_溴_对苯基苯乙酮的合成研究
药物化学及药物合成反应实验指导书
药物化学及药物合成反应实验指导书（供药学、制药工程、药剂、药学专升本、药学专科、药分专科专业用）药物化学-制药工程教研室编写安徽中医学院自编前言我国加入世界贸易组织（WTO）以来，制药行业迎来难得的发展机遇，也面临着前所未有的挑战。
我国的药物研究正经历着一个从仿制为主到创制新药为主的历史性转变时期，如何抓住机遇，顺利实现这个历史性转变，关键在于创新型人才的培养。
药物化学是药学类各专业和制药工程专业重要的专业课，也是一们实验性很强的课程，在药学类创新型人才培养方面发挥着重要作用。
安徽中医学院药物化学-制药工程教研室积极探索药物化学与药物合成反应实验课教学改革，并依据药物化学及药物合成反应教学大纲的要求编定了本实验指导用书，目的是通过实验加深理解药物化学的基本理论和基本知识，掌握合成药物的基本方法，掌握对药物进行结构改造与修饰的基本方法，了解拼合原理在药物化学中的应用，进一步巩固有机化学实验的操作技术及有关理论知识，培养学生理论联系实际的作风，实事求是，严格认真的科学态度与良好的工作习惯。
在实验指导用书的编写中，介绍了药物的绿色合成内容和文献来源，安排了一些中药有效成分的合成，以及中药活性物质的结构修饰与改造内容，充分体现了中医药院校的特色和实用性。
本实验指导用书由三部分组成，第一部分介绍了实验室的安全常识和基本知识；第二部分介绍了十六个药物合成和中药有效提取、合成及结构改造与修饰内容；第三部分为附录介绍了生产工艺中避免使用和限制使用的溶剂和部分与药物化学或合成相关的文献来源，供实际工作中参考使用。
本实验教材是药化化学-制药工程教研室教学经验的集体总结，限于水平，难免有误，我们要在使用过程中不断总结经验，收集反映，以便进一步修正提高。
安徽中医学院药物化学-制药工程教研室2008年12月目录第一部分实验须知一、实验室安全二、化学药品、试剂的存储及使用三、废品的销毁四、实验室中一般注意事项五、实验记录和实验报告第二部分实验项目一、苯妥英的制备二、贝诺酯的制备三、磺胺醋酰钠的制备四、对羟基苯乙酮的制备五、桂皮酰哌啶的制备六、烟酸的制备七、香豆素-3-羧酸的合成八、苯佐卡因的合成九、1,4-二氢吡啶类钙离子拮抗剂的绿色合成十、阿司匹林的合成十一、哌嗪枸橼酸盐的合成十二、阿魏酸哌嗪盐的合成十三、氟哌酸的合成十四、去甲斑蝥素中间体的合成十五、苦参生物碱的提取十六、氧化苦参碱的化学合成附录一：生产工艺中避免使用和限制使用的溶剂附录二：部分与药物化学或合成相关的文献来源第一部分实验须知一、实验室安全药物化学及药物合成反应和有机化学一样是一门实践性很强的学科，因此，在进入实验室工作之前，希望参加实验者必须对实验课程的内容，要有充分的准备，而且要通晓实验室的一些基本规则，遵守实验室安全操作须知，才能避免可能发生的一些危险情况。
苯和溴化氢反应的化学方程式
苯和溴化氢反应的化学方程式全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：苯是一种芳香烃，化学式为C6H6，是一种无色透明的液体，常见于石油中，也是一种重要的有机合成原料。
溴化氢是一种无机酸，是溴和氢的化合物，化学式为HBr，是一种强酸。
苯和溴化氢之间的反应是一个典型的芳烃卤代反应，即苄基亲电取代反应。
苯和溴化氢反应的化学方程式为：C6H6 + HBr → C6H5Br + H2化学方程式中的符号表示苯和溴化氢的化学反应，产生苯溴化物和氢气。
在这个反应中，苯分子中的一个氢原子被溴化氢的溴原子取代，形成苄基溴化物。
苯和溴化氢反应通常是在存在银离子的催化剂下进行，例如在氯化银的存在下。
银离子可以促进苯和溴化氢之间的反应，提高反应速率。
在反应过程中，银离子能够与溴化氢形成溴银离子，并参与苯分子的反应过程，使得苄基溴化物得以形成。
苯和溴化氢反应是一种重要的有机合成反应，可以制备苄基卤化物等有机化合物。
苄基卤化物是许多有机合成反应的重要中间体，可以用于制备其他有机化合物，例如醇、醚等。
苄基卤化物还可以用于苯基化反应、有机金属反应等。
苯和溴化氢反应是一个亲电取代反应，亲电取代反应是一类有机反应中的一种，是指一个原有的基团被一个亲电试剂所取代的一种反应。
在苯和溴化氢的反应中，溴化氢是一个亲电试剂，它向苯分子中的氢原子发起亲电攻击，从而实现苄基溴化物的生成。
在实际的有机合成中，苯和溴化氢反应可以应用于合成多种有机化合物，提供了一种简单有效的合成路径。
通过调节反应条件和催化剂的种类，可以控制反应的选择性和产率，实现对目标产物的有选择性合成。
苯和溴化氢反应的研究不仅有助于加深对有机反应机理的理解，也为有机合成领域的发展提供了新的思路和方法。
苯和溴化氢反应是一种重要的有机反应，具有重要的应用意义。
通过对这一反应的研究，可以拓展有机合成的应用领域，促进新型有机化合物的合成与发展。
希望通过今后的研究和实践，可以进一步揭示这一反应的机制和特性，为有机化学研究的深入发展做出贡献。
鲁拉西酮的合成工艺研究
鲁拉西酮的合成工艺研究
鲁拉西酮是一种用于治疗精神分裂症等疾病的神经药物，其化学名为4-（2-（4-氟苯基）-1，3-苯并二氧杂环丙烷-4-基）-3-羟基苯乙酮，化学式为C18H14FNO3。
