电泳涂料用环氧树脂组成物
电泳漆MSDS
HS11-99灰色双组分阴极电泳漆MSDS3、危险性概述危险性概述：本品不属于《GB6944-86危险货物分类和品名编号》中所列货物材料。
本品为非易燃液体，但可引起眼和皮肤刺激。
侵入途径：皮肤、眼、误服。
急性健康危害：眼接触：可引起眼睛刺激、发红、流泪。
误服：可引起胃肠道刺激、恶心、呕吐、腹泻、头痛、头晕、无力、共济失调、意识混浊。
慢性影响：无资料。
可加重的现患疾病：无资料。
4、急救措施误服：在医务人员指导下催吐。
昏迷者禁食，立即就医。
皮肤接触：脱去污染的衣着，用干净布擦，先用稀释后的醋酸或乳酸水溶液清洗，然后用大量流动清水和肥皂水冲洗。
眼睛接触：用流动清水冲洗15分钟。
如仍感刺激，就医。
5、消防措施涂料闪点：80 ºC燃烧性：可燃灭火剂：二氧化碳、干粉、泡沫。
灭火注意事项：用水喷雾冷却火场中的容器。
消防员必须佩带正压自给式呼吸器。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳等有毒烟雾。
6、泄露应争措施对泄露区进行通风，排除火种。
按第8部分的要求做好个人防护。
可能时收容泄露液体，使用无火花工具，用砂土、蛭石等惰性材料吸收，按环保部门的要求处置。
7、作业与储存盖紧容器，储存于阴凉通风处，防止容器损坏。
用空后的容器应先用去离子水或超滤液清洗回收，否则可能残留有机溶剂蒸汽而导致危险。
8、接触控制/个体防护作业场所职业接触限值环氧树脂、聚酰胺、低分子量聚酰胺中国：无规定；ACGIH：无规定丁醇中国：STEL200mg/m3乙二醇丁醚中国：STEL100mg/m3工程控制：全面通风或局部排风，尽可能降低接触浓度。
呼吸系统防护：高浓度接触时可佩戴有机蒸汽专用呼吸器眼睛防护：佩戴化学安全防护眼镜手防护：佩戴化学品手套其他防护：工作完毕，淋浴更衣。
避免长期反复接触。
9、理化特征外观与性状：液体沸点：无数据闪点（ºC）80℃相对密度（水=1）：>1溶解性：可混溶于有机溶剂和水10、稳定性和反应性稳定性：稳定避免接触的条件：高温、火种禁忌物：强氧化剂聚合危险：不聚合有害（分解）产物：燃烧产生一氧化碳、二氧化碳等有毒烟雾。
电泳漆技术说明
目录一、公司简介二、电泳原理三、规范工艺流程四、产品简介五、全系列丙烯酸聚氨酯电著产品简介六、全系列产品规格七、全系列涂膜性能八、补给剂资料九、管理对策十、问题点与对策十一、各型号产品说明书二、电泳涂装原理：阴极电泳涂料是一种具有半水溶型和悬体系特征的多组份体系，在电场作用下，已中和的阳离子树脂携带的涂料粒子在阴极进行电沉积，其过程包括电泳、电解、电沉积、电渗四种现象。
1、电泳：悬浮在极性液体中的带电粒子由于电场影响而发生泳动的现象。
阳离子型树脂粒子向作为阴极的工件移动。
2、电解：液体中的氢离子和氢氧根离子在直流电源的作用下，生成氢气和氧气，阴极界面PH值升高。
3、电沉积：阳离子涂料粒子在吸引它的电极（阴极）上被还原为中性不溶脂，析出粘附，形成不溶解的涂膜。
过程如下：H2O≒H++OH-阳极：2H++2OH—- 2e→H2O+1/2O2↑+2H+阴极：2OH-+2H++2e→H2↑+2OH-R1 R 1∣∣~NH++OH-→~N↓+H2O ∣∣R 2 R24、电渗：在外电场力作用下，涂膜内部所含的水份从涂膜中渗析出来移向槽液，进行内聚部分脱水。
电渗使亲水涂膜变为憎水涂膜，脱水使涂膜致密化。
由于上述四个过程是连续进行的，获得的涂膜在烘干之前含水量在10%以下，可以直接进行水洗、烘干，最后形成连续均一的品质优良的涂膜。
