每天一个人名反应--Jacobsen-Katsuki环氧化反应

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jacobsen 不对称环氧化反应的最新进展

jacobsen 不对称环氧化反应的最新进展
。 金属卟啉配合物作为 CYP450 的
图6 卟啉环的结构图
有效模拟物可在温和的条件下活化分 子氧, 从而实现烯烃的环氧化。 4个 meso和8个β位都可以引入手性 基团,形成手性金属卟啉(图6)。
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手性salen催化剂的研究进展
• 1990 年, Jacobsen 和 Katsuki报道了含手性碳
jacobsen 不对称环氧 化反应的最新进展
报告人
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jacobsen 不对称环氧化反应的最新进展
1.生物酶催化的非官能化 烯烃不对称环氧化反应
2.手性salen催化剂的研 究进展
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生物酶催化的非官能化烯烃不对称环氧化反应
1.氧化酶细胞色素P450
salen络合物是一个与氧化酶细胞色素P450有关的仿生试剂。
图 7 非对称手性 Mn(salen)化合物的催化剂 4
图 8
非对称手性 Mn(salen)化合物的催化剂 5
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手性salen催化剂的研究进展
1997 年, Hashihayata 用非手性的 salen Mn(Ⅲ)催 化剂(图 9), 加入助催化剂4-PPNO 时催化烯烃环氧 化反应, 得到了较好的产率。
的催化效果及对映选择性。

1993 年, Katsuki第二代手性催化剂 (图 6), 催化顺式烯烃时, 取得了 86%~91%的 ee 值。
图 5
Katsuki 催化剂 2
图 6
Katsuki 第二代手性催化剂 3
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手性salen催化剂的研究进展
20 世纪 90 年代中后期 Kureshy 与Kim报道了一系列的非对称手性 Mn(salen) 化合物的催化剂(图 7、图 8), 并用于烯烃的环氧化反 应.打开了不对称 Schiff 碱化合物合成的新局面. 这种方法很容易获得不同的立体效应与电子效应, 而这 两点是 salen 配合物之所以拥有很好催化性能的重要 因素.

有机化学人名反应总结

有机化学人名反应总结

有机化学人名反应总结有机化学人名反应是指以某位有机化学家的名字命名的有机合成反应。

这些反应通常是由这些化学家发现或者改进的,它们在有机合成领域发挥着重要的作用。

下面将对一些有机化学人名反应进行总结和介绍。

首先,我们来介绍迈克尔加成反应。

这是由阿尔贝托·迈克尔发现的一种重要的有机合成反应。

它是一种以亚硝基化合物和α,β-不饱和化合物为底物,在碱性条件下进行的加成反应。

迈克尔加成反应是合成β-羰基化合物的重要方法,具有广泛的应用价值。

其次,我们介绍格宾反应。

这是由埃米尔·格宾发现的一种重要的有机合成反应。

格宾反应是一种重要的酰胺合成方法,它可以将酰胺和醛或酮底物进行缩合反应,生成含有酰胺结构的产物。

这种反应在药物合成和天然产物合成中得到了广泛的应用。

接下来,我们介绍斯瓦茨反应。

这是由卡尔·巴尔特洛米·斯瓦茨发现的一种重要的有机合成反应。

斯瓦茨反应是一种重要的烷基化反应,它可以将卤代烷和金属硫醇底物进行反应,生成硫醚化合物。

这种反应在有机合成中具有广泛的应用,可以用于合成各种烷基化产物。

最后,我们介绍斯内普反应。

这是由维克托·斯内普发现的一种重要的有机合成反应。

斯内普反应是一种重要的芳香族硝基化反应,它可以将芳香烃和硝酸酯底物进行反应,生成硝基芳香烃。

这种反应在农药和染料合成中具有广泛的应用。

总的来说,有机化学人名反应在有机合成领域发挥着重要的作用,为有机化学家们的贡献致以崇高的敬意。

这些反应不仅在学术研究中具有重要的意义,也在药物合成、材料合成和化工生产中得到了广泛的应用。

希望通过对这些反应的总结和介绍,能够增进对有机合成领域的了解,促进有机化学研究的发展和应用。

有机化学人名反应

有机化学人名反应

有机化学人名反应
1. Friedel-Crafts反应:由Charles Friedel和James Crafts于1877年首次报道的一种重要的有机化学反应。