鲁拉西酮的合成工艺已经得到了广泛研究，具体流程如下：
1. 合成4-溴苯乙酮
将苯甲酸置于浓硫酸中加热回流，得到苯酚，然后将苯酚滴加到浓硝酸中，得到4-硝基苯酚。
接着将4-硝基苯酚与乙酸酸酐在硫酸存在下反应，得到4-乙酰氧基苯酚。
将4-乙酰氧基苯酚与一定量的苯甲醇和氨水在甲酸存在下反应，即可得到4-甲氨基苯乙酮。
此时将其转化为4-溴苯乙酮，需要将其加入到氢氧化钠溶液中，然后加入一定量的溴，反应后得到4-溴苯乙酮。
2. 合成4-（4-氟苯基）-1，3-苯并二氧杂环丙烷-4-甲醇
将3-（氯甲基）-2，5-二氧杂环戊烷与4-氟苯胺在四氢呋喃中反应，得到4-（4-氟苯基）-1，3-苯并二氧杂环丙烷-4-胺。
接着将4-（4-氟苯基）-1，3-苯并二氧杂环丙烷-4-胺加入到硫酸存在下的乙醇中，得到4-（4-氟苯基）-1，3-苯并二氧杂环丙烷-4-醇。
置于氯化亚铁溶液中，反应后再加入一定量的醋酸，即可得到4-（4-氟苯基）-1，3-苯并二氧杂环丙烷-4-甲醇。
3. 合成鲁拉西酮
将4-（4-氟苯基）-1，3-苯并二氧杂环丙烷-4-甲醇和4-溴苯乙酮置于四氢呋喃和氢氧化钠的混合溶液中，加热促进反应。
反应后得到鲁拉西酮中间体，将其置于一定量的硼酸溶液中继续反应，即可得到最终产物鲁拉西酮。
总体来说，鲁拉西酮的合成工艺比较繁琐，并且需要许多中间体进行反应。
不过，经过多年的研究，已经优化了合成工艺，使其合成更加高效、简单和环保。
对甲氧基苯乙酮的合成研究
对甲氧基苯乙酮的合成研究
杨明波;霍利春;张伟;李卫平
【期刊名称】《甘肃石油和化工》
【年(卷),期】2012(026)004
【摘要】以苯甲醚为底物，乙酸酐为酰化试剂，选择不同催化剂通过Friedel—Crafts反应合成对甲氧基苯乙酮。
研究了不同催化剂对酰化反应的催化活性，以及不同的反应条件对目的产物收率的影响。
结果表明：选择氯化锌作催化剂，确定最佳配比为1．0：1．5（mol），反应时间为1．5h，反应温度为110℃。
产品收率为66．70％。
【总页数】4页(P24-26,30)
【作者】杨明波;霍利春;张伟;李卫平
【作者单位】甘肃省化工研究院,甘肃兰州730020
【正文语种】中文
【中图分类】TQ244.4
【相关文献】
1.片螺素中间体——2,4,5-三甲氧基-α-卤代苯乙酮的合成研究 [J], 宫本海;李德鹏;陈宏博;由业诚
2.4-甲氧基-α-[(3-甲氧基苯基)硫代]苯乙酮的制备及工艺改进 [J], 侯琳娜
3.对甲氧基-α-溴代苯乙酮的合成研究 [J], 王慧敏;马建国;张强华;魏灵朝;于景民
4.2-羟基-6-甲氧基苯乙酮-4-O-β-D-葡萄糖甙的全合成研究 [J], 张德志;贾景斌;张余风;孙广仁
5.雷洛昔芬中间体4-甲氧基-α-[(3-甲氧基苯基)硫代]苯乙酮含量的反相高效液相色谱测定 [J], 张艳林;胡德禹;宋宝安;卢平;杨松;樊玲娥;刘平生;薛伟
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实验室常用的几个反应机理必需掌握
Negishi偶联反应偶联反应，也写作偶合反应或耦联反应，是两个化学实体（或单位）结合生成一个分子的有机化学反应。
狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。
在偶联反应中有一类重要的反应，RM（R = 有机片段, M = 主基团中心）与R'X的有机卤素化合物反应，形成具有新碳-碳键的产物R-R'。
[1]由于在偶联反应的突出贡献，根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。
[2]偶联反应大体可分为两种类型：•交叉偶联反应：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯 (PhBr)与氯)。
乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2•自身偶联反应：相同的两个片段形成一个分子，如：碘苯 (PhI)自身形成联苯 (Ph-Ph)。
反应机理偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。
第二步则是另一分子与其发生金属交换，即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。
最后一步是还原消除，即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。
不饱和的有机基团通常易于发生偶联，这是由于它们在加合一步速度更快。
中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。
[3]在一项计算化学研究中表明，不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。
