表面活性剂概述与分类及其基本特性

2、性质： 毒性小，溶血作用较小，化学上不解离， 不易受电解质，pH值的影响；能与大多数药物配伍，广 泛应用于外用、口服制剂和注射剂。
3、常用品种 ①脂肪酸甘油酯 类别：脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯，如单硬脂酸甘
油酯。
性质：不溶于水，在水、热、酸、碱及酶等下易水解。 应用：HLB 3～4，表面活性弱，用作W/O型辅助乳化剂。
②分类：一价金属皂(钾、钠皂)；二价或多价皂(铅、钙、
铝皂)；有机胺皂(三乙醇胺皂)。
③性质：具有良好的乳化能力，易被酸及多价盐破坏，
电解质使之盐析。
④应用：具有一定的刺激性，只供外用。
2.硫酸化物：
①通式：R· SO3-M+硫酸化油,高级脂肪醇硫酸酯类。 O·
②分类：硫酸化油，如硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红

乳化剂的种类 乳化剂的性质 相体积比(φ)
分散相体积
相体积比(φ)＝
乳剂总体积
×100％
根据大小分类

1.普通乳(emulsion)：1～100m，乳白色不透明 液体。

2.亚纳米乳(subnanoemulsion)：又称亚微乳
(submicroemulsion)，0.1～0.5m，常作为胃肠
表面活性剂的分类

一、离子表面活性剂 （一）阴离子表面活性剂 （二）阳离子表面活性剂 （三）两性离子表面活性剂 二、非离子表面活性剂
（一）阴离子表面活性剂
这类表面活性剂起表面活性作用的部分是阴离子。

1.高级脂肪酸盐
①系肥皂类，通式：(RCOO-)nMn＋，如硬脂酸钠、镁等。
外给药的载体，如环孢菌素静脉注射脂肪乳。

3.纳米乳（nanoemulsion)：又称微乳 (microemulsion)，10～100nm。
（3）乳剂的作用特点
乳剂临床应用广泛，可以口服、外用、肌肉、静脉注射，
其作用特点为：
① 液滴的分散度高——吸收快、药效好，生物利用度高； ② 油性药物的乳剂——剂量准确，服用方便； ③ O/W型乳剂——可掩盖不良味道； ④ 外用乳剂——改善皮肤、粘膜的透过性，减少刺激；
应用：粘稠白色至黄色的油状液体或蜡状固体，亲油性较
强， HLB1.8～3.8，一般用作W/O型乳剂的乳化剂或混合 乳化剂。用于搽剂、软膏，亦作为乳剂的辅助乳化剂。
⑶聚山梨酯(polysorbate)： 脱水山梨醇脂肪酸酯+环氧乙烷
H(C2H4O)xO
O
CH2OOCR
O(C2H4O)yH O(C2H4O)zH
①分类及常用品种: 卵磷脂（豆磷脂、蛋磷脂）：是一类天然表面活性剂，组成复杂，
可用于静注用乳剂与脂质体的制备。 阴离子部分—磷酸型；阳离子部分—季胺盐类
合成活性剂：阴离子部分主要是羧酸盐，其阳离子部分分为： 氨基酸型——胺盐（RN＋H2CH2CH2COO－） 甜菜碱型——季胺盐（RN＋(CH3)2CH2COO－） ②性质： 碱性水溶液中呈阴离子性质，起泡性良好、去污力亦强；
酸性水溶液中呈阳离子性质，杀菌力很强，毒性小。
表面活性剂的分类

一、离子表面活性剂

二、非离子表面活性剂
① 脂肪酸甘油酯
② 多元醇型
③ 聚氧乙烯型 ④ 聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物
二、非离子表面活性剂
在水溶液中不是解离状态故称之为非离子表面活性剂。
1、结构组成：
①亲水基团 (甘油、聚乙二醇、山梨醇)； ②亲油基团(长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基)； ③酯键、醚健。
②多元醇型 简称蔗糖酯， 是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化 合物，分为单酯、二酯、三酯及多酯。
⑴蔗糖脂肪酸酯(sucrose esters，SE)
性质：溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水和油；在酸、碱及
酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸。
应用：HLB 5～13，表面活性弱，用作O/W型乳化剂。
⑵脂肪酸山梨坦：
山梨糖醇及其单酐和二酐+各种脂肪酸
OH
O
CH2OOCR
OH OH
→脱水山梨醇脂肪酸酯的混合物 (司盘，span)
品种：span20（脱水山梨醇单月桂酸酯），span40(脱水
山梨醇单棕榈酸酯)；span60（脱水山梨醇单硬脂酸酯）；
span65（脱水山梨醇三硬脂酸酯）；span80（脱水山梨醇 单油酸酯）；span85（脱水山梨醇三油酸酯）。

