1101706韩晓亮--水晶

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1101706韩晓亮--SiC晶须制备

1101706韩晓亮--SiC晶须制备

1.2 SiCw 具有类似金刚石的晶体结构, 有α型(六方和菱方 结构) 和β型(面心立方结构)两种晶型。
表1 α型和β型SiCw 性能对比
晶须名称 晶须直径 /µm 晶须长度 /µm 密度/ (g/cm2) 耐受温度 /℃ 模量 /GPa 抗拉强度 /GPa 硬度 /Mobs
β-SiCw α-SiCw
0.05~0.2 0.1~1
10~40 50~200
3.22 3.22
1960 1800
480 392
20.8
12.9~13.7
9.5 9.2~9.5
结论: 结论:对比两种不同构型的晶须,可以看出β-SiCw晶须在耐 温、硬度、抗拉强度以及模量方面都要比α-SiCw晶须高得多。 所以β-SiCw晶须的制备和研究有着重要的意义。
3.2 合成温度的影响
实验研究发现,高温下(1600℃ 左右) 有利于碳化硅的 生成,但对晶须的生长不利. 晶须在1400℃ 左右才能生 长得比较充分, 所以较合适的工艺是首先直接升到高温 1600 ℃ 使之生成碳化硅晶枝, 然后立即降温到1400 ℃ 保温, 使得晶须能充分生长。
低温时,生成的SiC晶须表面光滑,外观较规整, 晶须平直;随着合成温度的升高,SiCw晶须的直 径逐渐变大,长径比变小,表面变得租糙,有的 晶须甚至径向出现竹节状结晶特征。
SiO2+ C→SiO + CO ;SiO2+ CO →SiO + CO2 CO2+ C→2CO ;SiO + C→SiC+ CO SiO + 3CO →SiC+ CO2 晶须的生长是通过反应SiO + 3CO →SiC+ CO2 的进
行. 上述反应连续循环, 最终生成SiCw。

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浦江县韩明水晶有限公司介绍企业发展分析报告

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浅谈水晶
---韩晓亮 1101706
1、水晶概况
水晶是一种较为普遍的天然宝石,其以晶莹剔透的品质,坚硬耐摧的质地以及丰富迷人的颜色与意境,博得了古今中外人们的一致好品。