三、规范工艺流程：1.环氧体系电泳流程：高温脱脂（加超声波）→常温脱脂→水洗三次→酸洗除锈→水洗三次→流动水洗→表调→磷化→水洗三次→流动水洗→纯水洗两次→电泳涂装→回收水洗三次→纯水浸洗两次→纯水喷淋→脱水剂洗/吹洗→烘干固化→成品包装2.透明有色体系电泳流程：电镀工件（抛光工件）→化学除油（加超声波）→水洗两次→电解除油→水洗三次（溢流水洗）→中和（弱酸洗）→水洗三次（溢流水洗）→纯水洗两次→电泳涂装（透明及各色）→回收纯水洗两次→纯水洗三次（溢流）→脱水剂洗→滴水（吹净水珠）→烘烤→成品包装四、产品简介：1.环氧体系电泳涂料：本公司之环氧体系电泳涂料目前主要以色浆、乳液双组份供应市场。
阴极电泳涂料
自分层涂料指涂料一次施工在底材上后，能自发的直接产生相分离，在成膜过程中分成两个连续的不同功能 涂层，形成不同组成的复合涂层系统，每层显示出不同的特性。这种一次施工的多层涂层，不仅节约了劳动力， 而且解决了多层涂装系统的层间附着力问题。其机理有如下几种:重力作用机理，选择性润湿机理，不同渗透速率 机理，颜料润湿机理，界面张力梯度机理，相收缩机理现在市场上开发研究的耐候性阴极电泳涂料就属于自分层 涂料的一种。这种涂料树脂的主要组成为环氧系树脂和丙烯酸系树脂，利用两者表面张力的不同，烘烤时表面张 力大的环氧树脂沉于下层，表面张力小的丙烯酸树脂浮于表面层，形成了耐候性和耐腐蚀性都较好的“底面合一” 型阴极电泳涂料。
制法
工艺流程为：投料→树脂溶解→环氧胺加成→异氰酸酯封闭剂→树脂中和→乳化→组分1乳液； 投料→树脂颜料→研磨分散→调整→组分2色浆。
生产厂家
沈阳油漆厂等
谢谢观看
产品特点
1、不含铅等重金属，低溶剂含量，属环保型产品； 2、水溶型，槽液稳定性好及有良好的电沉积性能； 3、pH值近中性，对设备腐蚀小，耐腐蚀性能高 。
类型
紫外光固化电泳涂料
紫外光(UV)固化涂料是利用紫外光照射涂料树脂发生聚合架桥反应的固化方式，在低温的条件下短时间内就 能完成涂料的固化过程。它能提高生产效率，同时具有节约能源、防止环境污染等许多优点。UV固化涂料由于其 固化温度低，除适用于一般的电泳涂装的产品外还用于金属镀层上的装饰、防腐，金属蒸发膜上的保护，受热易 变形材料上的涂装和电子产品及精密产品上的封闭、印刷等的加工。国内外研究的UV固化阴极电泳涂料的基体树 脂主要集中于丙烯酸树脂、环氧树脂及聚氨酯。
阴极电泳涂料
轻工、家用电器用涂料
Hale Waihona Puke 01 发展历史03 类型 05 生产厂家
电泳操作规范
一、前言尊敬的客户，感谢你使用我公司电泳涂料。
在您选用本公司LH型系列电泳涂料时，请您仔细阅读本说明，它将使您对涂装工艺、涂装设备的设计、生产管理、质量的控制等方面得到全面的了解，深刻理解说明书中的各项原则，并诸实施，是您得到高质量阴极电泳涂层的可靠保证。
二、阴极电涂料工艺流程简介1、组成成份(1)LH型是系列改性的中分子量双酚A型环氧树脂。
(2)树脂加入颜、填料后经研磨分散制成色浆(灰、黑)组份,树脂经中和乳化成乳液组份。
2、操作工艺预脱脂---脱脂---自来水洗---除锈---水洗---表调---磷化---自来水洗---循环净水洗---去离子水洗---电泳---UF1水洗---UF2水洗---固化3、工艺要求(1)脱脂要求温度40～50℃,浸载8～10分钟.具体视去油效果而定。
（2）工件要求做到表面无锈、无机械杂质、无挂灰现象,盐酸浓度要求在25%左右浸载8～10分钟。
(3)表调要求浸载1分钟。
(4)磷化膜要均匀,厚度适中,无花脸、粗糙现象,一般要求2～4μS。
具体温度、浓度由前处理厂家而定。
(5)电泳时间:一般控制在1～4min,具体视用户要求而定。
(6)电泳电压:一般控制在120～300V, 具体视用户要求而定。
(7)烘烤温度:一般控制在170～220℃。
(8)固化时间:一般控制在15～20min。