（1）乳剂的基本组成
水相 water phase（W）—水或水溶液；
油相oil phase（O）—与水不相混溶的有机液体 乳化剂emulsifier—防止油水分层的稳定剂
（2）乳剂的类型
根据结构分类 根据乳滴的大小分类
根据结构分类
基本型 复合型
O/W 内相 外相 水包油
W/O
W/O/W
O/W/O
水相 油相 内相 外相 内水相 外水相 内油相 外油相 油包水 水包油包水 油包水包油
O/W型乳剂和W/O型乳剂的区别
O/W型乳剂 W/O型乳剂
外观
稀释
乳白色
可用水稀释
油状色近似
可用油稀释
导电性
水溶性颜料 油溶性颜料
导电
外相染色 内相染色
不导电或 几乎不导电
内相染色 外相染色
决定乳剂类型的因素是什么？

第六节
一、概述 （1）乳剂的基本组成 （2）乳剂的类型 （3）乳剂的特点 二、乳化剂 三、乳剂的形成理论 四、乳剂的稳定性 五、乳剂的制备 六、乳剂的质量评定

乳剂
一、概

述
定义：乳剂(emulsions)，又称乳浊液，系指 两种互不相溶的液体，其中一种液体以小液滴 状态分散在另一种液体中所形成的非均相分散 体系。 特征：热力学不稳定体系（聚集）和动力学 不稳定体系（沉降或漂浮）。
HLB 0.5～30，具有乳化、润湿、分散、起泡和消泡等 多种优良性能，但增溶能力较弱。
应用：新型的优良乳化剂、增溶剂，是目前能应用于
静脉注射乳剂的一种合成的乳化剂。
表面活性剂的基本特性
（一）临界胶束浓度
胶束（micelles)：当溶液内表面活性剂分子数目不
断增加时，其疏水部分相互吸引，缔合在一起，亲水 部分向着水，几十个或更多分子缔合在一起形成缔合 的粒子，称为胶束。
临界胶束浓度（critical micell concentration,
CMC）：表面活性分子缔合形成胶束的最低浓度。CMC 的大小与物质的结构、组成有关。

CMC的测定
1.表面张力法：以表面张力对浓度 的对数作图，曲线的转折点即 为CMC值。适合于离子表面活性 剂和非离子型表面活性剂。 2.电导法：以表面活性剂溶液的摩 尔电导率对浓度或浓度的平方 根作图，曲线的转折点即CMC值。 适合于离子表面活性剂。
3、应用：杀菌、防腐、皮肤、粘膜手术器械的消毒。
4、常用品种：
苯扎氯铵(洁尔灭)、苯扎溴铵 (新洁尔灭) ：常用浓 度0.01-0.02%，杀菌力强、稳定。
(三)两性离子型表面活性剂
这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团，在 不同pH值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。
1）聚氧乙烯脂肪酸酯


2）聚氧乙烯脂肪醇醚
系聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的醚。 通式：R· (CH2O CH2)nH。 O·
品种:
苄泽类(Brij)：如Brij-30和-35分别为不同分子量的聚乙
二醇与月桂醇的缩合物，n为10-20时作油/水乳化剂。
西土马哥(Cetomacrogol)：聚乙二醇与十六醇的缩合物。
物 RC6H5SO3－M＋
②分类：脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸钠
（阿洛索-OT）、二己基琥珀酸磺酸钠；烷基芳基磺酸 化物，如十二烷基苯磺酸钠（常用洗涤剂）；胆酸盐， 如牛磺胆酸钠、甘胆酸钠。
③性质：水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差，
但不易水解。
④应用： 用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的
油；高级脂肪醇硫酸酯，如十二烷基硫酸钠（SDS）， 又称月桂醇硫酸钠（SLS）。
③性质：可与水混溶，为无刺激的去污剂和润湿剂；
乳化性很强，稳定、耐酸、钙，易与一些高分子阳离 子药物发生作用产生沉淀。
④应用：代替肥皂洗涤皮肤；有一定刺激性，用于外
用软膏的乳化剂。
3.磺酸化物：
①通式：脂肪族磺酸化物 R· 3-M+ 和烷基芳基磺酸化 SO
增溶剂；较好的洗涤剂。
(二)阳离子型表面活性剂
这类表面活性剂起作用的部分是阳离子，亦称阳性皂。
1、结构：含有一个五价氮原子。 胺盐型，通式：[RNH3+]X-，[R2NH2+]X-，如氯苄甲乙胺； 季铵盐型，通式：[R1R2N+R3R4]X-，如新洁尔灭。 2、特点：良好的表面活性作用，具有很强的杀菌作用。
并不是所以表面活性剂HLB值能用算式计算，须 用实验方法加以验证。
（三）Krafft点和昙点
Krafft点：离子表面活性剂在水中的溶解度随 温度升高至某一温度时，其溶解度急剧升高，该 温度称为Krafft点。

起昙与昙点：因加热聚乙烯型非离子表面活性 剂溶液发生混浊的现象称为起昙，此时的温度称 为浊点或昙点（cloud point）。
庚基乙二醇十二烷基醚的表面 张力与浓度的关系
3.染料法：表面活性剂溶液增溶染 料前后吸收光谱的变化。
4.光散射法：胶束形成与散射光强 度成正比。
十二烷基磺酸水溶液的 电导率与浓度的关系
（二）亲水亲油平衡值
定义：
HLB(hydrophilelipophile balance)系 表面活性剂中亲水和亲 油基团对油或水的综合 亲合力，是用来表示表 面活性剂的亲水亲油性 强弱的数值。