曾昭琼《有机化学》(第4版)课后习题(单烯烃)【圣才出品】

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曾昭琼《有机化学》(第4版)课后习题(含氮有机化合物)【圣才出品】

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6.完成下列反应: (1)
N H (2)
(1)CH3I(过 量 )
CH3
?
加热
( 1) CH3I ?
?
(2)Ag2O,H2O
( 2)Ag2O,H2O
( 3) 加 热
CH3
CH3
Fe+HCl
(CH3CO)2O ?
(2) (3)
12.从甲苯或苯开始合成下列化合物: (1)间氨基苯乙酮 (2)邻硝基苯胺 (3)间硝基苯甲酸 (4)间溴甲苯
H2N (
COOCH2CH2NEt 2 );
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NO2
(4)由简单的开链化合物合成
CH3
答:(1)
(2) 2HBr H2O2
HOH
(3)
Br 2 Na CN
Br
C OH O
C OH
CN Na
CN C2H5OH
COOH
(2)氯苯可以直接硝化生成 2,4-二硝基氯苯,但 2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电 子作用,使其很易水解,生成 2,4-二硝基苯酚,所以得不到 2,4-二硝基氯苯的产物。
9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现,为什么?
答:不能实现,霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。
10.从指定原料合成: (1)从环戊酮和 HCN 制备环己酮; (2)从 1,3-丁二烯合成尼龙-66 的两个单体——己二酸和己二胺; (3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因
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CH3 N
CH2CH2COOEt

曾昭琼《有机化学》(第4版)章节题库(合成高分子化合物)【圣才出品】

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第22章 合成高分子化合物一、选择题属于高分子化合物的是( )。

A .纤维素B.氨基酸C .萜类D .甾体化合物【答案】A二、简答题1.从下列催化体系中,选出能催化下列烯基化合物聚合的催化剂。

答:(a )因为PhCH =CH 2可进行阳离子、阴离子、自由基聚合,所以可以选用:AlCl 3-H 2O ,AIBN ,PhLi ,t -BuOK 和Fe(Ⅱ)-H 2O 2。

(b )同(a )解。

(c )因为CH 2=C(Me)CO 2Me 可进行自由基、负离子聚合,故可选用:AIBN ,PhLi ,t -BuOK ,Fe(Ⅱ)-H 2O 2。

(d )同(c )解。

阴离子聚合催化剂除外。

(e)同(c )解。

(f )都不行。

2.如果想把抗燃性引入一种聚酯中,并决定用一种含高氟成分的单体与之共聚。

你认为能否任意地把含氯单体引入聚酯链中?试解释之。

答:可以任意地把含氯单体引入聚酯链中。

因为在此种含高氯成分的单体中,苯环上带有拉电子的氯,其碳基与对苯二甲酸的羰基相比,具有更强的亲核性,在与醇共聚时尽可能优先与之聚合。

另一方面,若要得到高分子量的聚酯产物,最好保持—CO 2H 和—OH 数目相等。

因此,在二酸单体总数为100的情况下,可任意调整对苯二甲酸和高氯单体的比例,故无论含多少高氯的单体都可任意地引入聚酯链中。

3.聚氨基甲酸酯泡沫塑料系用聚合和交联的同时伴随着放出气体的方法,该气泡的产生遍布聚合物。

聚氨基甲酸酯的原料为相对低分子质量有端基羟基的聚醚及芳二异氰酸酯。

快速聚合,发生气体是由于加入一种典型叔胺催化剂:写出最后聚合物的结构和聚合物中交联的可能性。

问气体的来源和起泡的本质是什么?答:聚氨酯的形成:聚合物的交联:与脲基反应生成二缩脲:可见交联是可能的。

最终的产物结构:气体的来源是由发泡剂水或酸存在时,部分异氰酸酯与之反应分解,放出的二氧化碳:形成泡沫的本质:加入三乙胺后,链增长反应很快,反应产物粘度迅速增加,CO2来不及逸出,待到聚合物凝固时,在聚合物中形成无数微孔。

