应用电化学-第三章
铅酸蓄电池在充电后期，电极上发生的电化学行为
正极：
负极：
多孔玻璃纤维隔板为氧气的还原提供了条件：
生成的硫酸铅在充电时变为海绵状的铅
扩散到负极的氧气还原为水：
3 碱性Ni/Cd电池
碱性Ni/Cd电池三个发展阶段：极板（或袋式）电 池→烧结式电池→密封式电池
该电池的优点：寿命长、自放电少、低温性能好耐 过充放电能力强等
1一次电池的通性及应用
一次电池：电池放电后不能复原的一类电池
优点：方便、简单、容易使用、维修量小、贮存寿命 长、适当的比能量和比功率，可靠、成本底。
比能量和比功率有较大提高时，可应用于便携式收音 机，通讯及电子仪器，测距仪，发报机等。
一次电池都是轻便能源，按使用的电解液分类可分为 碱或酸性电池、盐类电解电池、有机电解质溶液电 池和固体电解质电池。
恒电流放电 变电流放电 恒电阻放电
5.比能量和比功率
电池的能量是在一定条件下，电池所作出的电功， 为放电容量与电池平均工作电压的乘积。
W = C * V平均
电池的比能量： 单位质量或单位体积的电池所输出的能量
电池功率：P=W/t
在一定条件下，电池在单位时间内所输出的能量。 电池的比功率： 单位质量或单位体积电池所输出的功率。
负 合极 金： （贮MH氢x合） 金（如LaNiHx，x=6）或钛-镍 正极：碱性Ni/Cd电池中Ni电极技术
第三章 化学电源
§３.１概述 §３.２一次电池 §３.３二次电池 §３.４燃料电池
§３.１概述
１ 主要术语
化学电源:俗称电池,是将氧化还原的化学能转 化成电能的装置。
充(放)电过程:化学电源对(被)外电路供电的 过程。
化学电源的分类:一次电池、二次电池、储备 电池、燃料电池。
化学电源的组成：正、负极和电解液。
2 化学电源的主要性能
1.化学电源的电动势和开路电压 电池电动势：理论电压，无电流通过时正负极间的电极
电势差。 开路电位：无负荷情况下的电池电势。 2.工作电压和电池的内阻 工作电压：电池有电流流过时的端电压（受电流、放电
深度、温度影响） 电池放电的电压特性：额定电压、中点电压、截止电压
当电池外加一负载时，外线路中有电流通过，
3 其他几种锌一次电池
1.锌-氧化汞电池
锌-氧化汞电池的表示式： 正极反应： 电池反应：
优点：稳定，自放电＜1％，高温下可 工作，用于医疗器械等。
2. 锌空气电池
锌空气电池的表示式： 负极反应： 正极反应： 电池反应：
优点：没有污染，比能量高，负极锌的利用体积大。
3. 锌-氧化银电池
锌-氧化银电池的表示式： 负极反应： 正极反应： 电池反应：
原因（1）不期望的副反应的发生；（2）电池 内部变化而导致的接触问题；（3）活性物质 的再结晶；（4）阳极溶解；（5）电解质桥 上的放电。
8.过充电
对二次电池，充电时间太长，出现新的电极反 应，如水的电解。
3 化学电源的选择和应用
理想的电化学电池应是安全、价廉、容量大、 输出功率范围大、工作温度和环境条件限制 小、贮存寿命长等。
电池的工作电压V：
放电时
充电时
内阻
极化内阻
3.电流和反应速率 电流是电池充（放）电速度的一种量度，与电
活性物质的电子迁移速度、电解质中离子迁 移速度、电池的制造工艺和电池大小有关。
4.电池的容量及影响因素
电池容量：在一定的放电条件下，电池放电到终 止电压时所放出的电量。
电池理论的容量；
实际容量则通过以下关系式计算：
6. 电池的寿命 使用寿命：电池工作到不能再工作的时间寿命
循环寿命：在二次电池报销前，电池经历的充 放电次数．循环寿命与放电深度、充放电电 流和温度有关。
贮存寿命：电池性能或电池容量降低到额定指 标以下时的贮存时间。贮存寿命与电池的自 放电有关。
7.自放电
自放电：由于电池中一些自发过程的进行而引 起的电池容量的损失。
碱性Ni/Cd电池的表示为：
负极反应：
正极反应：
电池反应：
由于在充电时，正极板先达到全充电，析出 的氧气可通过渗透性隔膜渗透到负极，且镉 对氧气有强的化合能力：
4 氢镍电池
