地聚合物胶凝材料的研究进展

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浅析地聚合物的发展和研究动态

浅析地聚合物的发展和研究动态

浅 析 地 聚 合 物 的 发 展 和 研 究 动 态
赵 慧 , 勇生 , 可伟 吴 孙
( 昆明理 工 大 学 固体 废 弃物 资 源化 国家 工程 研 究 中心 , 南 昆明 6 0 9 ) 云 5 0 3
摘要: 地聚 合 物是 一 类 新型 的 高性 能 无机 聚 合物 材 料 , 是碱 激 活胶 凝 材料 中最 具前 途 的 一类 。由于其特 殊 的 无机 缩 聚 三维 氧化 物 网络 结 构 , 得 地 聚 合物 材 料 在 众 多方 面具 有 比 高分 子材 料 、 使 水泥 、 陶瓷 和金 属 更 高的 高温 性 能和 机械 性 能 ; 另一 方 面 , 聚合 物 材 料 制 造过 程 中的 能耗 和 三废 排 放 量 都非 常低 , 料 对环 地 材
S m p y An l ss t e De eo m e t 0 o o y e i l ay i h v l p n f Ge p l m r
Zh o Hui W u a , Yo g he g, n Ke i n s n Su we
( ain lEn ie r g Ree rh Ce tro oi se Re oe eo re, u mig Unvri fS in e a d T c n lg , N t a gn ei sa ne fS l Wat c vr R su c K n n iest o ce c n eh oo y o n c d y Ku mig 6 0 9 C ia n n 5 0 3, hn )
Absr c : o oy r b ln i g o l l c i ae ma e i s,s k n o r mii g dv nc d t a t Ge p lme , eo g n t akai tv t d a tra i a i d f p o sn a a e mae a f r l t rl l i o

地质聚合物制备机理及原料研究进展

地质聚合物制备机理及原料研究进展

工业技术66 2015年53期地质聚合物制备机理及原料研究进展罗书亮中钢集团马鞍山矿山研究院有限公司,安徽马鞍山243000摘要:综述了地质聚合物的制备机理及原料研究进展,并提出了地质聚合物发展的限制因素及建议。

关键词:地质聚合物;机理;原料中图分类号:TB383.3 文献标识码:A 文章编号:1671-5810(2015)53-0066-01Geopolymer是近年发展起来的一类新型无机高聚合胶凝材料,由法国科学家Joseph Davidovits教授于20世纪70年代首先发现并命名[1]。

Geopolymer一词原意指由地球化学作用或地质合成作用而形成的铝硅酸盐矿物聚合物[2],而这一概念发展到现在则包括了所有采用天然矿物或固体废弃物制备成的以硅氧四面体与铝氧四面体聚合而成的具有非晶态和准晶态特征的三维网络凝胶体[3]。

它以其独特的性能已成为世界各国材料科学工作者关注的目标之一。

1 地质聚合物的反应机理关于地质聚合物的反应机理仍然是一个尚未完全解决的问题,尤其是对不同体系及组成相对复杂的体系更是如此。

目前针对不同体系具有代表性的地质聚合物反应机理模型有以下几个。

(1)法国科学家Joseph Davidovits[4]为代表的研究者所提出的利用氢氧化钠/氢氧化钾激发偏高岭土制备地质聚合物的机理模型:偏高岭土等活性材料在高碱性溶液中裂解为类似有机高分子单体的低聚硅氧四面体和铝氧四面体,这些低聚物在高碱环境下发生聚合反应作用,形成三维网状结构的无机高聚物。

根据反应产物中硅铝比(Si/Al)之间的比例关系,可将地质聚合物分为3种类型:PS型(-Si-O-Al-)、PSS型(-Si-O-Al-O-Si-)、PSDS型(-Si-O-Al-O-Si-O-Si-),基于此可将地质聚合物的分子式表达为:Mn{-(SiO2)z-AlO2-}n·mH2O,式中z为1、2或3;M为碱金属离子(Na+、K+等),n为聚合度,m为结合水量。