三、阴极电泳涂装的主要装置主要装置有：电沉积槽、循环装置、超滤装置、过滤装置、热交换装置、阳极装置、水洗装置、电沉积液配制装置、烘烤装置、直流电源供给装置等。
1、电沉积槽电沉积槽可用环氧玻璃钢衬里的铁槽，或PVC塑料槽。
有主副二槽，一般副槽为主槽的十分之一容量。
设计时应考虑被涂工件在槽中距离底部为10-20cm,距阳极不小于15cm，工件浸入工作液面下面5-10 cm，若连续式涂装必须认真考虑两个工件间的距离，减少工件间的互相碰撞与影响。
电泳槽底部设计尽可能避免产生死角。
2、循环装置为了电沉积涂料工作液的稳定，应装有循环装置，超滤装置、过滤装置、阳极液循环和热交换循环。
环氧型阳离子电泳涂料组合物
环氧型阳离子电泳涂料组合物欧洲专利：980899 A2（2000.2.23）发明人：Sakamoto, Hiroyuki等申请人：Nippon Paint Co.,Ltd.本发明的多层涂膜由环氧型阳离子电泳涂料组合物形成的阴极电沉积层及在其上形成的面涂层组成。
所述环氧型阳离子电泳涂料组合物经电沉积并烘烤固化后形成所述阳离子电沉积层。
再在其上涂覆面漆组合物，然后烘烤固化形成所述面涂层。
用于形成本发明多层涂膜的环氧型阳离子电泳涂料组合物（此后用"上述阳离子电泳涂料组合物"简称）含有锍基和碳-碳不饱和键。
锍基是上述阳离子电泳涂料组合物中的一个可水合的官能基。
电沉积过程中当使用一定量的电压或电流时，锍基在电极上进行电解还原，其上离子基消失形成硫化物，结果如下说明的使其不可逆地变成绝缘体。
因此可认为上述阳离子电泳涂料组合物具有很高的泳透力。
也可认为在该电泳过程中，锍基诱导电极反应并保持产生的氢氧化物离子，亦即在电泳涂膜中电解产生碱。
这种电解产生的碱可将电泳涂膜中存在的热反应性低的炔丙基团转换为热反应性高的丙二烯。
上述阳离子电泳涂料组合物中每100g树脂固体分中含有5~300mmol的锍基。
如果含量小于5mmol/100g，不能获得充分的泳透力和固化性，而且，水合性和槽液稳定性较差。
但当含量大于300mmol/100g时，工件表面的沉积膜变得较差。
较理想的范围是，上述阳离子电泳涂料组合物中每100g树脂固体分含10~250mmol、最好10~150mmol的锍基。
所述碳-碳不饱和键可以是碳-碳双键或碳-碳三键。
碳-碳不饱和键可存在于上述阳离子电泳涂料组合物的基料树脂分子的末端，有时也可存在于构成基料树脂骨架的分子链中。
所述碳-碳不饱和键起到固化官能基作用，也可改进耐候性。
其确切原因还不很清楚。
但有可能对它在涂膜中形成的自由基具有捕捉自由基的作用。
当它与锍基共存时，可进一步改进上述阳离子电泳涂料组合物的泳透力。
阴极电泳漆
电泳涂装是近30年来发展起来的一种特殊涂膜方法。
阴极电泳涂料是继阳极电泳涂料之后发展起来的一种新型涂料。
它具有水溶性、无毒、易于自动化操作等特点,在汽车、建材、五金、家电等行业得到广泛应用[1～3]。
阴极电泳涂料的种类较多,目前应用的主要有:以双酚Ａ环氧树脂与有机胺的加成物为骨架的环氧型阴极电泳涂料;以丙烯酸脂类共聚物为主体的阴极电泳涂料和聚胺酯类阴极电泳涂料。
环氧型阴极电泳涂料是采用有机胺进行环氧树脂改性,采用全封闭多异氰酸酯预聚物或三聚氰胺甲醛树脂、六甲氧基甲基三聚氰胺作固化剂,两者通过机械共混而得。
在本实验中,研究了以乙二醇单乙醚半封闭甲苯二异氰酸酯作固化剂,Ｃｏ2+、Ｐｂ2+盐为复合催干剂,环氧树脂为基体的阴极电泳涂料,取得了较好的结果。
1实验部分1.1主要原料和试剂环氧树脂:岳阳石油化工总厂环氧树脂厂;乙二醇单乙醚:广州新港化工厂;环烷酸钴:含钴7.8%～8.2%;松香铅自制;聚酰氨树脂:广东省南海联发有机化工厂;甲苯二异氰酸酯(ＴＤＩ):华中师范大学试剂厂;在合成中所用的其余试剂均为国产ＣＰ级;化学分析测试所用试剂均为国产ＡＲ级;所有实验中用水均为一次蒸馏水;差热分析仪:ＣＲＹ2Ｐ上海天平仪器厂;电泳仪:上海医用电子仪器厂。