它曾被比喻为世上最为纯洁的东西,又有作维纳斯的眼泪,夏夜天穹的繁星,圣人智慧的结晶,大地万物的精华。

人们还给珍奇的水晶赋予许多美丽的神话事故,把象征、希望和一个个不解之谜寄托于它。

我国早在新石器时代便开始使用水晶制品。

在我国古代玉文化的分支,又有个特殊的水晶文化。

水晶又称为水玉、水精,即为“千年之冰所化”、“其莹如水,其坚如玉”、“莹洁晶光,如水之精英”。

并且在古代,有很多的诗人都在歌颂它,赞美其玲珑剔透的品质,由此,可看出,从古至今,人们对于水晶的喜爱是一种至高无上的。

正是因为人们如此的喜爱水晶,所以对它的研究从来都没有间断过。

水晶的研究主要兴起与近代工业科技发达时期,人们通过一系列手段来掌握它,并且模仿制造它。

至今取得了较为满意的成绩。

水晶(Quartz Crystal)是一种无色透明的大型石英结晶体矿物。

它的主要化学成份是二氧化硅,化学式为SiO2。

人工水晶是人工方法生长的α石英晶体。

自然界自由状态的二氧化硅占地壳储量的12%,并以不同的形式存在(结晶二氧化硅和无定型二氧化硅)。

水晶化学成分为SiO2,另外可含少量Ca、Mg、Fe、Mn等元素。

水晶属于三方晶系,有呈六方柱,菱面体,三方双锥等,并见有横纹和双晶。

水晶颜色有无色、紫色、黄色、褐色、灰黑色等。

玻璃光泽,断口为油脂光泽,一般无解理,见壳状断口,硬度为7,密度为2.65 g/cm3。

无色水晶透明度高,随颜色加深,透明度降低。

折射率为1.544-1.553,双折射率为0.009。

2、水晶合成的基本原理及方法
人造水晶是由水晶树脂、甲乙酮、消色促进剂等原料混合而成的一种高分子复合材料,经化学反应后所形成的类似水晶的产品。

水晶的生长主要是水热法合成,水热法生长水晶的分类:⑴等温法,等温法
主要利用物质的溶解度差异来生产晶体。

所用原料为亚稳定相物质,籽晶为稳定相物质。

高压釜内上、下无温差,是这一方法的特色。

此法的缺点是无法生长出晶形完整的大晶体。

⑵摆动法,摆动法的装置由A、B两个圆筒组成,其中A 筒放置培养液,B筒放置籽晶,两筒间保持一定的温度差。

定时地摆动A、B两个圆筒以加速它们之间的对流,利用两筒之间的温差在高压环境下生长出晶体,此法也曾用于水晶的生长。

⑶温差法,温差法是在立式高压釜内生产晶体,高压釜内部的对流挡板将釜腔分成上、下两部分,籽晶挂在生长区的培育架上,晶体在籽晶上逐步生长;对流挡板的下部为培养料区(也称溶解区),溶解区内放人适量的高纯度原料和矿化剂。

加热,使高压釜的上、下部分形成一定的温差。

石英在常温常压下是不溶于水的,但在高温高压下改变溶剂成分和性质可增加其溶解度。

石英在NaOH溶液中的溶解反应式为
SiO2(石英)+(2X-4) NaOH=Na(2X-4)SiO X+(X-2)H2O
式中X≥2。

在接近合成水晶的条件下,测得X值约在7/3与5/2间。

α石英在高温高压下能溶于碱性溶液,利用其溶解度随温度降低而减少,可从氢氢化钠或碳酸钠溶液中生长出α石英晶体,晶体结构较完整、含孪晶、空穴、夹杂较少。

3、人工水晶生长的工艺流程
典型的水热合成实验是在立式密封的高压釜内进行的,在高压釜下部的三分之一处放置熔炼石英作为营养料(此处称为溶解区),其上部的三分之二空间放置籽晶架(此处称为生长区)。

在生长区域溶解区之间放置一个具有一定开孔率的挡板,其目的是使生长区与溶解区之间形成一定的温差。

在高压釜内装入具有一定浓度的碱性溶液使之达到设计的充填度,经密封后进行加热。

由于下部溶解区的温度比上部生长区的温度要高,所以就引起了溶液的对流。

在高压釜升温阶段中,籽晶和熔炼石英都被碱性溶液溶蚀,由于石英的溶解度随温度的升高而增加,所以下部溶解速度比上部要快。

位于溶解区的SiO2饱和溶液,随着液体的对流作用而被带至生长区,因为生长区的温度比较低,当溶液中SiO2达到过饱和度时,生长区的籽晶则由溶解转为生长。

通过对流作用而把冷的稀溶液运输到溶解区,再次溶解熔炼石英,如此循环往复,促使晶体持续生长。

按照温差法生长水晶所用温度和压力的不同,可分为高温、高压和低温、低压两类。

前者通常是指温度高于350℃,压力大于1000个大气压而言的,后者通常是指温度低于350℃,压力小于1000个大气压。

用高温高压法生长晶体时,生长率高,但对高压釜的强度和密封性能则有更高的要求。

高温高压法所使用的溶剂大部分是NaOH,低温低压法生长晶体时,所使用的溶剂大多是Na2CO3一般晶体生长速率较低。

4、合成水晶的主要设备---高压釜
人工生长水晶所使用的高压釜需要长期处于较高的温度(350~400℃)和压力(1000~2000大气压)作用下,而且在高压釜内还装用高浓度的碱溶液,故在设计高压釜时要做到以下几点:
(1)选择能耐400℃高温并有足够强度与韧性、而且还有一定抗腐蚀能力的材料。