粉煤灰基地质聚合物材料的应用研究进展

粉煤灰基地质聚合物材料的应用研究进展
达 33.5 MPa, 且高温煅烧实验表明其具有耐高温
性能。
刘泽等 [9-10] 研究证明循环流化床超细粉煤灰基
地质聚合物与 Zn 2+ 、 Pb 2+ 均具有较好的相容性, 使
得大掺量 Zn 2+ 的固化率达 99%以上, Pb 2+ 的固化率
也达到了 90% 以上。 其对含铬电镀污泥也可以进
行良好的固化, 固化体强度较高, 毛林清等 [11] 对
Abstract The discharge of fly ash from coal - fired power plant has caused certain harm to the earths ecological
environment and human health. The preparation of geopolymer with fly ash as raw material has the advantages of
水等发泡剂对块体、 球形等吸附材料进行起泡处
技术的投入及研究, 以应对水资源短缺的问题。
理, 以增加其吸附活性位点, 从而加大吸附量。 因
粉煤灰本身具有特殊的多孔蜂窝状结构、 比表
面积较大, 又具有 Al 2 O 3 、 SiO 2 、 CaO 等活性组分,
此, 块体及球形吸附剂特别是球形吸附剂很有可能
固体废弃物中包含了大量的重金属及其化合物, 如
且在内部形成密闭性良好的牢笼形状, 从而可以将
断富集并潜移默化地渗透到了广袤的土壤及水资源
实现了以废治废、 变废为宝的环保目标, 在材料、
Pb、 Zn、 Cs、 Sr、 As、 Cd 等, 有害重金属离子不
重金属离子、 有毒废物质等包裹在牢笼空腔内部,
中, 这对人们赖以生存的生态环境造成了严重的威

地质聚合物应用现状及前景展望

地质聚合物应用现状及前景展望

地质聚合物应用现状及前景展望杨征【摘要】地质聚合物是一种无机聚合铝硅酸盐胶凝材料.由于其特殊的缩聚三维网络结构,使其在众多方面具有高分子材料、水泥和陶瓷,金属等材料的特征.分析了地质聚合物的聚合反应机理,性能特点,简要叙述了地质聚合物的发展历程和应用现状,并概述了其在工程建筑、有毒废料、涂料、固封材料和陶瓷材料等领域的应用发展前景.%Geopolymer is an inorganic polymeric aluminosilicate cementitious material. Because of its special polycondensation three-dimensional network structure, it has the characteristics of polymer materials, cement and ceramics, metal and other materials in many aspects. In this paper, the mechanism and performance characteristics of the geopolymer were analyzed, and the development and application of the geopolymer were briefly described. The application prospect of the polymer in engineering construction, coatings, encapsulants and ceramic materials was summarized.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2017(046)007【总页数】3页(P1476-1478)【关键词】地质聚合物;结构特点;应用现状;发展前景【作者】杨征【作者单位】东北石油大学,黑龙江大庆 163000【正文语种】中文【中图分类】TQ325Abstract:Geopolymer is an inorganic polymeric aluminosilicate cementitious material. Because of its special polycondensation three-dimensional network structure, it has the characteristics of polymer materials, cement and ceramics, metal and other materials in many aspects. In this paper, the mechanism and performance characteristics of the geopolymer were analyzed, and the development and application of the geopolymer were briefly described. The application prospect of the polymer in engineering construction, coatings, encapsulants and ceramic materials was summarized.Key words:Geopolymer; Structural characteristics; Application status; Development prospect地质聚合物属于铝硅酸盐类,是一种新型的聚合物材料,由法国化学家J.Davidovits研发,我国俗称土聚合物、地聚合物、矿聚合物等,自发现以来,应用范围进展迅猛,从结构上看其凝胶体系属于立体网格,具有晶态和非晶态两中形式,主要是通过含氧四面体聚合而来,以铝硅为主,主要原料是固体废物或者自然矿产,原料低廉易得,由于地质聚合物凝胶材料的结构特殊,其具有凝固可控,早强快硬,性质稳定,胶结性好,耐温耐压耐腐蚀等性质,较于传统建筑材料性质优良,前景广阔,且性质稳定,不易发生变化,使用寿命可达千年,各国均成立了专业性的大型研究机构,特别是国外起步更早[1]。