1.2试剂的配制1.2.1环烷酸钴试剂的配制称取10ｇ环烷酸钴溶于20ｍＬ乙二醇单乙醚中,玻璃棒搅拌摇匀,备用。
1.2.2松香铅(含铅10%)的合成及其试剂配制称取17ｇ松香于烧杯中,电炉上加热至200℃,松香完全熔化,加入2.0ｇＰｂＯ,并不断搅拌,直至呈透明,取样成片状透明滴下为止。
冷却后取出,呈透明晶体,研细后得黄色粉末。
用分析天平准确称取1.8000ｇ松香铅溶于10ｍＬ乙二醇单乙醚中,玻棒搅拌均匀,制成松香铅试剂。
1.3阴极电泳涂料的制备1.3.1乙二醇单乙醚半封闭甲苯二异氰酸酯(简称Ｔ)的合成在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三颈烧瓶中,加入一定量的甲苯二异氰酸酯(ＴＤＩ),开动搅拌器,滴加乙二醇单乙醚,滴加过程中控温低于20℃,滴加完毕后,反应1ｈ,再升温至60℃,反应2ｈ左右。
电泳涂漆的原理及应用
《应用电化学》课程论文考核表(注：此页置于论文之前，与论文一同上交。
电泳涂漆的原理及应用摘要：电泳涂装技术源自汽车工业，它是适应汽车车身的涂装技术要求、解决汽车车身底漆涂装工艺中存在的问题而开发和发展起来的新的车身涂底漆方法(含新型的电泳涂料、电泳涂装工艺和涂装设备及其配套的附属装置等)，是当今汽车车身涂底漆工艺的主流涂装方法。
本文主要粗略介绍电泳涂漆的原理机理以及它在各领域的应用。
关键词：阳极电泳；阴极电泳；新领域1 引言随着人类对生态环境的日益重视，工业对生态环境的影响问题也逐步得到关注。
工业发展导致全球变暖、森林减少、酸雨和臭氧层破坏等，其后果已经影响了生态平衡。
同时，现代工业的发展也必须考虑生态环境保护和减少污染的要求。
金属表面处理是提高金属产品防腐和装饰等性能的重要手段，但在表面处理行业中废水、废气、废渣却是工业三废污染源。
因此，表面处理行业减少污染的新技术的开发将更受人们的关注。
电泳涂装与电镀、传统涂装相比．尽管发展历史较短，但随着低污染性、高利用率的合成新材料的开发，电泳涂装在金属表面处理新领域中的应用得到了迅速发展。
2 正文2.1 电泳涂装概念及分类电泳涂装是将被涂物浸在水性涂料中，通过外加电源靠电场产生的物理化学作用．在被涂物上析出涂膜的一种涂装方法。
按被洙物的极性可分为阳极电泳和阴极电泳。
阳极电泳涂装：被涂物为阳极，采用阴离子型（带负电荷）电泳涂料；阴极电泳涂装：被涂物为阴极，采用阳离子型（带正电荷）电泳涂料。
2.2 电泳涂装的机理[1]所谓电泳涂装是将被涂物浸渍在水溶性涂料中，与外加直流电源相接作为阳极(或作为阴极)，另设一个与其相对应的阴极(或阳极)，在两极间通直流电，依靠电能所产生的电化学反应，使水溶性涂料均匀沉积在被涂物面上。
从直观上讲，电泳涂装的过程类似于电镀。
电泳涂料是包含有高分子树脂、有机溶剂和颜料悬浮颗粒等多组分混合物。
它的电化学过程是很复杂的，有些方面的研究还不够透彻，就大家公认的看法，一般包括电泳、电解、电沉积和电渗四个同时进行的过程。
电泳涂装工艺过程
电泳涂装工艺过程电泳涂装基本原理所谓电泳涂装，是将被涂物浸渍在水溶性涂料中作为阳极（阳极电泳），另设一与其相对应的阴极，在两极间通直流电，靠电流所产生的物理化学作用，使涂料均匀涂在被涂物上的一种涂装技术。
电泳涂装必须使用电泳漆，电泳漆通常又称水溶性涂料，电泳漆与蒸馏水必须按一定比例进行稀释，才能使用。
电泳涂装一般包括四个同时进行的过程：1、电泳：在直流电场的作用下，正，负带电胶体粒子向负，正方向运动，也称泳动。
2、电解：电极上分别进行着氧化还原反应，反而在电极上形成氧化与还原现象。
3、电沉积：由于电泳作用，移至阳极附近的带电胶体粒子在模板表体放出电子，而呈不溶状态沉积，析出的现象，此时漆膜形成。