[4]还原消除的速率高低如下：乙烯基－乙烯基 > 苯基－苯基 > 炔基－炔基 > 烷基－烷基不对称的R-R′形式偶联反应，其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近，如：乙烯基－乙烯基 > 乙烯基－烷基 > 烷基－烷基。
另一种假说认为，在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行，而不是金属－参与机理。
催化剂偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂，有时也使用镍与铜催化剂。
钯催化剂当中常用的如：四(三苯基膦)钯等。
钯催化的有机反应有许多优点，如：官能团的耐受性强，有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。
溴离子浓度对好氧型生化反应COD降解效率的影响研究
2021年第5期广东化工第48卷总第439期 · 121 ·溴离子浓度对好氧型生化反应COD降解效率的影响研究王帅，夏娇，高峰，夏苏敏，朱伟(江苏蓝必盛化工环保股份有限公司，江苏无锡214200)[摘要]废水处理过程中，通常一些含溴离子的废水具有可生化性差的特点，为了探索溴离子浓度与生化处理效果之间的关系，将不同浓度溴离子的水样进行普通活性污泥法处理和生物膜法处理，观察溴离子对以上生化处理工艺COD去除率的影响。
结果表明在随着溴离子浓度上升至4000 mg/L，普污生化处理作用被抑制程度达到70 %~80 %，生物膜法处理系统被抑制程度为40 %。
因此，当废水中溴离子含量过高时，建议根据相应生化处理系统决定是否降低溴离子含量，再进行生化处理。
[关键词]溴离子浓度；生化处理；COD去除率[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2021)05-0121-02Effect of Bromine Ion Concentration on the Degradation of Organic Matter byAerobic Biochemical ReactionWang Shuai, Xia Jiao, Gao Feng, Xia Sumin, Zhu Wei(Jiangsu Lason Chemical Environmental Protection Co., Ltd., Wuxi 214200, China) Abstract: In the process of wastewater treatment, some wastewater containing bromine ion usually has the characteristics of poor biodegradability. In order to explore the relationship between bromine ion concentration and biochemical treatment effect, The effects of bromine ion on the removal rate COD the above biochemical treatment process were observed. The results showed that with the increase of bromine ion concentration to 4000 mg/L, the common activated sludge treatment system was inhibited by 70 %~80 % and the biofilm treatment system was inhibited by 40 %.Therefore, when the content of bromine ion in wastewater is too high, it is suggested to decide whether to reduce the content of bromine ion according to the corresponding biochemical treatment system, and then to carry out biochemical treatment.Keywords: bromine ion；biochemical treatment；COD removal rate溴元素在化工生产中通常扮演着非常重要的中介作用，而并不是最终产品的一部分，如格式反应[1-2]，sonogashira反应[3]，Heck 反应[4]，Suzuki反应[5]等，因此在化工生产中以副产物的形式排放，存在于废水中。
新方法合成_溴代苯乙酮类化合物
在路易斯酸催化剂 存在下反应制 取三甲基乙酰 氯。该法产品收 率 7611% , 产品含 量 \ 9518% 。 此法步骤简单易操作、反应条件温和、产品收率和 纯度高, 有效利用了工业副产品四氯化硅, 且副产 物酰氧基硅烷可以提供额外的酰氯, 是一条较好 的工业化生产路线。