地聚物胶凝材料制备与性能研究

地聚物胶凝材料制备与性能研究

目录摘要 (1)1.前言 (3)1.1 课题研究的意义 (3)1.2 地聚物胶凝材料 (3)1.2.1 地聚物胶凝材料的应用前景 (3)1.2.2 国内外研究现状 (5)1.3 研究的目的与主要内容 (6)2.实验原料、工艺、仪器 (7)2.1 原材料 (7)2.1.1 粘土 (7)2.1.2 碱性激活剂 (7)2.2 水玻璃模数的调配 (7)2.3 实验仪器 (7)2.3.1 工艺仪器 (7)2.3.2 测试仪器 (8)3.地聚物胶凝材料制备工艺的研究 (9)3.1 不同产地的粘土对地聚物胶凝材料性能的影响 (9)3.2 煅烧温度的影响 (10)3.3 水玻璃模数的影响 (11)3.4 碱含量的影响 (12)4.地聚物胶凝材料的聚合产物及聚合机理 (13)4.1 地聚物胶凝材料的聚合产物 (13)4.1.1 地聚物胶凝材料的SEM分析 (13)4.1.2 地聚物胶凝材料的XRD分析 (17)4.1.3 地聚物胶凝材料的DTA分析 (18)4.2 地聚物胶凝材料的聚合机理 (20)5. 结论与展望 (22)致谢 (23)参考文献 (24)摘要地聚物胶凝材料具有有机高分子、陶瓷、水泥的优良性能,又具有原材料丰富、工艺简单、价格低廉、节约能源的优点,是一种新型“绿色环保”材料,从地聚物胶凝材料水泥的发展势头来看,极有望取代传统的波特兰水泥,在不久的将来成为一大宗建筑材料,其研究和发展必将对我国经济建设和社会可持续发展产生深远的影响。

本文对影响地聚物胶凝材料制备工艺条件的主要因素进行了初步的探索。

通过调整水玻璃模数、煅烧温度、碱含量,达到了提高地聚物胶凝材料早期强度的目的。

并找到强度最佳时的各因素的配比量;通过对水化物应用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、差热分析(DTA)等测试手段,对地聚物胶凝材料的显微结构、矿物成分、矿物形貌进行了综合分析,并且描述了地聚物胶凝材料水泥的聚合机理及产物结构,表明由高岭土生成的无定形偏高岭土在碱激发剂作用下的聚合反应是地聚物胶凝材料高强度时的结构形成的主要原因。

新型胶凝材料——地质聚合物的研究进展

新型胶凝材料——地质聚合物的研究进展

新型胶凝材料——地质聚合物的研究进展摘要:地质聚合物是一类新发展起来的,兼有有机物、陶瓷、水泥的特点,又具有独特优异性能的新型胶凝材料。

本文介绍了地质聚合物的反应机理、研究进展及开发应用。

关键词:胶凝材料地质聚合物碱激活反应机理地质聚合物(Geopolymer)是近年来国际上研究非常活跃的非金属材料之一。

它是以粘土、工业废渣或矿渣为主要原料,经适当的工艺处理,在较低温度条件下通过化学反应得到的一类新型无机聚合物材料。

地质聚合物具有强度高、硬化快、耐酸碱腐蚀等优于普通硅酸盐水泥的独特性能,同时具有材料丰富、工艺简单、价格低廉、节约能源等优点引起了国内外材料专家的极大兴趣。

1 地质聚合物的反应机理法国J. Davidovits提出的“解聚—缩聚”机理,他认为地质聚合物的形成过程为:铝硅酸盐聚合反应是一个放热脱水的过程,反应以水为传质,在碱性催化剂的作用下铝硅酸盐矿物的的硅氧键和铝氧键断裂,发生断裂—重组反应;形成一系列的低聚硅(铝)四面体单元,聚合后又将大部分水排除,少量水则以结构水的形式取代[SiO4]中一个O的位置,最终生成Si—O—Al的网络结构。

