三醋酸纤维素酯片基缩微胶片_醋酸综合症_的监测及其保护对策

前拍摄的均为醋酸片基。 由于当时技术设备简陋， 没 有统一的技术规范， 缺乏工作经验， 所拍胶片又长期 保存在普通纸质档案库房内（没有温湿度控制） ， 因 此我馆的醋酸片基缩微胶片存在 “先天不足， 后天不 良” 的问题， 为我们如何有效保护提出了难题。
+5)* 年我馆建立了缩微胶片母片库。 +5)) 年发 现馆藏醋酸片已经感染上 “醋酸综合症” 。 +5)) 年— +55+ 年我们对这批胶片进行了全面质量检查工作， +55/年馆藏缩微母片转送到保管条件相对有利于胶
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， 大 !1 比利时片的 2# 值全部在 ’1- 以上 （含 ’1-） 部分为 %1(、 %1*；富士片的 2# 值绝大部分在 ’1/ 以下 （含 ’1/） ， 大部分为 ’1/； 富士片的醋酸综合症情况较 。 比利时片严重 （详见表,）
发出醋酸味， 浓度逐渐增加； 片基增塑剂析出， 片基 变软； 彩色影像开始褪色， 黑白银影像失 &’值降低； 去光泽； 进而片基上形成结晶物， 片基开始变形， 乳 剂发粘， 片卷中渗出粘稠的黑色胶液， 最后胶片变成 碎片或粉末。 “醋酸综合症”的发生是内外因共同作用的结 果。 其内因是三醋酸纤维素酯自身的氧化、 水解和断 链降解， 外因则包括多方面的因素： !( 保存环境的高 温高湿； )( 胶片生产过程中残留于片基和乳 剂 层 内 的酸性物质 （如硫酸根、 媒染剂等） ； *( 显影加工时使 用强酸性溶液 （如硫酸、 醋酸等） ； #( 使用与保存中接 触酸性气体或氮氧化物气体； %( 胶片包装材 料 内 的
表+ 气敏性影像衰变监测试纸检测判定标准
“醋酸综合症 # 判定标准 安全范围 临界范围 轻度感染 紧急抢救范围 “醋症” 晚期
监测方法的选择 , “醋酸综合症”
目前我国及世界上尚没有测定 “醋酸综合症” 衰变程度的相关技术规范和标准， 但近年仍有一些 技术方法可以对醋酸片基发生 “醋 酸 综 合 症 ” 的衰 变程度进行测试， 主要分为破坏型测试及非破坏性 测试两大类。破坏型测试包括测定粘度、 抗张强度、 酸度、 紫外吸收、 不溶解物含量、 回潮率等。非破坏 性测试包括通过测定胶片所释放醋酸气体浓度相 对应的 -"值、 红外吸收法等。 从国内外许多专家的研究成果表明： 酸度测定 被认为是目前对 “醋 酸 综 合 症 ” 胶片老化衰变程度 的最有效的方法和技术， 随醋酸片的老化加剧其酸 度就会上升 （-" 值下降） ， 因此大家普遍接受了这样 的提法： 酸度是反映醋酸片老化程度的 “晴 雨 表 ” 。 主要基于如下几点理由： +. 醋酸片最大的安全保 护 问题是出现 “醋酸综合症” ； 首 ,. 醋酸片分解过程中， 先是 “去 乙 酰 化 ” ， 之后才是片基大分子链的断裂， 此时有些指标如粘度、 抗张强度等并不能反应出这 种变化， 而酸度则能较好、 较早地反映醋酸片的老 化程度； /. 醋酸气体对醋酸片的降解具有自催化 作 用， 产生 “醋酸阱” ； &. 在酸度滴定中所得的数值能直 接反应醋酸基脱落的数量。 用滴定法的酸度测定来判定 “醋酸综合症” 衰 变程度其反映出的结果比较真实准确， 但也存在着 一些明显的不足之处。首先它是种破坏性方法， 对 珍贵的胶片来说取样比较困难； 其次， 结果只代表 取样点处片基部位的酸度， 并不能完全反映胶片上 所有的点 ； 另外， 操作上比较繁琐、 工作量大， 技术 要求和难度也较大。 通过测定胶片所释放醋酸气体的 -" 值是一种 新的测定胶片酸度的技术方法， 从另一个角度实现 了对胶片老化程度的测定。中国电影资料馆影像保 护技术专家们经过多年艰苦的科研和实践应用试 验， 研制 出 了 一 种 “气 敏 性 影 像 衰 变 监 测 试 纸 ” （以 下简称气敏试纸） 对醋酸胶片 “醋酸综合症” 情况进 行检测。这种方法的优点是所测结果能反映整卷胶 片的整体酸度状况，测试技术方法操作简便易实 现。经过我们多年的实践应用总结， 我们认为作为