氢镍电池（MHx-Ni）：原理是利用贮氢合金 能用电化学方法可逆的吸收和放出氢，并能 用于可逆贮氢电极。
MHx-Ni电池的反应机理：充电时氢由正极到 负极，放电时氢由负极到正极，电解液没有 增减现象。
2 铅酸蓄电池
铅酸蓄电池的表示式：
负极反应： 正极反应：
电池反应：
铅酸蓄电池有较强的自放电现象，影响电池寿命的 主要原因：
（1）极板栅腐蚀； （2）正极活性物质的脱落； （3）负极自放电； （4）极板栅硫酸化。
铅酸蓄电池由正负极板栅、隔膜、电解液及壳体组成。 典型的密封胶体铅酸蓄电池结构图如下图所示：
电池的内阻不变（不增大）
§３.3 二次电池
1 二次电池的一般性质及应用 二次电池：又称蓄电池或可充电电池，电池
放电后可通过充电方法使活性物质复原后能 够再放电，且充、放电过程能反复多次循环 进行的一类电池。 二次电池放电后须充电才能使活性物质的复 原，充电方式有恒电流充电、变电流充电和 定电位充电三种。
2 碱性锌锰电池 锌锰电池→碱性锌锰电池和空气极化电池
盐类电解液锌锰电池：
负极反应：碱性电解液锌锰电池： 负极反应： 正极反应：
电极反应：
碱性锌锰电池的放电反应： 碱性锌锰电池的放电曲线：
碱性锌二氧化锰剖面图
1.电镀铜上盖（+）；2.KOH 电解质；3.MnO2阴极；4.光 纺纤维隔离物；5.复合聚乙 烯牛皮纸；6.金属突出物；7. 纸板绝缘物；8.钢筒；9.黄 铜集流器；10.粉状锌阳极； 11.镀铝彩印钢外套；12.尼 龙密封圈；13.钢制电池内底； 14.电镀弹簧铜的压簧片；15. 金属垫圈；16电镀的铜外底 （-）；17.黄铜铆钉
选择电池可考虑的因素有： （1）电池类型；（2）电化学体系；（3）电压； （4）负载和放电形式；（5）放电制度；（6）温度
（7）使用时间；（8）物理性能；（9）贮存性能； （10）充放电循环；（11）环境条件；（12）安全性 和可靠性；（13）苛刻的工作条件；（14）维护和补
充；（15）成本。
§３.２一次电池
湘潭大学应用电化学习题解答-1
log
i1
(1)
2Leabharlann 2.303RT
nF
log
i0
2.303RT
nF
log
i2
(2)
(2)-(1)得：
2
1
2.303RT
nF
log
i2 i1
i1= 1 A/cm2; η1= 0.556 V; η2= 2×0.556 V α= 0.94； R=8.314； T=293K
解方程得 i2=9.8×108 A/cm2
4 镀镍时，通过2.5A电流1h，电极增重 2.55g，计算电流效率。
解：
Q nzF It
镍的理论曾重m
nM
m It M 2.51 3600 58.79 2.74g
zF
2 96500
电流效率
实际增重 理论增重
100%
2.55 2.74
100%
解：（1）
1 2
RT nF
ln
id
i
i
id
nFD cO0
2 965001.5104 0.1103 0.01
0.29
A
/
c
m2
1 2
RT nF
ln id
i i
0.12
8.314 298 ln 296500
第六章 化学电源
1 重量为123g的碱性锌锰电池在2.25 负载下连续放电， 知道电池的终止电压为0.9V，持续放电时间为735min， 放电量为6.21Ah，试求该电池放电时的平均比能量和 比功率。已知人体重55kg的平均输出功率为100W，体 重为450kg的马输出功率为1马力，试把他们与上述电 池的比功率做比较。
电化学基本原理与应用-第3章
净电荷
α
偶极层
3.2.1 “孤立相”的几种电位
（1）外电位（Ψα）
将试验电荷自无穷远处移至距球面约 10-4~10-5厘米处。在这一过程中可以认为 球体与试验电荷之间的短程力尚未开始作 用。根据电位的定义，此时所做的功为：
W1 = Zie0ψ α
ψ α = W1
Z ie0
球体α的外部电位
试验电荷电量