聚合作用过程即各种铝硅酸盐(Al3+呈Ⅳ或Ⅴ次配位)与强碱性硅酸盐溶液之间的化学反应。

以上聚合反应表明,任何硅铝物质都可作为制备人造矿物聚合物材料的原料。

现在大多数的研究者的理论都以J. Davidovits的理论作为地质聚合物反应机理的基础。

这些理论的共同点在于地质聚合物的形成是铝硅酸盐在碱性条件下生成水合物后,水合物在进行缩水聚合生成聚合物。

当地质聚合物的添加成分较复杂时,则添加成分的离子在硅铝网络结构中所占据的位置不同而得到不同性质的地质聚合物。

2 地质聚合物研究进展20世纪30年代,美国的Purdon在研究了波特兰水泥(普通硅酸盐水泥)的硬化机理时发现,少量的NaOH在水泥硬化过程中可以起催化剂的作用,使得水泥中的硅、铝化合物比较容易溶解而形成硅酸钠和偏铝酸钠,再进一步与Ca(OH)2反应形成硅酸钙和铝酸钙矿物,使水泥硬化并且重新生成Na(OH)再催化下一轮反应,因此他提出了所谓的“碱激活”理论。

地聚物胶凝材料制备工艺的研究

地聚物胶凝材料制备工艺的研究

综上所述 , 地聚物胶凝材料以其优越的性能得
到材料 工作 者 的重 视 , 用 各 种 不 同来 源 的反 应 物 采
表 1 不 同产地 的粘 土对地 聚物抗 压强度( P ) M a 的影响
来制备各种性能和用途 的胶凝材料 , 得到 了各种各 样 的研 究成 果 。国 内学者 对地 聚合 物胶 凝材 料 的研
胶 凝材 料性 能 的影响 规律 ; 用 x射 线分析 了高岭 土 经热 处理后 主要 的矿 物 型式 。研 究 的结 果是 王村 高岭 采 土 经 80— 0 煅 烧 2 0 9 0o C h活性 最好 , 制得 的胶凝 材料 2 压强度 达到 7 a 水玻 璃模 数 为 13 碱含 量 8d抗 4MP 。 .、 为 6 一 %时, % 8 胶凝 材料 各龄期 的 抗压 强度 较 高、 结 时间正 常 。 凝 关 键词 : 聚物胶凝 材料 ; 地 高岭 土 ; 水玻 璃 ; 物理性 能 中图分 类号 : Q12 7 T 7 .9 文 献标识 码 : A 文 章编 号 :0 3—1 2 (0 7 0 — 0 6— 5 10 34 20 ) 1 0 1 0
因其水化产物中含有大量的且与构成地壳物质相似
的化合 物一 含硅 铝链 的 “ 机 聚合 物 ” 得 名 。地 无 而 聚物胶 凝材 料是 以经 过煅烧 的 土 和碱激 发剂 为主 要 原料 , 采用 适 当的处 理工 艺 , 过化 学反应 得 到的 通 具 有 与陶瓷 性能 相似 的新 型材料 』 。
地 聚物 胶凝材 料材 料是 经过 轻度煅 烧粘 土在 常 温下 聚合形 成 , 备胶 凝材 料的胶 结性 能 , 具 同时又具
备有机高分子材料的键联结构 , 因此表现出高强度 、 耐久性能好 、 耐腐蚀 、 绿色环保 、 价格低廉等特点 , 应

粉煤灰-偏高岭土基地质聚合物胶凝材料的研究

粉煤灰-偏高岭土基地质聚合物胶凝材料的研究

粒 , 有较 高 的 火 山 灰 活 性 。据 统 计 , 国 每 年 具 我
引 言
地 质 聚合物胶 凝 材料是 近 年来 国际上研究 非 常 活跃 的非金 属材 料 之一 , 是 以偏 高 岭 土 或 其 他 硅 它 铝 质材 料 为主要 原料 , 经碱 激发 , 较低 温度 条件 下 在 反 应 得到 的一类 新型无 机 聚合 物材 料 。和硅 酸盐 水
得的地质聚合物 , 受压破坏面物相成分较杂乱 , 较多的球状粉煤 灰颗粒和裂缝 ; 单 用偏高岭 其 有 与
土作原 料制备的地质聚合物相 比, 试样 各龄期抗压强度值均不高 。 关键词 : 地质聚合物胶凝 材料 ; 粉煤灰 ; 抗压强度 ; 观形貌 微
中 图 分 类 号 :Q 7 T 5 6 T 17。U 2 文 献 标 识 码 : A 文 章 编 号 :04 7 5 (0 1 0 —0 7 0 10 —00 2 1 )20 0 —4
第3 l卷 第 2期
2 1 年 4月 01