2. Grignard反应:法国化学家Victor Grignard于1900年发现的一种有机合成反应。

3. Wolff-Kishner还原反应:德国化学家Kurt Heinrich Wolff和美国化学家Morris Kishner于1913年和1919年分别发现的一种有机还原反应。

4. Birch还原反应:澳大利亚化学家Arthur John Birch于1944年发现的一种有机化学反应。

5. Cannizzaro反应:意大利化学家Stanislao Cannizzaro于1853年发现的一种有机化学反应。

6. Gabriel重氮化反应:德国化学家Siegmund Gabriel于1887年发现的一种有机化学反应。

7. Wurtz反应:法国化学家Charles Adolphe Wurtz于1855年发现的一种有机化学反应。

8. Fries重排反应:德国化学家Karl Fries于1887年发现的一种有机化学反应。

9. Hofmann消去反应:德国化学家August Wilhelm von
Hofmann于1865年发现的一种有机化学反应。

10. Robinson环加成反应:英国化学家Robert Robinson于1925年发现的一种有机化学反应。

人名反应——精选推荐

人名反应——精选推荐

氧化还原:氧化:Baeyer-Villiger氧化酮过酸氧化成酯迁移规则:叔>仲>环己基>苄>伯>甲基>氢Corey-Kim 氧化醇在NCS/DMF作用后,碱处理氧化成醛酮Criegee邻二醇裂解邻二醇由Pb(OAc)4氧化成羰基化合物Criegee臭氧化烯烃臭氧化后水解成醛酮Dakin反应对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚Dess-Martin过碘酸酯氧化仲醇由过碘酸酯氧化成酮Fleming氧化硅烷经过酸化,过酸盐氧化,水解以后形成醇Hooker氧化2-羟基-3烷基-1,4-醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基,同时羟基和烷基位置互变Moffatt氧化(Pfitzner-Moffatt)氧化用DCC和DMSO氧化醇,形成醛酮Oppenauer氧化烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮Riley氧化活泼亚甲基(羰基α位等)被SeO2氧化成酮Rubottom氧化烯醇硅烷经过m-CPBA和K2CO3处理后α-羟基化Sarett氧化CrO3。