当试验电荷从相内逸出到相外时，这一过 程所涉及的能量变化(-Wiα)相当于试验电荷从 该相逸出而必须摆脱与该相物质之间的短程 相互作用及越过表面时对表面电势所做的功。 这部分功称为试验电荷在α相的“逸出功”， 显然应满足下列关系式：
−Wiα = μiα + Zi Fχ α
3.2.1 “孤立相”的几种电位
（b）内电位差，又称“伽伐尼（Galvani） 电位差”，定义为φα-φβ。直接接触的两相 间的内电位差，用 αΔβφ 表示。由于表面电 位无法测量，所以该值不能测量。也无法理 论计算。
3.2.2 相间电位差
φα −φ β = (χ α +ψ α ) − (χ β +ψ β ) = (ψ α − ψ β ) + ( χ α − χ β )
（1）相间电位差的种类 两相之间出现“相间电位差”的原因只可
能是界面层中带电粒子或偶极子的非均匀分 布，并形成了界面荷电层。
根据以上关于孤立相电位的讨论不难推 想，所谓α、β两相之间的电位差也因此可 能有各种不同的定义，其中较常用的有下面 三种：
3.2.2 相间电位差
（a） 外电位差，又称“伏打（Volta）电位 差”，定义为ψα-ψβ。直接接触的两相间的 外电位差，用 αΔβψ 表示。两相均为金属 时，为金属接触电位差，可直接测量。
腐蚀电化学原理、方法及应用第3章金属腐蚀动力学
交换电流密度的意义
• i 0数值很大，表明电极上可以通过很大的外 电流，而电极电位改变很小，表明这种电 极反应的可逆性大；
i 0数值很小，说明电极上只要有少量的外电流 通过，就会引起电极电位较大的改变，表明这 种电极反应的可逆性小，
意义：可以根据交换电流密度的大小估计某一 电极的可逆性以及衡量电化学平衡到达的速度。
=Q / StnF =It / StnF = i / nF
V与电流密度的关系
i = nFv
i 的单位: A/m2 ，v 的单位: mol/m2s， F = 96500C/mol
电极上的电流密度与化学反应速度成正比 • 常用电流密度(单位电极截面上通过的电流，SI单
位为Am-2)来表示电化学反应速度的大小。
3.1.3 交换电流密度
• 如果电极上没有净电流通过，电极处于平衡状态， 其电极电位为平衡电位Ee。
O + ne
R
此平衡电位下，阴极反应速度和阳极反应速度相等，
方向相反，即
i i i0
交换电流密度
• 在平衡状态下，同一电极上大小相等、方 向相反的电流密度称为交换电流密度，简 称交换电流，以i0表示。
• 电极的两种状态
1. 平衡状态 电学极参反数应)。处氧于化平方衡向状和态还，原其方电向位的为反平应衡速电度位相E等e(热，其力 大小称为交换电流密度，记为i0。
i0 i i
• 2.极化状态 对电极系统通入外电流，电极反应的平衡状态被打 破叫极，化电电位流偏。离平衡电位Ee达到极化电位E。外电流又
• 对应于腐蚀电位的电流密度称为腐蚀电流密度或 腐蚀电流密度，用符号icorr表示。
• 平衡电极→平衡电位
• 非平衡电极→非平衡电位
电化学原理第三章2014
d idi qd
00:54:01
离子表面剩余量：界面层存在时离子的摩尔数与无离子双 电层存在时离子的摩尔数之差定义为离子的表面剩余量。
T
(v
v v )RT
ln a
Φ'
(3.21) 可实际应用的求离 子表面剩余量的公
T
(v
v v )RT
若等温等压：Ad nidi 0
等式两面都除以表面积A：d
ni A
d
i
0
令
ni A
i , d
id i 0
d idi
00:54:01
二、电毛细曲线的微分方程 根据Gibbs等温吸附方程，由热力学可推导出界面张力
与电极电位之间的关系式
d idi qd 3.5
q
(
) i
3.6
层的物质有关，而且与电极电位有关，此界面张力随电极电 位变化的现象叫做电毛细现象。而界面张力与电极电位的关 系曲线叫做电毛细曲线。常用毛细管静电计测取液态金属的 电毛细曲线。
界面张力和曲面附加压力
Ps=2σ/R’=ρgh
ρ:曲表面两边物质的密度差 R’：曲面的曲率半径
σ：界面张力
00:54:01ห้องสมุดไป่ตู้
？
电极的极化
