有机化学总复习要点

有机化学总复习要点
一、 碳原子的成键原则
1、 饱和碳原子与手性碳原子；
2、不饱和碳原子；
3、苯环上的碳原子。

[应用]①利用“氢1，氧2，氮3，碳4”原则分析有机物的键线式或球棍模型；
②利用“手性碳原子”的特点分析有机物结构中的手性碳原子或书写含手性碳原子的有机物结构。

二、 官能团的重要性质
1、 C=C ：①加成（H
2、X 2或HX 、H 2O ）；②加聚（单聚、混聚）；③氧化 [延生]
2、 C ≡C ：
3、 ：①取代（卤代，硝化，磺化）；②加成（H 2） [延生]①引入氨基：先引入22
NH
NO
——还原
−−→−
②引入羟基：先引入OH ONa X -−−→−-−−
→−-酸化
水解 ③引入烃基： R RCl AlCl
-−−
→−+3
④引入羧基：先引入烃基COOH R KMnO
-−−−→−-4酸性
4、R —X ：
O
H NaX CH
CH R NaOH X CH CH
R NaX OH R NaOH X R O
H 22
/
22
/
;
2
++=-−−→−+--+-−−→−+-醇溶液
5、醇羟基：
O
H CH CH R OH CH CH
R O
H ONO
R ONO H OH R O H OR CO R COOH R OH R COOH
R CHO R OH CH R O H X R HX OH R H ONa R Na OH R O O 22
22
22
2
2/
/
,22222;
222+=-−−−→−--+-−−−→−-+-+--−−−→−-+--−−−→−-−−−→−-+-−→−+-↑+-−→−+-∆∆
∆∆
浓硫酸，浓硫酸，浓硫酸，催化剂
，催化剂
6、酚羟基：
①与Na ，NaOH ，Na 2CO 3反应
2 —OH+2Na →2 —ONa +H 2↑
—OH +NaOH → ─ONa +H 2O
─OH +Na 2CO 3→ ─ONa +NaHCO 3 [注意]酚与NaHCO 3不反应。

─ONa −−
−−−−→−+
H
SO H CO H 或或3232 ─OH +NaHCO 3（NaHSO 3，Na +） ②苯酚在苯环上发生取代反应（卤代，硝化，磺化）的位置：邻位或对位。

③酚与醛发生缩聚反应的位置：邻位或对位。

[检验]遇浓溴水产生白色浑浊或遇FeCl 3溶液显紫色； 7、醛基：
氧化与还原 COOH
R CHO R OH CH R O
H -−→−-−−←-2
2
2
[检验]①银镜反应；②与新制的Cu(OH)2悬浊液共热。

8、羧基：
① 与Na ，NaOH ，Na 2CO 3，NaHCO 3溶液反应
COOH R COONa
R COOH R H
NaHCO
CO Na NaOH Na -−→−-−−−−−−−→−-+
3
32,,,
② 酯化反应：
③ 酰胺化反应 R ─COOH+H 2N ─R /→R ─CO ─NH ─R /+H 2O 9、酯基：
水解
OH
R COONa R NaOH OR CO R OH R COOH R O H OR CO R H
-+-−→−+---+-−−→−+--∆∆+
/
/
/
,2/
R ─CO ─O ─ + 2NaOH →RCOONa+ ─ONa [延生]醇解
OH R R
O CO R OH R
OR CO R -+---−→−-+--/
//
//
/
10、肽键：水解
2
/
2/
NH
R COOH
R O H R NH CO R -+-−−−→−+---一定条件
[应用]①定性分析：官能团 性质；
常见的实验现象与相应的结构：
(1) 遇溴水或溴的CCl 4溶液褪色：C ═C 或C ≡C ； (2) 遇FeCl 3溶液显紫色：酚； (3) 遇石蕊试液显红色：羧酸；
(4) 与Na 反应产生H 2：含羟基化合物（醇、酚或羧酸）； (5) 与Na 2CO 3或NaHCO 3溶液反应产生CO 2：羧酸； (6) 与Na 2CO 3溶液反应但无CO 2气体放出：酚； (7) 与NaOH 溶液反应：酚、羧酸、酯或卤代烃；
(8) 发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：醛； (9) 常温下能溶解Cu(OH)2：羧酸；
(10) 能氧化成羧酸的醇：含“─CH 2OH ”的结构（能氧化的醇，羟基相“连”的碳原子
上含有氢原子；能发生消去反应的醇，羟基相“邻”的碳原子上含有氢原子）； (11) 能水解：酯、卤代烃、二糖和多糖、酰胺和蛋白质； (12) 既能氧化成羧酸又能还原成醇：醛；
②定量分析：由反应中量的关系确定官能团的个数；
常见反应的定量关系：
(1)与
X 2、HX 、H 2的反应：取代（H~X 2）；加成（C ═C~X 2或HX 或H 2；C ≡C~2X 2或2HX 或2H 2； ~3H 2） (2)银镜反应：─CHO~2Ag ；（注意：HCHO~4Ag ） (3)与新制的Cu(OH)2反应：─CHO~2Cu(OH)2；─COOH~21
Cu(OH)2
(4)与钠反应：─OH~2
1
H 2
(5)与NaOH 反应：一个酚羟基~NaOH ；一个羧基~NaOH ；一个醇酯~NaOH ；一个酚酯~2NaOH ；
R ─X~NaOH ； ~2NaOH 。

