/Pa.s 0~80 0~1000 800~1000 容积/L 0~37.85ⅹ103 0~75.7ⅹ103 0~19ⅹ103 容积/L 0~37.85ⅹ103 0~75.7ⅹ103 0~19ⅹ103
螺旋桨叶:NV=0.5;
NV=0.93D/d,D为釜直径。
六叶涡轮桨叶,叶片宽度和直径之比W/d=1/5 ,当Red>104,
功率数NP、NV和Red之间的关系如下图:
二、釜式反应器内混合概念
对于CSTR,存在两种混合。 1、返混 不同停留时间物料间的混合,即返混。CSTR是返混达到最大 的一种反应器。 问题:完全混合如何判断? 经验标准是:
② a1 a2,b1 b 2 显然,对浓度 C A、C B 的控制应使都低,应缓 慢加入A和B。
③
a1 a2,b1 b 2
P的提高有利; P的提高有利。
C A S P ,即A的浓度应较高,对选择率S CB S P ,即B的浓度应较低,对选择率S
加料方式为先把A全部加入,然后缓慢加入B。
n2d , Frd g
式中:n为桨叶转速,s-1;d为桨叶直径,m;ρ为液体密度,kg.m-3;μ 为黏度,N.s.m-2。
搅拌桨从叶轮外缘流出的径向体积流量vr和转速及叶轮直径的三次方成 正比。 vr 3 N 即: v r nd ,则: V nd 3 ,NV称为“循环因数”。
有挡板时的几种桨叶的NV值如下:
拌合过程
容积循环
3~6
单桨或多桨
固体悬浮 过程
固体循环 固体速度
2~3.5
1~0.5
和颗粒粒度有 关
分散过程 (不互溶 系统)
溶液反应 (互溶系统 )
螺旋桨式 涡轮式 平桨式
螺旋桨式 涡轮式 平桨式 螺旋桨式 涡轮式 平桨式
控制液滴 再循环
3~3.5
1.0, 多级装 置为0.5
桨叶处于液相 进料的中心线 上
a b
rS k 2C A2 CB2
a
b
瞬时选择率: 则:
rP SP rP rS
1 1 SP rS k 2 a2 a1 b2 b1 1 C A CB 1 k1 rP
问题:如何提高选择率?
⑴连续操作 ① a1 a2,b1 b 2 对 C A、C B 的控制应使都高,操作方式如下:
2.8.3搅拌功率的计算 搅拌釜的功率计算目前只能通过实验获得经验关联式。 影响搅拌功率的因素可分为几何因素和物理因素两类: 1、几何因素(见图10): ①搅拌桨叶的直径d; ②叶片数、形状以及叶片长度l和宽度W; ③容器直径D; ④容器中所装液体的高度h; ⑤搅拌器距离器底部的距离E; ⑥挡板的数目及宽度J。 通常以d为特征尺寸,其它几何尺寸以无因次的对比变量来表示,即以:
例:在一直径为1.2m,液深为2.0m,内装有四块挡板(J/D=0.10) 反应釜内,采用一个三翼螺旋桨以300转/分的转速进行搅拌,反应液 重度为1300kg/m3,黏度为13ⅹ10-3NS/m2,螺旋桨直径为d=0.4m,求: ⑴所需的搅拌功率为多少? ⑵若改用同样直径的六翼涡轮桨,转速不变,搅拌功率为何? ⑶若釜内没有装设挡板,搅拌功率发生怎样的变化?
表1 几种桨叶在不同要求下的不同适用情况
过程 桨叶形状 螺旋桨式 涡轮式 平桨式 螺旋桨式 涡轮式 平桨式 特征参数 容积/mL 0~3.785ⅹ105 0~2.08ⅹ105 0~7.57ⅹ105 固体含量/% 0~50 0~100 65~90 物料流量/ (cm3/s) 0~1.90 0~63 0~0.19 容积/mL 0~39.7ⅹ103 0~75.7ⅹ103 0~189ⅹ103 容积/L 0~3.97ⅹ103 0~37.85ⅹ103 0~37.85ⅹ103 要求 D/d H/D 没有 限制 补充说明
例1 平行—串联反应的最佳操作方式要得到最大的 目的产物R,对反应:
A B R R B S 125526 2 r1 k 10 exp C A C B RT 167368 r2 k 20 exp C R C B RT
③SP随CA增大开始增大,达到极值点后减小。
C Pf 由图可知:
C P C PN
结论:CSTR+PFR最佳,PFR次之,CSTR最差
问题:PFR串联CSTR可以吗?