Py络合物氧化醇成醛酮Swern氧化用(COCl)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物Tamao-Kumada氧化烷基氟硅烷被KF,H2O2,KHCO3氧化成醇Wacker氧化Pd催化剂下,烯烃氧化成酮还原:Barton-McCombie去氧反应从相关的硫羰基体中间用n-Bu3SnH,AIBN试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用Birch 还原苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃带供电子基团的苯环:双键连接取代基带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位Brown硼氢化烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇Cannizzaro歧化碱在芳香醛,甲醛或者其他无α-氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸Clemmensen还原用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物Corey-Bakshi-Shibata(CBS)还原酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原Gribble吲哚还原用NaBH4直接还原会导致N-烷基化,NaBH3CN在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决Gribble二芳基酮还原用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷,也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原Luche还原烯酮在NaBH4-CeCl3下发生1,2-还原形成烯丙位取代烯醇McFadyen-Stevens还原酰基苯磺酰肼用碱处理成醛Meerwein-Ponndorf-Verley还原用Al(OPr’)3/Pr’OH体系将酮还原为醇Midland还原用B-3-α-蒎烯-9-BBN对酮进行不对称还原Noyori不对称氢化羰基在Ru(II)BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原Rosenmund还原用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛,如催化剂未被毒化,会氢化为醇Wolff-Kishner-黄鸣龙还原用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应:Boord反应β-卤代烷氧基与Zn作用生成烯烃Chugaev消除黄原酸酯热消除成烯Cope消除胺的氧化物热消除成烯烃Corey-Winter olefin烯烃合成邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处理转化为相应的烯Doering-LaFlamme丙二烯合成烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二溴环丙烷再反应生成丙二烯Horner-Wadsworth-Emmons反应从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting反应简单的多Julia-Lythgoe成烯反应从砜合醛生成(E)-烯烃Peterson成烯反应从α-硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的Witting反应Ramberg-Backlund烯烃合成Α-卤代砜用碱处理生成烯烃Witting反应羰基用膦叶立德变成烯烃Zaitsev消除E2消除带来更多取代的烯烃偶联反应:Cadiot-Chodkiewicz偶联从炔基卤和炔基酮合成双炔衍生物Castro-Stephens偶联芳基炔合成,同Cadiot-Chodkiewicz偶联Eglinton反应终端炔烃在化学计量(常常过量)Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应Eschenmoser偶联从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联Cu催化终端炔烃的氧化自偶联Gomberg-Bachmann偶联碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶联生成二芳基化合物Heck反应Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck反应发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck反应Hiyama交叉偶联反应Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F-或者OH-之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF催化剂存在下发生的交叉偶联反应Kumada交叉偶联(Kharasch交叉偶联)Ni和Pd催化下,格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联Liebeskind-Srogl偶联硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd催化发生交叉偶联生成酮McMurry 偶联羰基用低价Ti,如TiCl3/LiAlH4产生的Ti(0)处理得到双键,反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联Pd催化的有机Zn和有机卤代物,三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应Sonogashira反应Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille偶联Pd催化的有机Sn和有机卤,三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应Stille-Kelly偶联双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki偶联Pd催化下的有机硼烷和有机卤,三氟磺酸酯在碱存在下发生的交叉偶联Ullmann反应芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应Wurtz反应烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键Ymada偶联试剂用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化羧酸缩合反应:Aldol缩合羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应腈和α-卤代酯和Zn反应得到β-酮酯Benzoin 缩合芳香醛经CN-催化为安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合酯在碱催化下缩合为β-酮酯Corey-Fuchs反应醛发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后用BuLi处理生成终端炔烃Darzen缩水甘油酸酯缩合碱催化下从α-卤代酯和羰基化合物生成α,β-环氧酯(缩水甘油醛)Dieckmann缩合分子内的Claisen缩合Evans aldol反应用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合Guareschi-Thorpe缩合(2-吡啶酮合成)氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2-吡啶酮Henry硝醇反应醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch加成反应过渡金属催化的CXCl3对于烯烃的自由基加成Knoevenagel缩合羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合Mannnich缩合(羰基胺甲基化)胺,甲醛,和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael加成亲核碳原子对α,β-不饱和体系的共扼加成Mukaiyama醇醛缩合Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol缩合Nozaki-Hiyama-KIshi反应Cr-Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成Pechmann缩合(香豆素合成)Lewis酸促进的酸和β-酮酯缩合成为香豆素Perkin反应芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins反应烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应有机Zn试剂(从α-卤代酯来)对羰基的亲核加成反应Reimer-Tiemann反应从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosser对Witting反应的修正不稳定的叶立德和醛发生的Witting反应生成Z-烯烃,而改进的Schlosser反应可以得到E-烯烃Stetter反应(Michael-Stetter反应)从醛和α,β-不饱和酮可以得到1,4-二羰基衍生物。

人名反应(类型整理)

人名反应(类型整理)

人名反应1氧化:1.Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则:叔>仲>环己基>苄>伯>甲基>氢2.Corey-Kim 氧化:醇在NCS/DMF作用后,碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb(OAc)4氧化成羰基化合物4.Criegee臭氧化:烯烃臭氧化后水解成醛酮5.Dakin反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.Dess-Martin过碘酸酯氧化:仲醇由过碘酸酯氧化成酮7.Fleming氧化:硅烷经过酸化,过酸盐氧化,水解以后形成醇8.Hooker氧化:2-羟基-3烷基-1,4-醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基,同时羟基和烷基位置互变9.Moffatt氧化(Pfitzner-Moffatt)氧化:用DCC和DMSO氧化醇,形成醛酮10.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11.Riley氧化:活泼亚甲基(羰基α位等)被SeO2氧化成酮12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m-CPBA和K2CO3处理后α-羟基化13.Sarett氧化:CrO3·Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用(COCl)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物15.Tamao-Kumada氧化:烷基氟硅烷被KF,H2O2,KHCO3氧化成醇16.Wacker氧化:Pd催化剂下,烯烃氧化成酮还原:1..Barton-McCombie去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n-Bu3SnH,AIBN 试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch 还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃(带供电子基团的苯环:双键连接取代基;带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位。