4、电渗：在电场作用下，固相不动，而液相移动的现象。
电渗作用使漆膜内所含水份逐渐被排到涂膜外，最后形成几乎连电流也通不过去，含水率极低，电阻相当高的致密漆膜。
5、灰色环氧电泳漆为例：该电泳漆系改性环氧树脂，丁醇，乙醇胺，滑石粉，钛白粉、炭黑、高岭土的物质组成，电泳漆与蒸馏水混合后，在直流电场的作用下，即分离成带正电荷的阳离子和带负电荷的阴离子，并进行一系列复杂的物理化学胶体化学，电化学变化过程。
电泳涂装的方法及技巧（1）一般金属表面的电泳涂装，其工艺流程为：预清理→上线→除油→水洗→除锈→水洗→中和→水洗→磷化→水洗→钝化→电泳涂装→槽上清洗→超滤水洗→烘干→下线。
（2）被涂物的底材及前处理对电泳涂膜有极大影响。
铸件一般采用喷砂或喷丸进行除锈，用棉纱清除工件表面的浮尘，用80#～120#砂纸清除表面残留的钢丸等杂物。
钢铁表面采用除油和除锈处理，对表面要求过高时，进行磷化和钝化表面处理。
黑色金属工件在阳极电泳前必须进行磷化处理，否则漆膜的耐腐蚀性能较差。
磷化处理时，一般选用锌盐磷化膜，厚度约1～2μm，要求磷化膜结晶细而均匀。
（3）在过滤系统中，一般采用一级过滤，过滤器为网袋式结构，孔径为25～75μm。
电泳涂料通过立式泵输送到过滤器进行过滤。
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电泳涂料用环氧树脂组成物日本专利公开:平6-271794发明人:武田基幸概述：本发明关于耐冲击性和耐腐蚀性优秀的阴极电泳涂料用环氧树脂组成物,特别是关于在不降低阴极电泳涂膜的耐腐蚀性下能提高其耐冲击性的稳定的阴极电泳涂料用环氧树脂组成物。
阻极电泳涂装,作为泳透性或膜厚均匀性、优异的防腐蚀性和环境污染少的涂装方法,除作汽车底漆外,还可广泛地用作工厂机械或家庭器具、电器制品的底漆等。
但是,特别是在汽车涂装体系这样的要求高耐腐蚀性和高冲击性等的领域中,期望有高物性的涂膜。
作为一般电泳涂料用树脂,主链采用耐腐蚀性优秀的双酚A型环氧树脂,它与钢板的附着性好,但其缺点是硬而脆。
为此,历来都采用聚醚多元醇、聚酯二醇、聚酯多元醇、末端羧基化的丁二烯丙烯腈、多胺等柔韧性扩链剂来改性环氧树脂。
但是,尽管这些改性能提高耐冲击性,然而其他涂膜性能特别是耐腐蚀性却出现问题。
后来又提出在电泳涂料中添加由内交联乙烯属不饱和单体的聚合物制成的微胶,例如,日本专利公开昭62-149761、昭62-273271、昭63-63760、昭63-63677、昭64 -17895、平4-165098、平4-226171等提出在阴极电泳涂料中添加微胶,以提高涂膜的平滑性、提高消光及端部防腐蚀性、但是这些方法提高耐腐蚀性和耐光冲击的效果还不如意,在涂料贮存中有微胶产生沉降,涂料稳定性差等缺点。
本发明者等对贮存中微胶不沉降、涂料稳定性好的电泳涂料进行了种种研究,其结果完成了本发明。
本发明的目的在于提供在不降低阴极电泳涂膜耐腐蚀性下提高耐冲击性的电泳涂料用的稳定的环氧树脂组成物。
本发明的要点是,将分散了2～30重量份(甲基)丙烯酸聚合物微粒成分的环氧树脂和胺反应得的反应物特征的电泳涂料用环氧树脂组成物,其制法是,在预先液化的环氧树脂中,分散(甲基)丙烯酸酯系聚合物微粒子成分后为得到一定分子量,再在催化剂存在下与双酚类反应,把得到的环氧树脂和胺反应,制造电泳涂料用环氧树脂组成物。
本发明的电泳涂料用环氧树脂组成物是在预先液化的环氧树脂中分散(甲基) 丙烯酸酯系聚合物微粒子成分2～30重量份之后,为得到一定分子量再和双酚类在催化剂存在下物反应,得到的分散子(甲基)丙烯酸酯系聚合物的环氧树脂再和胺反应的反应物,聚合物微粒子自身被环氧·胺加成物包覆,由此而得到聚合物微粒稳定的树脂。