表, 洞库醋酸缩微母片 "# 值分布情况
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同时也反映出这些胶片的酸气释放速度较快，表明 其内部降解反应时刻都在进行 （详见表%）
.1 跟踪检查的胶片 2# 值在 % 年中并没有明显的
变化， 说明这批胶片的状况较为稳定， 保管条件和方 法比较得当。 几乎都在 %1( /1 纸盒包装的胶片 2# 值相对较高， 以上，而 +/ 年检查时这批胶片为马口铁包装， 2# 值 相对更低。 同一年代同批胶片中， 一盒纸盒包装的胶 片的2#值明显高于附近的胶片。这表明， 纸盒对酸 气的释放有一定的帮助，而酸气的释放可以减轻醋 酸综合症的自催化作用， 从而有益于胶片的保存 （详 见表.） 。
收稿日期： )AA#1A"1)" 作者简介： 叶正 木便， 男， 副研究馆员； 赵鹏， 男， 副研究馆员。
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影像保存
影
像
技
术
!""# 年
第!期
铁、 铬离子等的催化作用， 银的影响可以忽略， 玻璃 最小， 聚乙烯塑料和铝次之。
一种监测手段是十分可靠而有效的。 我们选择由中国电影资料馆研制的“气敏性影 像衰变监测试纸” （以下简称气敏试纸）对我馆所保 存醋酸胶片的 “醋酸综合症” 情况进行了多年的跟踪 监测， 同时我们还参 照 012 # 34+,’/+： 《缩 微 摄 ,’’’ 影技术—银明胶型缩微品变质迹象的检验》等相关 标准对胶片影像质量、 生霉、 变色、 划伤、 斑点、 脱膜、 粘连等进行肉眼直观检查。通过这些年的工作和努 力，我们已经积累了大量的检测数据和一系列实验 的结果， 应该说是很有价值的， 为此我们想把所做的 工作、成果及对如何保护醋酸片基缩微胶片谈谈我 们的一些思考， 一并供大家参考。 下表是气敏试纸检测的判定标准，这个标准是 国际上基本已公认的，作为国际标准可能还有待时 日， 放在这里供大家参考使用。
气敏性影像衰变监测试纸 !" 值 （ 含 $%’( $%& — $%’ （ 含 &%)( $%’ — &%) （ 含 &%*( &%) — &%* （ 含 &%&( &%* — &%&
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我馆醋酸片基缩微胶片的质量状况及检 测结果分析
我馆 +5$5 年开始档案缩微复制工作 ， +5)’ 年 以
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概述
醋酸纤维素酯片基于!"#$年发明之后，由于安
全性高而取代了易燃的硝酸纤维素酯片基。 !"$% 年 发现， 三醋酸纤维素酯在保存过程中会产生水解和 断链降解反应， 所释放出醋酸气体对片基的降解会 产生自催化作用，从而加速三醋酸纤维素酯的分 解， 最后危及到胶片片基及所记录的影像信息等的 安全， 这就是所谓的 “醋酸综合症” 。世界各地， 包括 我国的影像保存部门几乎都发现了 “醋酸综合症” 现象。 “醋酸综合症” 的症状初期主要表现为： 胶片散
准判断， 洞库所保管的醋酸片处于紧急抢救范围的 胶片占全部胶片的 (1--$ ，轻度感染范围的胶片为 而临界范围以上的为.(1%+$。详见表!。 ,-1%!$，
表!
判定标准 安全范围 临界范围 轻度感染 紧急抢救范围 “醋症” 晚期
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