)3.Brown硼氢化:烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro歧化:碱在芳香醛,甲醛或者其他无α-氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸5.Clemmensen还原:用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物6.Corey-Bakshi-Shibata(CBS)还原:酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原7.Gribble吲哚还原:用NaBH4直接还原会导致N-烷基化,NaBH3CN在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决8.Gribble二芳基酮还原:用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷,也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原9.Luche还原:烯酮在NaBH4-CeCl3下发生1,2-还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyen-Stevens还原:酰基苯磺酰肼用碱处理成醛11.Meerwein-Ponndorf-Verley还原:用Al(OPr’)3/Pr’OH体系将酮还原为醇12.Midland还原:用B-3-α-蒎烯-9-BBN对酮进行不对称还原13.Noyori不对称氢化:羰基在Ru(II)BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原14.Rosenmund还原:用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛,如催化剂未被毒化,会氢化为醇15.Wolff-Kishner-黄鸣龙还原:用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应:1.Boord反应:β-卤代烷氧基与Zn作用生成烯烃2.Chugaev消除:黄原酸酯热消除成烯3.Cope消除:胺的氧化物热消除成烯烃4.Corey-Winter olefin烯烃合成:邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme丙二烯合成:烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二溴环丙烷再反应生成丙二烯6.Horner-Wadsworth-Emmons反应:从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting反应简单的多7.Julia-Lythgoe成烯反应:从砜合醛生成(E)-烯烃8.Peterson成烯反应:从α-硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的Witting反应9.Ramberg-Backlund烯烃合成:Α-卤代砜用碱处理生成烯烃10.Witting反应:羰基用膦叶立德变成烯烃11.Zaitsev消除:E2消除带来更多取代的烯烃人名反应2偶联反应:Cadiot-Chodkiewicz偶联:从炔基卤和炔基酮合成双炔衍生物Castro-Stephens偶联:芳基炔合成,同Cadiot-Chodkiewicz偶联Eglinton反应:终端炔烃在化学计量(常常过量)Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联:Cu催化终端炔烃的氧化自偶联Gomberg-Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶联生成二芳基化合物Heck反应:Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck反应Hiyama交叉偶联反应:Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F -或者OH-之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF催化剂存在下发生的交叉偶联反应Kumada交叉偶联(Kharasch交叉偶联):Ni和Pd催化下,格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联Liebeskind-Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd催化发生交叉偶联生成酮McMurry 偶联:羰基用低价Ti,如TiCl3/LiAlH4产生的Ti(0)处理得到双键,反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联:Pd催化的有机Zn和有机卤代物,三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应Sonogashira反应:Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille偶联:Pd催化的有机Sn和有机卤,三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应Stille-Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki偶联:Pd催化下的有机硼烷和有机卤,三氟磺酸酯在碱存在下发生的交叉偶联Ullmann反应:芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应Wurtz反应:烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键Ymada偶联试剂:用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化羧酸缩合反应:Aldol缩合:羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应:腈和α-卤代酯和Zn反应得到β-酮酯Benzoin 缩合:芳香醛经CN-催化为安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合:酯在碱催化下缩合为β-酮酯Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后用BuLi处理生成终端炔烃Darzen缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从α-卤代酯和羰基化合物生成α,β-环氧酯(缩水甘油醛)Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合Evans aldol反应:用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合Guareschi-Thorpe缩合(2-吡啶酮合成):氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2-吡啶酮Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch加成反应:过渡金属催化的CXCl3对于烯烃的自由基加成Knoevenagel缩合:羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合Mannnich缩合(羰基胺甲基化):胺,甲醛,和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael加成:亲核碳原子对α,β-不饱和体系的共扼加成Mukaiyama醇醛缩合:Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol缩合Nozaki-Hiyama-KIshi反应:Cr-Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成Pechmann缩合(香豆素合成):Lewis酸促进的酸和β-酮酯缩合成为香豆素Perkin反应:芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins反应:烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应:有机Zn试剂(从α-卤代酯来)对羰基的亲核加成反应Reimer-Tiemann反应:从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosser对Witting反应的修正:不稳定的叶立德和醛发生的Witting反应生成Z-烯烃,而改进的Schlosser反应可以得到E-烯烃Stetter反应(Michael-Stetter反应):从醛和α,β-不饱和酮可以得到1,4-二羰基衍生物。

有机人名反应Excel版

有机人名反应Excel版


EWGCH2CN
C-H
90
Glaser Coupling

C-H
91
Griesbaum Coozonolysis


C=N
92
Grignard Reaction
卤代物
C-X
93
Olefin Metathesis Grubbs Reaction


C=C
94
Haloform Reaction

MeCO

羧酸
羧酸
叠氮
叠氮 胺 酮

胺 腙 羧酸 羧酸 醇 醛 醛 肟 酮 醛 醛 炔 醛 酮
酮醛脲
芳烃
原料补充说明
β-keto β-keto
CHCH=CH2, X=Y CHCH=CH2, X=Y CHCH=CH2, X=Y
断键 C-O C-O C-H C-H C-O C-O C-H C-H C-H C-H C-H C-O
22
Bergman Cyclization
23
Seyferth-Gilbert Homologation
23
Seyferth-Gilbert Homologation
24
Biginelli Reaction
25
Birch Reduction
原料 酯 酯 酯 酯 酯 酯 烯 烯 烯 醛酮酯 醛酮酯 醇
酰胺
ArCCNHCOR
C=O
27
Blaise Reaction

