有机化学实验

1,3,5-三溴苯的制备

实验目的

1、 学习以苯胺合成1,3,5-三溴苯的原理和方法。

2、 掌握抽滤和制造低温环境的一般操作方法。

实验原理 苯胺与溴水在常温下能迅速生成2,4,6-三溴苯胺，然后在通过生成重氮盐脱去胺基，

最终得到1,3,5-三溴苯。

实验步骤

1、制备2,4,6-三溴苯胺：取一个三角锥瓶，向里面加入10ml 的苯胺，然后在

加入26ml 的Br 2,,充分振摇。

2、制备重氮盐：三角锥瓶中出现三溴苯胺的白色沉淀，将三溴苯胺用布氏漏斗

漏出，进行抽滤，在装有回流冷凝管的100ml 烧瓶中，放置潮湿的三溴苯按和

15ml95%乙醇及3.5 ml 苯。将烧瓶置于蒸气浴上加热，使三溴苯胺溶解，然后加

入26ml 的H 2SO 4，振摇。再把烧瓶放入冰水浴中，冷至0-5摄氏度，然后在搅

拌下慢慢滴加7.4mlNaNO 2，并控制温度在5摄氏度以下（若温度超过5摄氏度，

可投入干净的冰屑），将此重氮盐溶液仍置于冰水浴中。

3、制备1,3,5-三溴苯： 向烧瓶中逐滴加入次磷酸水溶液，直至不再有红综色沉

淀析出为止，此时将此沉淀用布氏漏斗漏出，进行抽滤，最终将得到红棕色的

1,3,5-三溴苯。

注：密度 ：Br 2=3.119g/ml 实验结果

化学方程式：C 6H 5NH 2+3Br=C 6H 5NO 2(Br)3+3HBr

C 6H 5NO 2(Br)3+NaNO 2+H 2SO 4[浓]→[C 6H 5N=N(Br)3]Na

[C 6H 5N=N(Br)3]ˉ +H 3PO 2→C6H 5(Br)3+N 2↑ H 3PO 2

H 2O

—NH 2=1.026g/ml

数据处理：回收率=实际值/理论值

实验注意：

1、重氮盐必须在0-5摄氏度中，否则会受热分解放出氮气。

2、抽滤时要先扯下吸管再关掉仪器。

制取1.3.5-三溴苯

实验目的：

1.学习并掌握以苯胺为原料制备1.3.5-三溴苯的原

理和方法

2.了解苯胺和1.

3.5-三溴苯的相关性质

实验仪器和试剂：

仪器圆底烧瓶量筒布氏漏斗玻璃棒烧杯酒精灯

试剂苯胺，溴水（相对密度3.1），亚硝酸钠，密度为1.38(40%)的氢溴酸，相对密度为1.49的次磷酸水溶液

次磷酸外观与性状：无色油状液体或潮解性结晶熔点(℃)：26.5 相对密度（水=1）：1.49 沸点(℃)：107.8 分子量：65.99 溶解性：与水混溶

苯胺无色油状液体。熔点－6.3℃，沸点184℃，相对密度 1.02 （20/4℃），相对分子量93.128，加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。

亚硝酸钠外观 白色或微带淡黄色斜方晶系结晶或粉末 ;密度

2.2 g/cm3; 熔点 270°C ;沸点 320°C

实验原理：

实验步骤： 1.在圆底烧瓶中，放置9.4g 苯胺，加9.5ml 水，当苯胺溶

解后，再加16ml 溴水（相对密度3.1），充分振荡摇匀，静置至出现大量白色沉淀为止。

2.将三溴苯胺用布氏漏斗漏出，用水彻底洗去氢溴酸，吸

干。

3.将7g 的亚硝酸钠溶解于3.2水中，搅拌，静置。

4.将圆底烧瓶放在冰水中，加入刚制的三溴苯胺，并加入

相对密度为1.38(40%)的氢溴酸14.6ml （苯胺：氢溴酸=1：

2.5），待其溶解冷却后再向其中慢慢滴加冷却的亚硝酸盐，不断搅拌至反应完全即得到重氮盐溶液。

5.将烧瓶从冰水中取出，再向其中加入相对密度为 1.49

的次磷酸水溶液4.5ml 并用酒精灯加热至反应完全

注意事项：

1．

重氮化反应一定要在低温下进行，一般在0~5摄氏度 2． 为避免芳胺与生成的重氮盐发生偶合反应必须加入过

Br Br Br

NO 2

H 2/ Ni Br Br Br NH 2NaN O 2 /HBr

℃~0 5H 3PO 2NH 2Br 2①②

量强酸

3．为避免生成的重氮盐发生分解，亚硝酸盐也不能过量。

苯胺合成1,3,5-三溴苯的实验

一`实验目的

1掌握苯胺的化学性质

2熟悉1,3,5-三溴苯制备以及重氮盐操作

3了解合成实验的相关内容

二．实验原理

苯胺和溴水反应，生成2，4，6-三溴苯胺。2，4，6-三溴苯胺在低温下和NaNO2及稀H2SO4反应，得到2，4，6-三溴苯的硫酸重氮盐。

重氮盐和H3PO2反应，N2+被H取代，生成1，3，5—三溴苯。|

三．仪器与试剂

1仪器：圆底烧瓶量筒布氏漏斗玻璃棒烧杯

2试剂：苯胺溶液饱和溴水浓硫酸碘化钾淀粉试盐冰 10%NaNo2 H3PO2溶液和水

四．实验步骤

1 量取5ml苯胺加到圆底烧瓶中，在向其中加入20ml的饱和溴水至有白色沉淀后。再用布氏漏斗抽滤得2,4,6-三溴苯胺沉淀

2将沉淀加到烧瓶中，在量取5ml浓硫酸到烧瓶中振摇。在把烧瓶放入盐冰水浴中冷到0-5ºc，然后在搅拌下慢慢滴加 10%NaNo2溶液并控制温度在0-5ºc（若温度超过5ºc，可投入干净的冰）直到溶液对碘化钾淀粉试纸显稳定的蓝

色为止。

3 再加 H3PO2和水至溶液出现白色沉淀为止，再用布氏漏斗抽滤得1,3,5-三溴苯

五．注意事项

1、苯胺与溴水反应时，反应液可能呈粉红色，是因溴水将部分苯胺氧化生成了复杂的有色产物。

2、重氮化反应不是离子反应，作用较慢，所以要慢慢加入亚硝酸钠溶液，以免未反应的亚硝酸分解放出二氧化氮。

3、重氮盐在温度过高时易发生分解反应或其他反应，所以重氮化反应一定要在低温下进行，一般在0～5℃。

4、为避免芳胺与生成的重氮盐发生偶合反应，必须加入过量的强酸，一般酸与芳胺的摩尔比为 2.25～2.5:1.另外为避免生成的重氮盐发生水解，亚硝酸盐不得过量。

用苯胺合成1.3.5-三溴苯

一：实验目的：

1.掌握利用苯胺制备1,3,5-三溴苯的原理及方法。

2.熟悉重氮盐的化学性质及合成方法。

3.进一步巩固简单实验的操作方法。

二实验原理：

苯胺具有一些特殊的化学性质，即亲电取代反应和氧化反应，如苯胺与溴水反应生成2，4，6-三溴苯胺的白色沉淀。芳香族伯胺在低温强酸性介质中与亚硝酸反应生成重氮盐，重氮盐化学性质非常活泼可发生放氮反应和留氮反应。该盐与乙醇反应，则氨基被氢原子取代。

三实验仪器

量筒、三角锥瓶、玻璃棒、托盘天平、分液漏斗、