摘要: 报道了一种以双 (二甲乙酰胺基 )三溴化氢为溴化剂, 以苯乙酮类化合物为原料, 合成了 5 种 A-溴 代苯乙酮化 合物 的新方法。最佳的合成条件为: n ( 苯乙 酮 ) Bn ( 溴化 剂 ) = 1B1, 甲醇 中 20 e 反应 2 h, A-溴 代苯 乙 酮类 化合 物 收率 达 82% ~ 94% 。该合成方法操作简单, 副产物可回收利用, 适合大规模生产。 关键词: A-溴代芳基乙酮; 芳基乙酮; 双 (二甲乙酰胺基 ) 三溴化氢; 合成 中图分类号: TQ 226134 文 献标识码: A 文章编号: 0258-3283( 2010) 11-1035-02
参考文献:
[ 1]吴宗良. 三甲基 乙酰氯 的合成 、应 用及 开发 [ J]. 氯 碱 工业, 1999, 35( 10): 32-33.
[ 2]张进, 张玉亨, 薛勇江. 三氯 化磷法合 成三甲基乙 酰氯 的研 [ J]. 沈阳化工学院学报, 2001, 15( 1): 47-49.
[ 3]刘宁信, 张红 利, 李 振朝. 三 甲基 乙 酸氯 制 法的 研 究 [ J]. 化学试剂, 1995, 17( 4): 209-210.
n (苯乙酮 ) Bn ( 溴化剂 ) 收率 /%
11 0B01 8 791 5
11 0B11 0 92
11 0B111 921 2
对氨基苯乙酮新合成方法的研究
１ 前
言
属 离 子 形 成 配 合 物 时 ．具 有 较 好 的 药 理 活 性 例
如 ，对 氨基 苯 乙酮缩 氨基硫 脲 与 Ｎ ｉ（ Ｉ Ｉ ） 、Ｚ ｎ（ Ｉ Ｉ ） 、
对 氨基 苯 乙酮 由于其 特 定 的结 构 和 化 学性 质 ． 在药 物化 学 、分 析化 学 以及材 料化 学等 领域 有着 广
ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ， ｍｏ ｌ ａ ｒ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｏ ｆ ４ －ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｘ ｙ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｐ ｈｅ ｎ ｏ ｎｅ ｔ ｏ ２ －ｂ ｒ ｏ ｍｏ 一 ２一ｍｅ ｔ ｈｙ ｌ ｐｒ ｏ ｐ ａ ｎ ａ ｍｉ ｄ ｅ ｏ ｆ １ ｔ ｏ ３ ．Ｔ ｈｅ ｓ ｔ ｒ ｕｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈｅ ｔ ｉ ｔ ｌ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕｎ ｄ ｗａ ｓ ｃ ｏ ｎｆ ｉｒ ｍｅ ｄ ｂ ｙ Ｈ ＮＭＲ ａ ｎ ｄ Ｉ Ｒ．
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：４ － Ａｍｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｎ ｅ ｗａ ｓ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ｆ ｒ ｏ ｍ ４ － ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｘ ｙ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｎ ｅ ａ ｎ ｄ ２ － ｂ ｒ ｏ ｍｏ － ２ － ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ａ ｎ ａ ｍｉ ｄ ｅ ｖ ｉ ａ Ｗｉ ｌ ｌ ｉ ａ ｍｓ ｏ ｎ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｉ ｉ ｆ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ． Ｓ ｍｉ ｌ ｅ ｓ ｒ ｅ ａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ．Ｂ ｅ ｓ ｔ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｗ ｉ ｔ ｈ ５ ２ ． １ ％ ｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ｗａ ｓ ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｄ ｉ ｓ ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ＤＭＡ ， ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ４ ５ ￣ Ｃ－ ５ ０ ￣ Ｃ ｉ ｎ ｒ ｅ ａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｍｅ ｎ ｔ