R-CN+卤代酯
C≡N
27
Blaise Reaction

R-CN+卤代酯

人名反应(类型整理)

人名反应(类型整理)

人名反应1氧化:1.Baeyer-Villiger 氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则:叔>仲>环己基>苄>伯>甲基>氢2.Corey-Kim 氧化: 醇在NCS/DMF 作用后,碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb(OAc)4 氧化成羰基化合物4.Criegee臭氧化: 烯烃臭氧化后水解成醛酮5.Dakin 反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.Dess-Martin 过碘酸酯氧化: 仲醇由过碘酸酯氧化成酮7. Fleming氧化:硅烷经过酸化,过酸盐氧化,水解以后形成醇8. Hooker氧化:2-羟基-3烷基-1,4-醌被KMnO4 氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基,同时羟基和烷基位置互变9.Moffatt 氧化(Pfitzner-Moffatt)氧化:用DCC和DMSO 氧化醇,形成醛酮10.Oppenauer氧化: 烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11. Riley氧化:活泼亚甲基(羰基α位等)被SeO2氧化成酮12. Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m-CPBA 和K2CO3处理后α-羟基化13.Sarett 氧化: CrO3·Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用(COCl)2,DMSO为试剂合Et3N 淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物15.Tamao-Kumada 氧化:烷基氟硅烷被KF,H2O2,KHCO3 氧化成醇16.Wacker 氧化: Pd催化剂下,烯烃氧化成酮还原:1..Barton-McCombie 去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n-Bu3SnH,AIBN 试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch 还原:苯环由Na 单质合液胺条件下形成环内二烯烃(带供电子基团的苯环:双键连接取代基;带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位。