曾昭琼《有机化学》(第4版)课后习题(烷 烃)【圣才出品】

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第 2 章 烷 烃
1.用系统命名法命名下列化合物: CH2CH3
CH3CHCHCH2CHCH3
(1) C H 3
CH3
(C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CHCH2CH3
(2)
CH(CH3)2
(3) C H 3C H ( C H 2C H 3) C H 2C ( C H 3) 2C H ( C H 2C H 3) C H 3
11.写出乙烷氯代(日光下)反应生成氯乙烷的历程。 答:乙烷氯代(日光下)反应生成氯乙烷的历程如下:
Cl2→2Cl· CH3CH3+Cl·→CH3CH2·+HCl CH3CH2·+Cl2→CH3CH2Cl+·Cl
CH3CH2·+·Cl→CH3CH2Cl
12.试写出下列各反应生成的一卤代烷,预测所得异构体的比例。
C H3 H
C H3
C H3 H
H C H3
8.试估计下列烷烃按其沸点的高低排列成序(把沸点高的排在前面)。
(1)2-甲基戊烷(2)正己烷(3)正庚烷(4)十二烷
答:四个烷烃沸点高低排序为:十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷,因为烷烃的
沸点随 C 原子数的增加而升高;同数 C 原子的烷烃沸点随着支链的增加而下降。
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(2)两者相同,均为己烷的台锯架式,若把其中一个翻转过来,便可重叠。
5.用轨道杂化理论阐述丙烷分子中 C—C 和 C—H 键的形式。 答:丙烷分子中 C—C 键是两个 C 以 SP3 杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所形成 的 δ 化学键。

;简式:CH3CH(C2H5)2

曾昭琼《有机化学》(第4版)章节题库(对映异构)【圣才出品】

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答:
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4.下列叙述是否正确?为什么? (1)S 构型的化合物一定是具有左旋(-)的对映异构体。 (2)非手性的化合物可以有手性中心。 (3)非光学活性的物质一定是非手性的化合物。 (4)在化学反应中,由 S 构型的反应物转变为 R 构型的产物,一定伴随着构型的翻 转。 (5)非手性分子经反应后得到的产物是手性分子,则其必定是外消旋体。 答:(1)错误。旋光方向是通过旋光仪测得的结果,它与 R 或 S 构型之间没有必然 的关系,R 构型的化合物可以为左旋或右旋,其对映体 S 构型也可以为右旋或左旋。但同 为对映体的 R/S 构型,其旋光方向一定相反。 (2)正确。内消旋体是非手性化合物,但可以有手性中心。
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3.下列化合物中有旋光活性的是( )。
【答案】D 4.下列分子中,有手性的化合物是( )。
【答案】B 5.下列化合物为 R 构型的是( )。
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其中
均为手性中心。
由于在碳正离子
和碳自由基 中,碳原子以
杂化轨道与其他原子成键,
呈平面构型,具有对称面,因此 C+和 不能成为手性中心。
8.环辛烯-3-醇的羟基决定了这一化合物与辛蒙斯-斯米思试剂反应的立体化学。凭借 模型预计所得产物的立体结构。
常可得到某旋光异构体是主要产物,产物有光学活性,而不是完全的外消旋体。
5.利用椅式构象式讨论 1,2 二甲基环己烷顺反异构体的立体化学。 答:顺-1,2-二甲基环己烷的构型式为
分子中有一对称面,因此分子没有手性。而反-1,2-二甲基环己烷的构型式中既没有对 称面也没有对称中心,应有一对对映体

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这时 C3 上的 Br 和 C4 上的 H 均处于反位,在 KOH∕EtOH 作用下发生消除,都生成


由于 C3、C6 分别有一个 H 与邻近的 C2、C1 上的 Br 正好处于反向 a 键,因而容易发 生消除,生成 1,3-环己二烯。
8.4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性,得到环氧化物,反式稍占优势 (反:顺=54:46)。另一方面,顺-4,5-二甲基环己烯优先地生成反,反-4,5-二甲基环氧 化环己烯(反:顺=87:13),试解释之。
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6.某烯烃
经酸性高锰酸钾氧化后得等量丙酮和丙酸,该烯烃结构为(
)。
【答案】B
7.下列化合物在光照条件下发生溴代反应最快的是( )。 A. B. C. D. 【答案】A
8.下列化合物与溴化氢进行亲电加成,最难发生反应的是( )。 A.1,3-丁二烯 B.2,3-二甲基-1,3-丁二烯 C.2-丁烯 D.1,1,1-三氟-2-丁烯 【答案】D
11.写出下列化合物的结构式。 (1)3-亚甲基环戊烯
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(2)4-烯丙基-3-丙烯基环己烯
(3)7,7-二甲基二环[2.2.1]-2,5-庚二烯
(4)(3S,5S)-3,5-二甲基环己烯
(5)(4S,2E)-4-氯-2-戊烯
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曾昭琼《有机化学》(第4版)课后习题(芳 烃)【圣才出品】

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因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种,故该芳烃 C9H12 是