(2)在水晶生长过程中,要使高压釜上部生长区和下部溶解区保持一定的温差,
及时运输至生长区,所以高压釜长度和内径必利用釜内对流作用溶解区的SiO
2
须保持适当的比例。

(3)高压釜的强度,主要应考虑张应力和剪切应力的影响,所以必须根据选取的安全系数来确定通体的内径和外径的比例。

高压釜的结构主要有以下四种:法兰盘式结构、内螺纹式结构、卡箍式结构、双
层胴结构。

5、人工水晶和天然水晶的区别
人造水晶和天然水晶的化学成份都为二氧化硅,高纯度的二氧化硅即称为“水晶”。

天然水晶是一种透明的石英结晶,呈六角柱状结晶,它的硬度很高、反光烽(俗称七彩光)极强。

纯净的水晶为无色的透明晶体,而没有杂质的天然水晶几乎找不到的,大都天然水晶含有气泡、杂质,晶体混蚀。

人造水晶是原料石英砂经过一系列工序提炼,再经精细的切割技术和绝无瑕疵的打磨功夫制造而成,晶体纯净透明,弥补了天然水晶的不足。

人造水晶添加进金属元素如铅能增强光的拆射,更显出水晶的高贵。

由于人造水晶工序繁杂,工艺高超,有的售价甚至比天然水晶还要昂贵。

人造水晶即高铅玻璃,或称为铅晶质玻璃,即在普通玻璃(成分是二氧化硅)中加入24%的氧化铅,就会得到亮度和透明度与天然水晶类似的人造水晶。

天然与人造的区别是很容易的,天然的不纯净、用舌头舔有冰冷感;而人造的没有,天然只使用在手饰或吊链等小件制作上,大件饰品及其他物品中用的吊饰都是人造的,当然有更甚者用玻璃代替。

6 、水晶检测方法和质最标准
6.1电学测试法
水晶的质量主要由其电学性能Q值(品质因数)表示。

它和晶体的内磨擦成反比,是水晶的纯度和微观结构缺陷的宏观反映。

测定Q值的基本方法是将待测晶体放入5MHZ谐振器,测其等效电阻R和等效电感L,按公式Q=2πfL/R计算(f是谐振频率)。

该方法检测可靠,但过程复杂,用时太长,费开高。

6.2红外光谱测试法
该方法较为简便、快速。

研究证明,水晶的红外光谱,在相应于OH-吸收波长3585cm-处的吸收系数α和其Q值之间有较好的相关性。

因为只有在结构缺陷处,OH-才可能存在于晶体内部,所以α和Q都是水晶微观缺陷的宏观反映。

根据中华人民共和国国家标准规定,按Q值大小,水晶分为六级:
7、水晶生长的因素
溶液过饱和度,影响晶体的有效析出;矿化剂(溶剂)的性质和浓度,影响原料的溶解;对流挡板,会影响生长系统里的质量交换及生长区和溶解区之间的温差;生长区温度与温差的控制;压力和充填度的调节;杂质,会影响晶面的生长速率,导致晶体形态变化;籽晶取向;培养料等。

8、人工水晶的发展方向
由水晶制成的谐振器,在通常条件下稳定性很高,但在宇宙空间高能粒子及核辐射下,引起Q值降低和瞬时及稳态频率偏移,且水晶质量越差,辐射影响越大。

因此生长杂质少,结构完整的耐辐射人工水晶是发展方向。

彩色水晶在艺术领域,给人们美的享受,随着人民生活水平的提高,彩色水晶工艺美术制品市场日益广阔。

在一定条件下,掺进某些杂质,制得各种鲜艳夺目的彩色水晶,已成为又一个发展方向。

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