• 3.电极极化的原因 • 4. 电极反应的等效电路
Cdl
Cdl
Rs
Rct
Rct
00:54:01
电极的极化
• 5.理想极化电极 • 注意：绝对不发生反应的是没有的，所
以绝对理想极化电极也不存在！ • 6.理想不极化电极？ • 问题：理想不极化电极的等效电路？如
应用物理化学 第三章 电化学基础
电极反应：Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg+2Cl-
电极符号：Hg｜Hg2Cl2(s)｜KCl
二、电极的种类
4、氧化还原电极
由同一元素不同氧化数的两种离子组成的电极称为氧化还原电极，例如
Fe3+/Fe2+、Sn4+/Sn2+等电对组成的电极。 电极反应：Fe3++e-=Fe2+
电极符号：Pt｜Fe3+，Fe2+
一、原电池
原电池表达式
原电池装置可以用符号表示(或称为原电池表达式)。铜锌原电池可表示为：
(-) Zn｜ZnSO4 (c1)｜CuSO4(c2)｜Cu(+) 盐桥连接成的原电池则表示为：
(-) Zn｜ZnSO4 (c1)‖CuSO4(c2)｜Cu(+)
“‖”代表盐桥； “｜”表示两相之间的界面；
四、电极电势的测定
用标准氢电极测定电极电势-例2：测定Zn2+/Zn的标准电极电势
锌极为负极，氢电极为正极。
(-) Zn｜Zn2+ (1 mol· dm-3)‖H+ (1 mol· dm-3)｜H2(1.0135×105 Pa) (Pt) (+)
测得的标准电动势为0.763V，故锌ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ极的标准电极电势为：
一、氧化数
◆化合价概念和化学键概念联系起来，化合价又有电价（正化合价和负 化合价）与共价的区别。
◆电价是化合价的一种，是与离子键相对应的化合价，即由元素的原子
失去或得到电子而形成的化合价。 ◆共价是与共价键相对应的化合价，是由元素的原子间共用电子对而形 成的化合价，其数值由共用电子对数目决定。共价不分正负。
一、原电池
应用电化学
前言电化学的应用举例：(1)电合成无机物和有机物，例如氯气、氢氧化钠、高锰酸钾、己二腈、四烷基铅(2)金属的提取与精炼，例如熔盐电解制取铝、湿法电冶锌、电解精炼铜(3)电池，例如锌锰电池、铅酸电池、镍镉电池、锂电池、燃料电池、太阳能电池(4)金属腐蚀和防护，采取有效的保护措施，例如电化学保护、缓蚀剂、电化学氧化等(5)表面精饰，包括电镀、阳极氧化、电泳涂漆等(6)电解加工，包括电成型(电铸)、电切削、电抛磨(7)电化学分离技术，例如电渗析、电凝聚、电浮离等应用于工业生产或废水处理(8)电分析方法，极谱、pH计等在工农业、环境保护、医药卫生等方面的应用电解和电池已经形成规模庞大的电化学工业。
第二章电催化过程电催化：在电场的作用下，存在于电极表面或液体相中的修饰物（可以是电活性的和非电活性的物质）能促进或抑制在电极上发生的电子转移反应，反应前后修饰物本身不发生变化的一类化学反应。
修饰物即为电催化剂。
电催化与常规化学催化的区别：1、在常规的化学催化作用中，反应物和催化剂之间的电子传递是在限定区域内进行的。
因此，在反应过程中，既不能从外电路中送入电子，也不能从反应体系导出电子或获得电流。
2、在电极催化反应中电子的传递过程与此不同，有纯电子的转移。
电极作为一种非均相催化剂既是反应场所，又是电子的供－受场所，即电催化反应同时具有催化化学反应和使电子迁移的双重功能。
3、在常规化学催化反应中，电子的转移过程也无法从外部加以控制。
在电催化反应过程中可以利用外部回路来控制超电压，从而使反应条件、反应速度比较容易控制，并可以实现一些剧烈的电解和氧化－还原反应的条件。
电催化反应输出的电流则可以用来作为测定反应速度快慢的依据。
4、在电催化反应中，反应前后的自由能变化幅度相当大。
在大多数场合下，由反应的种类和反应条件就可以对反应进行的方向预先估出。
