第二章 药物的鉴别试验
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外观(颜色)、臭、味、溶解度以及 物理常数：m.p. 、b.p.、吸收系数 、粘度、 比旋度等
熔ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ：
1、固体---->液体的温度 2、熔融同时分解的温度 3、初熔-全熔的一段温度
Ch.P 收载方法
第一法：测定易粉碎的固体药品 第二法：测定不易粉碎的固体药品 第三法：测定凡士林或其他类似物 要求报告初熔和终熔
• JP测定方法与中国药典相同。 • BP测定一定范围内仅有一个最大或最小
吸收。
红外光谱法
• 红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液体 、气体样品）的鉴别方法。主要用于组分单一、结构明 确的原料药，特别适合于用其他方法不易区分的同类药 物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
• Ch.P和BP均采用标准图谱对照法，中国药典对××药 物的鉴别试验：本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱 （光谱集××图）一致。
第二章 药物的鉴别试验 Identification test of drug
• （一）概述 • （二）鉴别试验的项目 • （三）鉴别的方法 • （四）鉴别的试验条件 • （五）鉴别试验的灵敏度
温故知新
1、国家药品标准包含哪些？ 中国药典 局办标准
2、药品基本流程有哪些？ 取样 检验 报告 留样
温故知新
阴、阳离子的特殊反应 例 钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应
铵盐鉴别方法
氯化物 鉴别
——供试液＋ 硝酸＋ 硝酸银→ 白色↓ 白色↓ ＋氨试液→沉淀溶解＋ 硝酸→ 白色↓
硫酸盐 鉴别
——供试液＋ 氯化钡→ 白色↓ 白色↓ ＋硝酸（盐酸） →沉淀不溶
有机药物——典型的官能团反应。包括： 丙二酰脲
类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐等鉴别。
• 药典收载的鉴别试验——均为用来证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所 标示的药物。 这些方法有一定的专属性 ，但不能赖以鉴别未知物。
（二）鉴别试验的项目
Test items
鉴别
性状(description) 鉴别（identification）
➢性状 description 反映该药物特有的物理性质
而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基 础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴 别药物，以区别同类药物或具有相同化学结 构部分的各个药物单体，达到最终确证药物 真伪的目的。
（三）鉴别方法
要求：专属，再现，灵敏，操作简便、快速
常用鉴别方法： 化学鉴别法 光谱鉴别法 色谱鉴别法 生物学法
化学鉴别法
呈色反应鉴别法 沉淀反应鉴别法 气体生成鉴别法 荧光反应鉴别法
呈色反应鉴别法
• —三氯化铁呈色反应 ----酚羟基； • —异羟肟酸铁反应 ----芳酸、酯、酰胺
； • —茚三酮呈色反应 ----类似氨基酸结构
； • —重氮化-偶合显色反应 ---芳伯氨基； • —氧化还原显色等等。
与重金属离子的沉淀反应； 与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应。 药物本身产生荧光； 与各种试剂（硫酸、溴、间苯二酚等）反 应后产生荧光；
初熔 终熔
比旋度：
在一定波长（589.3nm）与温度（20°C）下， 偏振光透过长1dm，含旋光性物质1g/1mL的溶液 时测得的旋光度a，称为比旋度。
αtλ 是手性药物特性及其纯度的主要指标。
吸收系数
在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物
质在单位浓度（C）、单位液层厚度（L）时的
吸收度，称为吸收系数（
• 而USP则采用对照品法，例阿莫西林的鉴别试验：取本 品，经干燥后用溴化钾压片法测定，所得图谱与USP阿莫 西林参考标准品的图谱一致。
氟胞嘧啶紫外光谱鉴别
• 本品8µg/ml的盐酸溶液（9→100≈0.1mol/L），最大吸收 波长286nm，吸光度约为0.57，最小吸收波长244nm。
不同国家测定方法略有不同