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参考文献:
[ 1] K lingenberg J J p- brom om andel ic acid[ J] O rgan ic Syn th ese, 1963, 4: 110 [ 2] Jacqu es J, M arquet A Select ive !- b rom ination of an aralkyl ketone w ithpheny ltrim ethylamm on ium t ribrom ide: 2- brom oacetyl- 6 - m e
Synthesis of - brom o- 4- phenyl acetophenone
ZHAO Zhou- xing1, 2, L I Zh eng1* ( 1 Co llege of Chem istry and Chem ical Eng ineering, Northw est N orm a l Un iversity, L anzhou 730070 Ch ina; 2 Chem ica l Eng ineering Co llege o f Q ingha iUn iversity, X in ing 810016, Ch ina) A bstract: - brom o- p - pheny l acetophenone w as synthesized w ith p - pheny l acetophenone and cupric brom ide as m aterials T he factors such as the raw m aterial m o le rat io, reaction m edium , and reaction tim e tha t had influence on the substitu tion reaction w ere investigated The optim um re action cond it ions w ere obtained: rat io o f brom ine to p - pheny l acetophenone 2 2 1, the reaction tim e 2h under the ethano l as reactions m ediation, The y ield under the optim um reaction conditions w as up to 90 1% m p 138~ 140 T he structure of the target product w as conf irm ed by e lem enta ry analysis, FT IR , 1HNMR and 13CNMR T he experim ental results prov ide w ith the im portant basic data for the industria l developm ent o f th is product K ey w ord s: p- pheny l acetophenone; cupric brom ide; - brom o- p- pheny l acetophenone; syn thes is
2 结果与讨论
2 1 溶剂的选择
溶剂的种类和用量不仅影响着反应物的性能,
表 1 溶剂对反应的影响
而且影响回流温度的高低, 因此溶剂是影响合成反
应的重要因素。报道相关反应中采用乙酸乙酯和
溶剂
回流温度 ()
质量 固液比
产品收率 (% )
氯仿的混合溶剂 [ 10] , 但这二种溶剂沸点较接近, 回
二氯甲烷
第 27卷 第 5期 2009年 10月
青海大学学报 ( 自然科学版 ) Journa l of Q inghai Un iversity ( N ature Sc ience)
Vo l 27 N o 5 Oct 2009
- 溴 - 对苯基苯乙酮的合成研究
赵宙兴 1, 2 , 李 政 1*
( 1. 西北师范大学化学化工学院, 甘肃 兰州 730070; 2. 青海大学化工学院, 青海 西宁 810016 )
20
90 1
( 对苯基苯乙酮 ) = 1 2 2的物料配比, 溶剂为乙醇
25
90 1
的条件下, 考察了反应时间对产品收率的影响, 结
30
90 2
果如表 3。
由表 3可以看出, 反应时间的延长对提高 - 溴 - 对苯基苯乙酮的收率有利, 在开始反应的 2 h之
内, - 溴 - 对苯基苯乙酮收率增加较快, 当反应时间到 2 0 h时, 产品收率为 90 1% , 其后再增加反应