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Vo. No 2 1 3l . Ap . 2 1 r 01
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粉 煤 灰 一 高 岭 土 基 地 质 聚 合 物 胶 凝 材 料 的 研 究 偏
表 1 粉煤 灰 的化 学 组 成 %
料 的 主要 原料 , 者性 质类 似 。近几 年 , 两 由于偏 高岭 土价格 不断攀 升 , 一 定 程 度 上 限 制 了其 发展 。粉 在
煤灰 是火 力发 电厂 的副 产 品 , 一 种 极 细 的球 状 颗 是
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地 聚 合 物 胶 凝 材 料 的研 究 进 展
马腾 博 ,杨 旭 彤 ,张小会 ,宫 瑞娟 ,肖周杰
( 西北工 业大学理学 院 ,陕西 西安 7 1 0 0 7 2) 摘 要 :从 地 聚 合 物 的 定 义 、 制 备 、 改 性 、 应 用 等 多 个 方 面 阐 述 了 这 种 新 型 胶 凝 材 料 近 些 年 的 发 展 历 程 , 从 多 个 视 角 对 地 聚 合 物 发 展 做 了 阐 述 与 总 结 , 指 出 其 正 在 向 环 保 型 、 功 能 型 、 专 用 型 方 向发 展 ,具 有 广 阔 的 应 用 前 景 。 关键 词 :地 聚合 物 ;胶 凝 材 料 ;研 究 进展
对于 地 聚 合 物的 定 义,国 内 外至 今 没 有
专 业 领 域 有 不 同 的 叫 法 , 如 陶 瓷 材 料 工 作 者 依 据 地 聚 合 物 在 聚 合 过 程 中 是 在 电 解 质 中 进 行 的 而 称 其 为 “电 解 陶 瓷 ” , 考 虑 其 不 像 普 通 陶 瓷 和 精 细 陶 瓷 那 样 需 要 高 温 烧 结 而 又 称 其 为 “低 温 免 烧 陶 瓷 ” 等 ; 有 学 者 将 其 称 为 无 机 聚 合 物 , 但 是 有 研 究 将 一 些 有 机 矿 物 也 纳 入 地 聚合 物 的 范 畴 ,如Y e n T . K . 和 他 的 团
A 1 ) l l E + l 0 N 蕞 键 l
综 述
收 稿 日期 :2 0 1 5 — 0 4 — 1 4 作 者 简 介 : 马腾 博 ( 1 9 9 5 一 ) , 男 ,本 科 在 读 , 高分 子 材 料 与 工程 专 业 。E - m a i 1 :x b g d m t b @ 1 6 3 . t o m 。 基 金 项 目: 国家 大 学 生 创 新 项 目 ( 2 0 1 5 1 0 6 9 9 1 9 8 )资助 。
2 制 备 方 法
2 . 1 原 料
地 聚 合 物 的 原 料 来 源 极 为 丰 富 , 常 见 的 有 粉 煤 灰 、 矿 渣 等 , 如 墨 尔 本 大 学 的v a n D e v e n t e r 研 究 组 研 究 方 向 之 一 是 粉 煤 灰 基 地 聚 合 物 在 碱 性 环 境 中 的 结 构 演 变 , 日 本 三 重 大 学 研 究 的 超 细 粉 煤 灰 制 备 高 强 无 机 聚 合 物 , 台 北 科 技 大 学 研 究 的 各 种 废 弃 物 制 成 无 机 聚 合 物 及 其 特 性 ;刘 峥 等 研 究 出 一 种 硅 藻 土 地 聚 合 物 胶 凝 材 料 的 制 各 方 法 , 以硅 藻 土 和 粉 煤 灰 为 原 料 制 备 地 聚 合 物 ; 李 琴 等 提 供 了 一 种 陶 瓷 基 地 聚 合 物 的 制 备 方 法 , 以 废 陶 瓷 为 原 料 制 备 地 聚 合 物 , 同 时 还 提 供 了 一 种 以 废 玻 璃 为 原 料 制 备 高 强 度 地 聚 合 物 的 方 法 ; 张 一 敏 等 ” 研 究 了 一 种 以 石 煤 提 钒 尾 矿 为主 要 原料 的地 聚合 物 制备 方法 。 