• USP采用对照品，将样品与对照品按同法 处理，在200-400nm波长范围内扫描两种 溶液，要求在相同的波长处有最大吸收 、最小吸收和相同的吸收系数，或吸收 比在规定的限度内。
• 例 地蒽酚的鉴别试验： 取含量测定项下的溶液
，照分光光度法测定，于240～400nm的波长范围
内测定吸收度，在257、289与356nm的波长处有 最大吸收。
• 规定：A257/A289应为1.06～1.10；
•
A356/A289应为0.90～0.94。
紫外鉴别方法通常有：
（1） λmax，λmin （2） λ-A （3） λ-吸收系数 （4） λA1/ λA2 （5） 化学处理后测定产物的光谱特性
☆强碱处理，加热，产生氨（胺）气； ☆强酸处理，加热，发生硫化氢气体； ☆直火加热，生成紫色碘蒸气； ☆硫酸水解，加乙醇产生醋酸乙酯香味。
光谱鉴别法
紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法
紫外光谱鉴别法
• 紫外法——在指定溶剂中测定2～3个特定波长处
的吸收度比值（峰值与峰值比或峰值与峰谷比） ，以提高专属性。
专属鉴别反应
－－－－是证实某一种药物的依据。
专属鉴别试验：则是在一般鉴 别试验的基础上，利用各种药物 的化学结构差异来鉴别药物。
例：
巴比妥类药物含有共同母核，区 别在于5，5-位取代基和2-位取代 基的不同：
苯巴比妥---苯环 司可巴比妥---双键 硫喷妥钠---硫原子
综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物 的共同化学结构为依据，根据其相同的物理 化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同 类别的药物。
E1% 1cm
或
）。
鉴别
• 一般鉴别试验 general dentification test • 专属鉴别试验 specific identification test
一般鉴别试验
是以某些类别 药物的共同化学 结构为依据，根 据其相同的物理 化学性质进行药 物真伪的鉴别。
有机药物:官能团 无机药物 ：阴、阳离子的反应
检验
性状 鉴别 检查 含量测定
学习目的
❖能够理解药品鉴别的定义及目的； ❖能够利用物理常数对药物进行鉴别； ❖能够独立运用化学、光谱、色谱等鉴 别方法完成药品真伪判断及方法的选择；
❖能够理解鉴别试验的影响因素及注意 事项。
（一）概述
• 鉴别：根据药物的分子结构、理化性质 、采用化学、物理化学或生物学方法来 判断药物的真伪。
熔ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ：
1、固体---->液体的温度 2、熔融同时分解的温度 3、初熔-全熔的一段温度
Ch.P 收载方法
第一法：测定易粉碎的固体药品 第二法：测定不易粉碎的固体药品 第三法：测定凡士林或其他类似物 要求报告初熔和终熔
• JP测定方法与中国药典相同。 • BP测定一定范围内仅有一个最大或最小
吸收。
红外光谱法
• 红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液体 、气体样品）的鉴别方法。主要用于组分单一、结构明 确的原料药，特别适合于用其他方法不易区分的同类药 物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
• Ch.P和BP均采用标准图谱对照法，中国药典对××药 物的鉴别试验：本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱 （光谱集××图）一致。
第二章 药物的鉴别试验 Identification test of drug
• （一）概述 • （二）鉴别试验的项目 • （三）鉴别的方法 • （四）鉴别的试验条件 • （五）鉴别试验的灵敏度
温故知新
1、国家药品标准包含哪些？ 中国药典 局办标准
2、药品基本流程有哪些？ 取样 检验 报告 留样
温故知新
阴、阳离子的特殊反应 例 钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应
铵盐鉴别方法
氯化物 鉴别
——供试液＋ 硝酸＋ 硝酸银→ 白色↓ 白色↓ ＋氨试液→沉淀溶解＋ 硝酸→ 白色↓
硫酸盐 鉴别
——供试液＋ 氯化钡→ 白色↓ 白色↓ ＋硝酸（盐酸） →沉淀不溶
有机药物——典型的官能团反应。包括： 丙二酰脲
类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐等鉴别。
• 药典收载的鉴别试验——均为用来证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所 标示的药物。 这些方法有一定的专属性 ，但不能赖以鉴别未知物。