氧化后得二元酸

14.甲,乙,丙三种芳烃分子式同为 C9H12,氧化时甲得一元羧酸,乙得二元酸,丙 得三元酸。但经硝化时甲和乙分别得到两种一硝基化合物,而丙只得一种一硝基化合物, 求甲,乙,丙三者的结构。
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(3) (4)
( CH3) 2C CH2 HF
CH2CH2CCL
C2H5 ( A)
ALCL3
AL CL 3
( B)
K2Cr 2O7
( C)
H2SO4
(5) (6) (7)
O
2 H2
CH3COCL
( A)
( B)
Pt
AL CL 3
C2H5
KMn O4 H+,
CH3
(1)
(2)
(3)
(4) (7) (10)
(5)
(6)
(8)
(9)
Cl
COOH
(11)
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CH2
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(12)
CH3
3.写出下列化合物的结构式。
(1)2-nitrobenzoic acid
(2)p-bromotoluene
(1) (2)苯与 RX 在 AlX3 存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。 答:(1)傅-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中
成异丙苯。
多排为更稳定的异丙基碳正离子,所以正丙苯产率极差,主要生
(2)加入过量苯后,就有更多的苯分子与 RX 碰撞,从而减少了副产物二烷基苯及多

曾昭琼《有机化学》(第4版)名校考研真题(醇、酚、醚)【圣才出品】

曾昭琼《有机化学》(第4版)名校考研真题(醇、酚、醚)【圣才出品】
【答案】D 【解析】先写出所有的同分异构体,再判断手性分子的个数。
9.下列化合物中,酸性最强的是( )。[天津大学 200万种考研考证电子书、题库视频学习平 台
A.
B.
C.
D. 【答案】D 【解析】硝基为吸电子基,使邻、对位的电子云密度降低,使酚羟基的酸性增强。
【答案】C
CH3
H3C C C CH3
【解析】醇在酸作用下生成碳正离子
CH3 H
,碳正离子重排成较稳定的三
H3C 级碳正离子
CH3
H
C C CH3
H3C
CH3 ,再脱去一个氢离子后变成烯烃
CH3 C C CH3
CH3 。
8.分子式为 C4H10O2 的二醇有( )个化合物是具有手性的。[武汉大学 2000 研] A.2 B.3 C.4 D.5
。[大
【答案】 【解析】邻位交叉构象由于存在氢键效应而使该构象最稳定。
3.用系统命名法命名下列化合物:
。[厦门大学 2002 研]
【答案】(R)3-甲基-2-丁醇 【解析】以含羟基的最长链为主链,编号从离羟基最近的一端编起。
4.命名 【答案】1,2-环氧丁烷
。[华中科技大学 2002 研]
【解析】命名环醚即环氧化合物时,要将与氧原子相连的碳原子用编号标出。
A.
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B.
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C.
D.
【答案】D
【解析】D 项,CrO3∕吡啶可使一级醇氧化成醛,二级醇氧化成酮,且分子中的碳碳双
键、叁键不受影响。
3.实现下列转换应选择( )。[中国科学院-中国科学技术大学 2003 研]
A. B.

有机化学(曾昭琼高教社第四版)课后习题答案

有机化学(曾昭琼高教社第四版)课后习题答案

(3) 含一个侧链和分子量为 86 的烷烃: 因为 CnH2n+2=86 所以 n=6 该烷烃为 C H6 14,含一个支链甲烷的异构体为:
(4) 分子量为 100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃
(5) 3-ethyl-2-methylpentane CH3CH(CH3)CH(C2H5) (6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane CH3C(CH3)2CH2CH(CH2CH2CH3)CH(CH3)CH2CH3 (7) 2,2,4,4-tetramethylhexane (CH3)3CCH2C(CH3)2CH2CH3 (8) 4-tert-butyl-5-methylnonane CH3CH2CH2CH(C(CH3)3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH3 4 解:
方程式:
19 解: (1) (2)
(3) (4)
(5) (6) (7) 20 解: (1)C>B>A(2)A>C>B(3)B>A>C
第五章 脂环烃
1 解:
2 解:
e CH(CH3)2
CH3
3 解: 规律(a)环己烷多元取代物较稳定的构象是 e-取代基最多的构象。 (b)环上有不同取代基时,大的取代基在 e 键的构象较稳定。 (1)
CL
HC L C H 3C H C C H 3
C H 3C H 2
C C H3
C H3
C H3
(2)
C L2
CL
450 CL
(3)
C H2
C H C H (C H 3)2
(1)H 2S O 4 (2)H 2O
(4)
HB r H 2O 2
C H 3 C H C H (C H 3)2 OH
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答:各符号表示的意义为:
图 3-1
(1)过渡态Ⅰ