因此对于电解反应来说，通过改变电极电位，就可以控制氧化反应和还原反应的方向。
应用电化学电化学传感器第三章
目标&要求
了解电势型、电流型、电导型及电容型电化学传感器的工作原理； 了解电化学传感器主要性能指标（如线性度、灵敏度等）的内涵； 了解固体电解质氧传感器的工作原理、基本结构及应用领域； 了解生物传感器的分类； 了解电化学生物（酶）传感器的发展及三代电化学生物（酶）传感器 的主要区别；
l 电化学传感器概述 l 离子传感器 l 电化学气体传感器 l 电化学生物传感器
第一节 电化学传感器概述
1 传感器基本概念及分类 2 电化学传感器的分类及工作原理 3 电化学传感器的性能指标
1 传感器基本概念及分类
传感器
GB7665-87：能够感受规定的被测量，并按照一定规则将其转化为可用输 出信号的器件或装置。 美国测量协会：对于特定被测量提供有效电信号输出的器件。
物理传感器
按检测对象分类
离气生 子体物 传传传 感感感 器器器
按工作方式分类
电电电 势流导 型型型 传传传 感感感 器器器
电势型传感器 电势型传感器就是把化学量转换为电势的电化学传 感器，测量电势就可以测量化学量。
M = D1 ＋ D2 ＋ d D1, D2 液体接界电势 d 膜相内扩散电势
电流型传感器
电流型传感器又称控制电势电解型传感器，是把化 学量转换为电流或电量的电化学传感器，通过测量电流 或电量就可以测定化学量。
电流型氧传感器的结构
电解液
阳极
阴极
氧气透过性塑料膜 （如聚乙烯膜、Teflon膜等）
恒电位电解式氧传感器
(用外部电源进行恒电位电解)
阴极： Pt 阳极： Ag/AgCl 电解液：KCl溶液
阴极：O2 + 2H2O + 4e 4OH阳极：4Ag + 4Cl- 4AgCl + 4e
应用电化学---第三章 化学电源
3．电流和反应速率 反应速率等于电流强度，可以直接从电流表 读出。电流的大小，就是充电或者放电速率 的大小。 由于电池存在内阻，当有电流流过时，电池 的放电电压下降，电极上的活性物质来不及 反应，使电池容量的下降。对于电池反应， 能承受的充、放电电流的大小反映了电池反 应的可逆性。为降低电极反映的极化、提高 电池所能承受的电流，电极一般做成多孔扩 散电极。
放电深度：电池放电量占其额定容量的百分 数。 理想的电池在整个放电过程中应该保持一个 恒定的工作电压，但大多数电池只有在较低 的放电深度时才保持平稳的工作电压。 放电深度大时电池能放出较多的容量，但考 虑到电池的工作性能，一般情况下电池放电 深度只为额定容量的20％一40％。
电池放电一段时间后搁臵时，开路电压会 上升。图3.2为电池连续放电和间隙放电时 的放电曲线。依图可见，间隙放电时的容 量要较连续放电时为大。特别当以大电流 放电时，间隙放电会使电池容量有较大的 提高。
给电池外加一负载并接通外电路时，外线 路中有电流通过，电池对外做电功，其工 作电压为：
Rp，RΩ分别是极化内阻和欧姆内阻，E，V 分别使电池电动势和电池工作电压
电池内阻R =Rp + RΩ ，
极化内阻是由于电化学极化和浓差极化而 引起的，所以极化内阻的大小与电极材料 的本质、电池的结构、制造工艺和工作电 流的大小等有关。为降低极化内阻，电极 一般做成多孔电极以提高电极的表面积， 并选择具有高交换电流密度的活性物质。
电池的负极一般选用较活泼的金属，而正 极一般选用金属氧化物，电极材料的选择 和评价原则前面已经介绍，后面还要针对 电池来具体讲授。表3.1列出了电池常用的 一些负极材料的性能。
添加剂：包括能提高电极导电性能的导电剂 (如金属粉和碳粉)、增加活性物质粘结力的 粘结剂(如聚四氟乙烯和聚乙烯)、延缓金属 电极腐蚀的缓蚀剂等。 集电器：由于活性物质通常是构成一种糊状 电极，需要用集电器来作为支持体，集电器 通常是一个金属栅板或导电的非金属棒(如碳 棒)，以提供电子传导的路线，集电器重量应 轻，化学稳定性应好。
应用电化学(杨辉_卢文庆编)课后习题答案
第一章习题解答：1试推导下列各电极反应的类型及电极反应的过程。