（二）鉴别试验的项目
Test items
鉴别
性状(description) 鉴别（identification）
➢性状 description 反映该药物特有的物理性质
而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基 础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴 别药物，以区别同类药物或具有相同化学结 构部分的各个药物单体，达到最终确证药物 真伪的目的。
（三）鉴别方法
要求：专属，再现，灵敏，操作简便、快速
常用鉴别方法： 化学鉴别法 光谱鉴别法 色谱鉴别法 生物学法
化学鉴别法
呈色反应鉴别法 沉淀反应鉴别法 气体生成鉴别法 荧光反应鉴别法
呈色反应鉴别法
• —三氯化铁呈色反应 ----酚羟基； • —异羟肟酸铁反应 ----芳酸、酯、酰胺
； • —茚三酮呈色反应 ----类似氨基酸结构
； • —重氮化-偶合显色反应 ---芳伯氨基； • —氧化还原显色等等。
与重金属离子的沉淀反应； 与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应。 药物本身产生荧光； 与各种试剂（硫酸、溴、间苯二酚等）反 应后产生荧光；
初熔 终熔
比旋度：
在一定波长（589.3nm）与温度（20°C）下， 偏振光透过长1dm，含旋光性物质1g/1mL的溶液 时测得的旋光度a，称为比旋度。
αtλ 是手性药物特性及其纯度的主要指标。
吸收系数
在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物
质在单位浓度（C）、单位液层厚度（L）时的
吸收度，称为吸收系数（
• 而USP则采用对照品法，例阿莫西林的鉴别试验：取本 品，经干燥后用溴化钾压片法测定，所得图谱与USP阿莫 西林参考标准品的图谱一致。
氟胞嘧啶紫外光谱鉴别
• 本品8µg/ml的盐酸溶液（9→100≈0.1mol/L），最大吸收 波长286nm，吸光度约为0.57，最小吸收波长244nm。
不同国家测定方法略有不同
• USP采用对照品，将样品与对照品按同法 处理，在200-400nm波长范围内扫描两种 溶液，要求在相同的波长处有最大吸收 、最小吸收和相同的吸收系数，或吸收 比在规定的限度内。
• 例 地蒽酚的鉴别试验： 取含量测定项下的溶液
，照分光光度法测定，于240～400nm的波长范围
内测定吸收度，在257、289与356nm的波长处有 最大吸收。
• 规定：A257/A289应为1.06～1.10；
•
A356/A289应为0.90～0.94。
紫外鉴别方法通常有：
（1） λmax，λmin （2） λ-A （3） λ-吸收系数 （4） λA1/ λA2 （5） 化学处理后测定产物的光谱特性
☆强碱处理，加热，产生氨（胺）气； ☆强酸处理，加热，发生硫化氢气体； ☆直火加热，生成紫色碘蒸气； ☆硫酸水解，加乙醇产生醋酸乙酯香味。
光谱鉴别法
紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法
紫外光谱鉴别法
• 紫外法——在指定溶剂中测定2～3个特定波长处
的吸收度比值（峰值与峰值比或峰值与峰谷比） ，以提高专属性。
专属鉴别反应
－－－－是证实某一种药物的依据。
专属鉴别试验：则是在一般鉴 别试验的基础上，利用各种药物 的化学结构差异来鉴别药物。
例：
巴比妥类药物含有共同母核，区 别在于5，5-位取代基和2-位取代 基的不同：
苯巴比妥---苯环 司可巴比妥---双键 硫喷妥钠---硫原子
综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物 的共同化学结构为依据，根据其相同的物理 化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同 类别的药物。
E1% 1cm
或
）。
鉴别
• 一般鉴别试验 general dentification test • 专属鉴别试验 specific identification test
一般鉴别试验
是以某些类别 药物的共同化学 结构为依据，根 据其相同的物理 化学性质进行药 物真伪的鉴别。
有机药物:官能团 无机药物 ：阴、阳离子的反应
检验
性状 鉴别 检查 含量测定
学习目的
❖能够理解药品鉴别的定义及目的； ❖能够利用物理常数对药物进行鉴别； ❖能够独立运用化学、光谱、色谱等鉴 别方法完成药品真伪判断及方法的选择；
❖能够理解鉴别试验的影响因素及注意 事项。
（一）概述
• 鉴别：根据药物的分子结构、理化性质 、采用化学、物理化学或生物学方法来 判断药物的真伪。