③官能团的引入：
(1) 引入C ─C ：C ═C 或C ≡C 与H 2加成； (2) 引入C ═C 或C ≡C ：卤代烃或醇的消去； (3) 苯环上引入
(4) 引入─X ：①在饱和碳原子上与X 2（光照）取代；②不饱和碳原子上与X 2或HX
加成；③醇羟基与HX 取代。

(5) 引入─OH ：①卤代烃水解；②醛或酮加氢还原；③C ═C 与H 2O 加成。

(6) 引入─CHO 或酮：①醇的催化氧化；②C ≡C 与H 2O 加成。

(7) 引入─COOH ：①醛基氧化；②─CN 水化；③羧酸酯水解。

(8) 引入─COOR ：①醇酯由醇与羧酸酯化；②酚酯由酚与羧酸酐酯化。

(9) 引入高分子：①含C ═C 的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟
基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。

三、 同分异构体
1、 概念辨别（五“同”：同位素、同素异形体、同分异构体、同系物、等同结构）；
2、 判断取代产物种类（“一”取代产物：对称轴法；“多”取代产物：一定一动法；
数学组合法）；
3、 基团组装法；
4、残基分析法；
5、缺氢指数法。

四、 单体的聚合与高分子的解聚
1、 单体的聚合：
(1) 加聚：①乙烯类或1,3─丁二烯类的 (单聚与混聚)；②开环聚合；
(2) 缩聚：①酚与醛缩聚→酚醛树脂；②二元羧酸与二元醇或羟基酸酯化缩聚
→聚酯；③二元羧酸与二元胺或氨基酸酰胺化缩聚→聚酰胺或蛋白质；
2、 高分子的解聚：
(1) 加聚产物→“翻转法” (2) 缩聚产物→“水解法”
五、 有机合成
1、 合成路线：
─X
2、合成技巧：
六、有机反应基本类型
1、取代；
2、加成；
3、消去；
4、氧化或还原；
5、加聚或缩聚。

七、燃烧规律
（1）气态烃在温度高于100℃时完全燃烧,若燃烧前后气体的体积不变,则该烃的氢原子数为4；
若为混合烃，则氢原子的平均数为4，可分两种情况：①按一定比例，则一种烃的氢原子数小于4，另一种烃的氢原子数大于4；②任意比例，则两种烃的氢原子数都等于4。

（2）烃或烃的含氧衍生物
C x H y或C x H y O z耗氧量相等生成CO2量相等生成H2O量相等
等质量最简式相同含碳量相同含氢量相同
等物质的量等效分子式碳原子数相同氢原子数相同
注释：“等效分子式”是指等物质的量的两种有机物耗氧量相同，如：
C x H y与C x H y(CO2)m(H2O)n或C x H y(CO2)a(H2O)b
推论：①最简式相同的两种有机物，总质量一定，完全燃烧，耗氧量一定，生成的CO2量一定，生成的水的量也一定；
②含碳量相同的两种有机物，总质量一定，则生成的CO2的量也一定；
③含氢量相同的两种有机物，总质量一定，则生成的水的量也一定；
④两种分子式等效的有机物，总物质的量一定，完全燃烧，耗氧量一定；
⑤两种有机物碳原子数相同，则总物质的量一定，生成的CO2的量也一定；
⑥两种有机物氢原子数相同，则总物质的量一定，生成的水的量也一定。