总之 ,地聚合物 的基础材料 十分广 泛 , 如 偏 高 岭 土 、火 山灰 、天 然 沸 石 以及 尾 矿 、 粉 煤 灰 等 各 种 工 业 废 渣 , 有 低 污 染 、 低 成 本 的 巨 大 优 势 , 显 示 了 绿 色 环 保 和 经 济 的 未 来 应 用 前景 。 2 . 2 制 备 与成 型 工 艺 自 地 聚 合 物 的 概 念 提 出 以 来 , 其 制 备 与 成 型工 艺 的探 索 与优 化 就 从没 有 停止 过 。 D a v i d 0 v i t s 研 究 组 研 究 了 用 压 力 法 制 各 地 聚 合 物 , 贾 屹 海 对 粉 煤 灰 基 地 聚 合 物 的 制 备 工 艺 进 行 了 优 化 。 何 培 刚 给 出 了 一 种 改 性 地 聚 合 物 的 制 各 工 艺 。越 来 越 多 的 研 究 使 得 地 聚 合 物 的制 备 工 艺 迅 速 发 展 , 无 一 例 外 的 , 研 究 者 们 都 注 意 到 了 养 护 温 度 是 影 响 地 聚合物 性 能 的重要 因素之 一 。 W i l l i a m D . A . ‘ R i C k a r d 等 研 究 了 温 度 因 素 对 地 聚 合 物 微 观 结 构 的 影 响 , 提 出 了 热 影 响粉 煤 灰 基 地 聚合 物 微 观 结构 的机 理 。 白 二 雷 等 重 点 探 究 了 温 度 对 地 聚 合 物 胶 凝 体 系 激 发 特 性 的 影 响 , 指 出 : 矿 渣 粉 煤 灰 凝 胶 体 系 的 早 期 强 度 较 高 , 抗 折 强 度 、 压 缩 强 度 随 养 护 温 度 的 变 化 趋 势 一 致 , 都 是 随 温 度 的 升 高 先 增 大 后 减 小 ,极 值 都 出 现 在 6 0 ℃左
【 )
M: 碱性 阳离子 L i ’ 、 N a 、 K 、 C s . ’ 、 C a 、 B a “、 N H ’ 或H 3 O’ 等
图1 未 完全 反应 的铝硅酸 盐地 聚合 物的 空间结构 模型 示意 圈
Fi g. 1 Mo de l f or s pa t i al s t r u c t ur e o f i nc o m pl e t e l y r ea c t e d al um i no s i l i c a t e ge opo l ym e r
● 疆 1 概 p o l y m e r ) , 又 称为 矿聚
_ 篆 嚣 袭 翕 栗 篙
藿 鐾 曩 莫 磊 葶 尸 袅 奎 盘
聚 合 物 是 主 要 从 铝 硅 酸 盐 或 者 工 业 副 产 品 或 废 物 所 获 得 的 碱 激 发 水 泥 ” 。 而 D a v i d o v i t s 指出: “ 地 聚 合 物 指 采 用 天 然 矿 物或固体废弃物及人工硅铝化合物为原料 , 制 备 的 硅 氧 四 面 体 与 铝 氧 四 面 体 三 维 网 络 聚 合凝 胶体 ” ( 见 图1 ) 。

0 9 0 ・
现 在 , 多 数 学 者 普 遍 认 可 的 地 聚 合 物 实 际 上 是 一 类 新 型 碱 激 发 水 泥 或 碱 激 发 胶 凝 材 料 。 本 文 沿 用 这 一 主 流 观 点 , 并 认 为 , 有 机 一 矿 物 地 聚 合 物 也 属 于 地 聚 合 物 研 究 的 范 畴。
_

中 图分 类号: T Q 4 3 7 文 献标 识码: A 文 章编 号: 1 0 0 1 — 5 9 2 2 ( 2 0 1 5 ) 1 0 - 0 0 9 0 - 0 4
队 关 于 油 母 质 地 聚 合 物 的 研 究 , 所 以本 文 中还是 称其 为 地聚 合物 。
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