(1)++→+242Ce e Ce解：属于简单离子电迁移反应，指电极/溶液界面的溶液一侧的氧化态物种4Ce +借助于电极得到电子，生成还原态的物种2Ce +而溶解于溶液中，而电极在经历氧化-还原后其物理化学性质和表面状态等并未发生变化，(2)-→++OH e O H O 44222解：多孔气体扩散电极中的气体还原反应。
气相中的气体2O 溶解于溶液后，再扩散到电极表面，然后借助于气体扩散电极得到电子，气体扩散电极的使用提高了电极过程的电流效率。
(3)Ni e Ni →++22解：金属沉积反应。
溶液中的金属离子2Ni +从电极上得到电子还原为金属Ni ，附着于电极表面，此时电极表面状态与沉积前相比发生了变化。
(4)-+→++OH s MnOOH O H e s MnO )()(22解：表面膜的转移反应。
覆盖于电极表面的物种(电极一侧)经过氧化-还原形成另一种附着于电极表面的物种，它们可能是氧化物、氢氧化物、硫酸盐等。
(5)2)(22OH Zn e OHZn →-+-；--→+242])([2)(OH Zn OH OH Zn解：腐蚀反应：亦即金属的溶解反应，电极的重量不断减轻。
即金属锌在碱性介质中发生溶解形成二羟基合二价锌络合物，所形成的二羟基合二价锌络合物又和羟基进一步形成四羟基合二价锌络合物。
2．试说明参比电极应具有的性能和用途。
参比电极(reference electrode ，简称RE)：是指一个已知电势的接近于理想不极化的电极，参比电极上基本没有电流通过，用于测定研究电极(相对于参比电极)的电极电势。
既然参比电极是理想不极化电极，它应具备下列性能：应是可逆电极，其电极电势符合Nernst 方程；参比电极反应应有较大的交换电流密度，流过微小的电流时电极电势能迅速恢复原状；应具有良好的电势稳定性和重现性等。
不同研究体系可以选择不同的参比电极，水溶液体系中常见的参比电极有：饱和甘汞电极(SCE)、Ag/AgCl 电极、标淮氢电极(SHE 或NHE)等。
应用电化学-3-1-化学电源概述
应用电化学-3-1-化学电源概述第三章§3.1概述化学电源§3.2一次电池§3.3二次电池§3.4燃料电池§3.1概述主要内容：化学电源的严格定义化学电源的特点化学电源的应用和意义化学电源发展简史及前景化学电源的组成化学电源的分类化学电源的主要性能电极的组成、结构和成型方法一、化学电源化学能直接转换为低压直流电能的装置。
通常也称为电池。
二、化学电源的特点便于携带、使用简单。
工作参数可在相当大的范围内人为地改变。
工作范围广、对环境适应性强。
能量转换效率高，工作时无噪音。
蓄电池可贮存能量。
减少环境污染。
各种形状的电池电池组三、化学电源的应用航空航天飞行器：飞机、人造卫星、宇宙飞船等；机动车辆：启动、点火、照明、动力；大型发电站：调解电站；医院、邮电通讯部门：应急电源；三、化学电源的应用四、化学电源的发展简史及前景1.电池的发明:1780年，意大利的解剖学家和医学教授伽伐尼在解剖青蛙时偶然发现生物电现象，并于1791发表了“关于电对肌肉运动的作用”的论文,伏打受到伽伐尼青蛙实验的启发而发明了电池，即两种不同的金属中间以导电的物质隔开，再以导线连结，就会产生电流;1800年，他用铜、锌、食盐水为材料成功地制造了伏打电池。
现在，凡是将两种不同金属放入同一种电解质溶液所形成的电池均称为伏打电池。
2.1859年普兰特发明铅酸电池至今，已有近150年的历史,最初开口式铅酸蓄电池需经常加硫酸和加水维护，腐蚀周围设备，并污染环境。
1996年阀控铅酸蓄电池基本取代传统的开口式电池。
它是产量最大和应用最广的二次化学电源，在将来很长时间内仍具有不可替代的作用。
3.1868年由勒克郎谢研制锌锰电池成功，以氯化铵为电解质溶液。
锌锰电池在经过了锌锰湿电池、普通干电池和碱性锌锰电池三个阶段后，逐步向着无汞电池和可充碱性电池方向发展。
4.镉镍电池最早是在1899年由瑞典科学家W.Jungner发明的，又称碱性镉镍电池或镍镉电池。