(2)过渡态Ⅱ

(3)活性中间体

E1:第一步反应的活化能。
E2:第二步反应的活化能。
ΔH1:第一步反应生成碳正离子的反应热,ΔH1>0,吸热反应。
ΔH2:第二步反应的反应热,ΔH2>0,放热反应。
ΔH:总反应热,ΔH>0,放热反应。
14.绘出乙烯与溴加成反应的位能-反应进程图。 答:乙烯与溴加成反应的位能-反应进程图如图 3-2 所示。
11.化合物甲,其分子式为 C5H10,能吸收 1 分子氢,与 KMnO4/H2SO4 作用生成一 分子 C4 酸。但经臭氧化还原水解后得到两个不同的醛,试推测甲可能的构造式。这个烯烃
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有没有顺反异构呢?
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答:由题意:
9.试写出反应中的(a)和(b)的构造式。 (a)+Zn→(b)+ZnCl2
(b)+KMnO4→CH3CH2COOH+CO2+H2O 答:(a)CH3CH2CHClCH2Cl;(b)CH3CH2CH=CH2。
10.试举出区别烷烃和烯烃的两种方法。 答:方法一:用酸性高锰酸钾溶液,烷烃不使之褪色,烯烃能使之褪色; 方法二:用溴的四氯化碳溶液,烯烃能使之褪色,而烷烃不能。
6.完成下列反应式。 (1) (2) (3)
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(4) (5)
(6) (7)
(8) 答:
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)
7.写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。
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(1)
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(2)
(3)
答:(1)HCHO+CH3CH2CHO
(2)CH3CHO
(3)(CH3)2C=O+CH3CH2CHO
8.裂化汽油中含有烯烃,用什么方法能除去烯烃? 答:裂化汽油的主要成份是分子量不一的饱和烷烃,除去其中少量烯烃的方法有:用 催化加氢方法或用 KMnO4 洗涤的办法或用浓 H2SO4 洗涤。
(2)
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(3)
(4)
(5)
5.对下列错误的命名给予改正: (1)2-甲基-3-丁烯 (2)2,2-甲基-3-庚烯 (3)1-溴-1-氯-2-甲基-1-丁烯 (4)3-乙烯基-戊烷 答:(1)应改为:3-甲基-1-丁烯 (2)应改为:6,6-二甲基-3-庚烯 (3)应改为:2-甲基-1-氯-1-溴-1-丁烯 (4)应改为:3-乙基-1-戊烯
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第 3 章 单烯烃
1.写出戊烯的所有开链烯烃异构体的构造式,用系统命名法命名之,如有顺反异构 体则写出构型式,并标以 Z、E。
答:戊烯的所有开链烯烃异构体的构造式及系统命名为
pent-1-ene 1-戊烯
3-methylbut-1-ene (E)-pent-2-ene
16.把下列碳正离子稳定性的大小排列成序。
(1) (3)
(2)
(4)
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1)>(4)>(3)>(2)
C5H10 可能是单烯烃或环烷烃。
故甲可能的结构式为:CH3CH2CH2CH=CH2 或(CH3)2CHCH=CH2,且该烯烃有顺 反异构体。
12.某烯烃的分子式为 Cl0H20,经臭氧化还原水解后得到 CH3COCH2CH2CH3,推导 该烯烃的构造式和可能的构型。
答:与饱和烷烃相比,分子中缺少两个 H,可能为一个双键,臭氧氧化得以证实。氧 化后只得一种酮,说明是对称的烯烃。两个酮的结合方式有如下两种,分别为顺式和反式 两种可能结构。
(4E)-4,5-dimethyloct-4-ene (4Z)-4,5-dimethyloct-4-ene 13.在下列位能-反应进程图中,回答(1),(2),(3), E1,E2,ΔH1,ΔH2,ΔH 的意义。
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(5)(Z)-3,4-二甲基-3-庚烯
(6)(E)-2,5,6,6-甲基-4-辛烯
3.写出下列化合物的构造式(键线式)。 (1)2,3-dimethyl-1-pentene; (2)cis-3,5-dimethyl-2-heptene (3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene; (4)3,3,4-trichloro-1-pentene。
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图 3-2 15.试用生成碳正离子的难易解释下列反应。
答:碳正离子的稳定性次序是:三级>二级>一级。 烯烃 C=C 双键与 H+在不同的碳上加成后,可以两个不同的碳正离子,本题中分别生 成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子,由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定, 所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行,随后再与反应体系中的 Cl-结合形成预期 的符合马氏规则的产物为主。
答:(1) (2) (3)
(4)
4.写出下列化合物的构造式。 (1)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2)2,3-二甲基-1-己烯 (3)反-4,4-二甲基-2-戊烯 (4)(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯
答:(1)
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3-甲基-1-丁烯
(E)-2-戊烯
(Z)-pent-2-ene (Z)-2-戊烯
2.用系统命名法命名下列化合物,如有顺反异构体则写出构型式,并标以 Z、E。
(1) (2) (3)
(4) (5)
(6) 答:(1)2,4-二甲基-2-庚烯 (2)5,5-二甲基-3-乙基己烯 (3)3-甲基-2-戊烯 (4)4-甲基-2-乙基戊烯
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