- 溴 - 对苯基苯乙酮在精细有机化学品的合成中起着重要的作用, 是制备诸多医药、农药的重要 中间体。其制备方法一般采用液溴直接溴代 [ 1, 2] , 但液溴毒性和刺激性均较大, 操作起来极不安全, 污 染环境和腐蚀设备, 且液溴活性较高, 副产物较多, 反应难以控制。另外还使用溴合二氧六环 [ 3] 、离子 液体三溴化 1- 丁基 - 3- 甲基咪唑 ( [ Bm im ] [ Br3 ] ) [ 4 ] 、N - 溴代丁二酰亚胺 ( NBS) [ 5] 、吡啶, 氢溴酸, 溴素的 1 1 1复合物 ( C5H5 N - HB r- B r2 ) [ 6] 、PBr3 - PBr5 [ 7] 、B rF[ 8] 或 BrF3 [ 9 ] 等溴代试剂进行对苯基苯 乙酮制备, 虽然这些溴化试剂的反应收率均不错, 但价格昂贵, 反应条件苛刻。因此, 我们为了避免这些 溴化试剂的缺点, 根据实际工作的需要, 采用了一种操作简单, 比较绿色的合成方法, 以溴化铜作溴代试 剂, 无水乙醇作溶剂, 合成 - 溴 - 对苯基苯乙酮。
19
2 3 反应时间对产品收率的影响
表 3 反应时间对产品收率的影响
控制好溴化时间是非常重要, 反应时间长, 其
反应时间 ( h)
产品收率 (% )
产率和纯度都较高, 但生产周期长, 不利于工业化
10
68 3
生产。反应时间短, 则使得反应不完全, 从而降低
15
82 7
产品的纯 度和产 率。我们 在采 用 n ( 溴化 铜 ) n
由表 1可知, 反应在乙醇介质中收率最高, 而在二氯甲烷做介质时反应不能进行, 这可能是由于回
流温度低, 溴化铜难以分解, 所以不发生溴代反应。在冰醋酸中, 收率不高的原因可能是由于回流温度
高, 溴的挥发性强, 副反应多等原因所致。另外我们发现用乙醇作溶剂, 其固液比比其他几种溶剂高, 减
少了溶剂的用量, 降低了生成成本, 且绿色环保。
( C- C) , 563( C - B r) ; 1H NMR ( 400MH z, CDC l3 ) = 8 28( m, 2H ) , 7 81~ 7 58( m, 4H ) , 7 54~ 7 45
( m, 3 H ), 4 46( d, J= 1 8, 2hH, CH2B r)。 13C NMR ( CDC l3, 100 MH z ) 140 1, 139 8, 131 9, 128 3, 128 1, 127 3, 127 0, 118 9, 110 8, 30 5。
2 2 投料比对产品收率的影响
投料比是一个重要的影响因素, 直接决定产物
表 2 投料比对产品收率的影响
的合成程度。我们采用反应溶剂为乙醇, 反应时间 为 1 5 h条件下, 通过改变反应原料的配比, 来考
溴化铜 / 对苯基苯乙酮 ( mo l/m ol)
产品收率 (% )
察其对产品收率的影响, 结果如表 2。
P lus 400 MH z型核磁共振仪 ( Brukey公司 ), 以 CDC l3 为溶剂, TM S为内标。 Ag ilent 1100型高效液相色 谱仪, 恒温水浴锅, 电动搅拌器, 三口圆底烧瓶 ( 200 mL ) 。
联苯、苯、无水三氯化铝、乙酰氯、无水乙醇、甲醇和溴化铜均为市售分析纯, 蒸馏水 ( 自制 ) 。 1 3 对苯基苯乙酮制备
在装有电动搅拌器、温度计和回流冷凝管的 100 mL 三颈圆底烧瓶中加入 1 96 g ( 0 01 m o l)对苯基 苯乙酮和 20 mL 无水乙醇, 充分搅拌使原料溶解, 随后加入定量的溴化铜, 在搅拌下水浴加热回流一定 时间, 冷却至室温, 抽滤, 滤饼用适量的乙醇洗涤, 洗液与滤液合并。减压回收乙醇至近干, 向浓缩液中 加入适量水, 有固体析出。然后冰浴冷却 0 5 h, 抽滤, 所得固体用无水甲醇重结晶, 得棕色针状晶体。
时间对提高收率作用不大, 因此反应时间选择在 2 h为宜。
综合以上因素, 将反应以乙醇为溶剂, 对苯基苯乙酮与溴化铜的物质的量比为 1 2 2, 反应温度为
80 下, 反应时间 2 0h的条件下, 反应产物 - 溴 - 对苯基苯乙酮的收率可达 90 1% , HLPC 含量为
93 67% 。测得产物 m p 138~ 140 。 IR ( KBr) = 3023( = C - H ) , 1730( C = O ), 1603( C= C ), 1515
1 实验部分
1 1 实验原理
收稿日期: 2009- 07 - 27 作者简介: 赵宙兴 ( 1976! ), 男, 青海 27卷
1 2 仪器与试剂 XT - 4显微熔点仪 (温度计未经校正 ) , A lpha Centauri FT - IR 型红外光谱仪 ( KB r压片 ), M ercury
在装有电动搅拌器, 回流冷凝管, 滴定漏斗的 200 mL 三口圆底烧瓶中加入 30 8 g( 0 2 m o l) 联苯及 70 0 mL 苯, 再加入 42 0g( 0 32 m o l)无水 A lC l3, 搅拌下于 1 h加入 23 5 g ( 0 3 m o l) 乙酰氯, 大量 HCL 气体放出, 加完后于 50 再保温 1 h, 蒸馏回收苯, 冷却后形成黑色固体, 向内加入大量冰水, 白色对苯 基苯乙酮粗品沉淀产生, 抽虑, 真空干燥, 乙醇重结晶, 得 34 5 g外观棕黄色晶体, m p 120~ 122 。 1 4 - 溴 - 对苯基溴代苯乙酮的合成