)3.Brown硼氢化:烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro 歧化:碱在芳香醛,甲醛或者其他无α-氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸5.Clemmensen还原:用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物6.Corey-Bakshi-Shibata(CBS)还原:酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原7.Gribble 吲哚还原:用NaBH4直接还原会导致N-烷基化,NaBH3CN 在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决8.Gribble 二芳基酮还原:用NaBH4 在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷,也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原9. Luche还原:烯酮在NaBH4-CeCl3下发生1,2-还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyen-Stevens还原:酰基苯磺酰肼用碱处理成醛11.Meerwein-Ponndorf-Verley 还原:用Al(OPr')3/Pr 'O体H 系将酮还原为醇12.Midland 还原:用B-3-α-蒎烯-9-BBN 对酮进行不对称还原13. Noyori 不对称氢化:羰基在Ru(II)BINAP 络合物催化下发生不对称氢化还原14. Rosenmund还原:用BaSO4/毒化Pd 催化剂将酰氯氢化成醛,如催化剂未被毒化,会氢化为醇15.Wolff-Kishner-黄鸣龙还原:用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应:1.Boord反应:β-卤代烷氧基与Zn 作用生成烯烃2.Chugaev消除:黄原酸酯热消除成烯3.Cope消除:胺的氧化物热消除成烯烃4.Corey-Winter olefin 烯烃合成:邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme 丙二烯合成:烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二溴环丙烷再反应生成丙二烯6.Horner-Wadsworth-Emmons 反应:从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting 反应简单的多7.Julia-Lythgoe 成烯反应:从砜合醛生成(E)-烯烃8.Peterson成烯反应:从α - 硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的Witting 反应9.Ramberg-Backlund 烯烃合成:Α-卤代砜用碱处理生成烯烃10.Witting 反应:羰基用膦叶立德变成烯烃11.Zaitsev消除:E2消除带来更多取代的烯烃人名反应2偶联反应:Cadiot-Chodkiewicz偶联:从炔基卤和炔基酮合成双炔衍生物Castro-Stephens偶联: 芳基炔合成,同Cadiot-Chodkiewicz 偶联Eglinton 反应:终端炔烃在化学计量 (常常过量) Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联: Cu 催化终端炔烃的氧化自偶联Gomberg-Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶联生成二芳基化合物Heck 反应: Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck 反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck 反应Hiyama 交叉偶联反应:Pb 催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F -或者OH-之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF 催化剂存在下发生的交叉偶联反应Kumada 交叉偶联( Kharasch交叉偶联) :Ni 和Pd催化下,格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联Liebeskind-Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd 催化发生交叉偶联生成酮McMurry 偶联:羰基用低价Ti,如TiCl3/LiAlH4 产生的Ti(0) 处理得到双键,反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联: Pd催化的有机Zn 和有机卤代物,三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应Sonogashira反应: Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille 偶联: Pd催化的有机Sn 和有机卤,三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应Stille-Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki 偶联: Pd催化下的有机硼烷和有机卤,三氟磺酸酯在碱存在下发生的交叉偶联Ullmann 反应:芳基碘代物在Cu 存在下的自偶联反应Wurtz 反应:烷基卤经Na或Mg 金属处理后形成碳碳单键Ymada 偶联试剂: 用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN 活化羧酸缩合反应:Aldol 缩合: 羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应:腈和α-卤代酯和Zn 反应得到β-酮酯Benzoin 缩合:芳香醛经CN-催化为安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应: 羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合: 酯在碱催化下缩合为β-酮酯Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后用BuLi 处理生成终端炔烃Darzen 缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从α-卤代酯和羰基化合物生成α,β-环氧酯(缩水甘油醛)Dieckmann 缩合:分子内的Claisen缩合Evans aldol反应: 用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合Guareschi-Thorpe 缩合(2-吡啶酮合成): 氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2-吡啶酮Henry 硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch 加成反应:过渡金属催化的CXCl3 对于烯烃的自由基加成Knoevenagel缩合:羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合Mannnich 缩合(羰基胺甲基化):胺,甲醛,和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael 加成:亲核碳原子对α,β-不饱和体系的共扼加成Mukaiyama 醇醛缩合:Lewis 酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol 缩合Nozaki-Hiyama-KIshi 反应:Cr-Ni 双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成Pechmann 缩合(香豆素合成):Lewis 酸促进的酸和β-酮酯缩合成为香豆素Perkin 反应:芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins 反应:烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应:有机Zn试剂(从α-卤代酯来)对羰基的亲核加成反应Reimer-Tiemann 反应:从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosser 对Witting 反应的修正:不稳定的叶立德和醛发生的Witting 反应生成Z-烯烃,而改进的Schlosser反应可以得到E-烯烃Stetter 反应(Michael-Stetter 反应):从醛和α ,β-不饱和酮可以得到1,4-二羰基衍生物。

人名命名的化学反应

人名命名的化学反应

人名命名的化学反应
以下是一些以人名命名的化学反应的例子:
1. 阿尔多利反应(Aldol reaction),以俄国化学家阿尔多利(Aldol)的名字命名,描述了碳-碳键的形成,是有机合成中常用的反应之一。

2. 伯克利-哈特利反应(Berkeley-Hartley reaction),以美国化学家伯克利(Berkeley)和哈特利(Hartley)的名字命名,用于合成含有苯环的化合物。

3. 格里格纳德反应(Grignard reaction),以法国化学家格里格纳德(Grignard)的名字命名,该反应用于合成碳-碳键和碳-金属键,是有机合成中的重要工具。

4. 巴尔-温克勒反应(Balz-Schiemann reaction),以德国化学家巴尔(Balz)和温克勒(Schiemann)的名字命名,用于合成芳香胺的重要反应。

5. 诺贝尔反应(Nobel reaction),以瑞典化学家诺贝尔
(Nobel)的名字命名,描述了硝基化合物的还原反应。

这些人名命名的化学反应代表了不同领域中科学家的贡献,通过命名反应来纪念他们的工作。

这些反应在化学研究和有机合成中发挥着重要的作用,并且持续影响着化学领域的发展。

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每天一个人名反应--Jacobsen-Katsuki环氧化反应Z-烯烃在Mn(Ⅲ)-salen催化下的不对称环氧化反应。

反应机理
协同的氧转移(cis-环氧化物)
经自由基中间体的氧转移(trans-环氧化物)
经锰的氧化物中间体的氧转移(cis-环氧化物)
反应实例
参考文献
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本文来自 Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanisms
and Synthetic Applications--Fifth Edition,有机人名反应——机理及应用第四版。

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