结论: PFR + CSTR不是最佳,CPN较小
2、对于双组分的平行反应
若反应为:
rP k1C A1 CB1 反应速率为:
m b lg Re d a
查表得:a=1,b=40
m b lg Re d 40 lg 80000 35.rd 1.02 g 9.81
Frdm 1.0235.1 1.98
查图,得Φ =1.2
P Frdm n3 d 5 Re d 1.981300 0.45 53 1.2 790 W 0.79KW
,3
g n2d
P n 3 d 5 称为功率数;
nd 2 Re d 取π 2的倒数;
n2d 取π3的倒数。 Frd g
则相应的关联式为:
N P F Red 、Frd、S1、S2
对于一系列几何相似的搅拌装置,对比变量S1、S2……都为常数,上式 可按指数函数关联或采用 NP Re d m Frd 标绘作图,即可得功率曲线,如下所示:
VR
vr 。
VR vr t mix ,则: v0 v0 vr 5 ~ 101 v0 t mix
意义:在进行均相反应动力学测定前,必须保证物料混合均匀,亦
即预混合的时间需小于平均停留时间τ的10~20%。对溶液相快速反 应,甚至要求在10-3s内完成预混合,才能测定反应动力学参数。 方法:反应器中安装挡板。
b lg Re d a 两图上的a、b值见下表: m
图
13 14 14 14
线
B B C D
a
1.0 1.7 0.0 2.3
b
40.0 18.0 18.0 18.0
⑶在Red>10000时,此时: N P KT L S1、S2 Sn
P KT n 3 d 5
对几种搅拌桨叶,KL、KT值见下表:
图14中, S 3
L 1 H , S J 1 S 1 , 6 5 d 4 D 10 D
⑴在Red<10时,流体处于层流状态,函数式为: P N P Re d 2 3 K L L S1、S 2 S n n d
P K L n2d 3
⑵在Red>300时,若无挡板,指数m应作如下改变:
1
P
n d
x1
y1
z1
, 2
n d
x2 y2 z2
, 3
g
3n 3d
x
y
z3
各变量单位: P:kg.m2.s-3;μ :kg.m-1.s-1;g:m.s-2。ρ :kg.m-3;n:s-1;d:m。
则: 1
NP
P , 2 nd 2 n 3 d 5
控制切应 力循环, 高流动速 度
2.5~4.0
4~1
用多桨时,最 下桨叶距底部 等于一个桨叶 直径。用自吸 式时,桨叶全 部在液面下
高黏性流 体
容积循环, 低流动速 1.5~2.5 度 容积循环, 和其它 高流速流 装置有 过传热面 关 循环,低 速度,控 制切应力
0.5~2
单桨或多桨
传热过程
-
单桨或多桨, 用盘管时注意 桨叶位置 单桨处于液面 进料的中心线 上
可见挡板对搅拌的影响是很大的。
2.8.4搅拌釜的传热 搅拌釜内的液体和釜壁或盘管间的传热,已有大量的研究。在湍 流情况下,一般用以下准数关联:
解:⑴先计算搅拌雷诺数
Re d
nd
2
1300
300 0.4 2 60 80000 10000 13 103
故: P KT n 3 d 5 查表,KT=0.32
P KT n3 d 5 0.321300 0.45 53 549 W 0.55KW
常用的桨叶:涡轮式、螺旋桨式、平桨式和具有高切应力 的桨叶。 按转速划分:涡轮式和螺旋桨式多为高转速;三叶后掠式 和平桨式为中等转速;锚式和螺带式为转速最慢。
螺旋式桨叶产生:较大的轴向循环作用; 涡轮式桨叶可产生:径向运动,由于剪切作用强烈,能使液体 获得良好的混合,甚至达到微观混合的程度,非常适用于CSTR, 定型尺寸见图10。