对于此点再进行说明,从前的技术是在环氧树脂分散体中添加混合聚俣物微粒子分散液,由于聚合物微粒子是在直接在水系中被稳定分散的,微粒子表面如-COOH、-NH 2、-OH等极性基必须和表面活性剂等作用。
而本发明中,聚合物微粒子是被分攻体预先液化的环氧树脂中,其表面一旦用环氧树脂包覆之后,该粒子表面的环氧树脂就和胺发生发生反应,那么聚合物微粒子就被环氧·胺加成物包覆，根据需要，用酸中和并成为水性化树脂。
由于聚合物微粒子不是直接与水接触的，推定能改善稳定性。
这点是本发明与从前技术的主要不同点。
以下详细说明本发明,本发明用的均匀分散(甲基)丙烯酸酯聚合物微粒子的液态环氧树脂可按众所周知的方法制造。
例如,用乳液聚合法,悬浮聚合法。
溶液聚合法等历来各种聚合法制造的(甲基)丙烯酸酯系聚合物和液态环氧树脂在剪切力下强制搅拌后,再除去水或溶剂的方法；把粉状聚合物微粒子在环氧树脂中加热混合混合的方法;在环氧树脂中使丙烯酸系单体共聚合的方法等。
但是，用乳液聚合法得到的(甲基)丙烯酸酯系聚合体的水分散体加到环氧树脂中并在剪切力下强制搅拌后再脱水的方法较好,有利于工业化。
在本发明中,作为聚合物微粒被使用的单体有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基乙酯、(甲基)丙烯酸癸酯等这样的丙烯酸类和与此对应的(甲基)丙烯酸的烷基酯类;作为有官能基的单体例有(甲基)丙烯酸这样的含羧基单体、(甲基)丙烯酸羟丙酯等含羟基单体、N-羟甲基丙烯酰胺、二羟甲基丙烯酰胺等含烷氧甲基的单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚等环氧基的单体、(甲基) 丙烯腈、偶氮二异丁腈等的含氰基单体;作为交联用的单体有二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等。
将上述单体经乳液聚合成为聚合物微粒子。
这些单体的乳液聚合可采用历来周知的方法。
例如,使乳化剂、水、聚合催化剂和单体一起混合聚合的方法,后添加单体的方法,预乳化单体的予乳化法,用分解性或聚合性表面活性剂的无乳化剂乳液聚合和形成多层构造的多段聚合法等。
在乳液聚合中用的催化剂,例如有过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等乳液聚合中所用的催化剂。
作为乳化剂有阳离子型、非离子型、阴离子型及两性的乳化剂,它们可单独使用,也可并用。
聚合通常在30～90℃温度下反应2～10小时。
将由乳液聚合得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物的水分散体在剪切力下混合在液状环氧树脂中后,在80～200℃温度下在减压到200乇以下脱水,制造出均匀分散了该聚合物的液态环氧树脂。
将得到的树脂和苯酚类和/或醇类进行加聚反应,可得到所希望的分子量。
作为酚类有壬基苯酚、丁基苯酚等1元酚类、间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚、苯三酚等2元和3元单核苯酚类;联苯酚、双酚等2元苯酚类;苯酚甲醇树脂等酚-醛树脂。
作为醇类有多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇。
可以1种或多种混合使用。
较好的苯酚是以酚等2元酚类。
在加聚反应中用的催化剂,有苯甲基胺、三乙胺、苯胺等叔胺;2-甲基咪唑、2- 乙基4-甲基咪唑类;氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物;苄基三甲基氯化铵、四甲基氯化铵等季铵化合物;三苯基膦、三丁基膦等膦类;正丁基三苯基膦溴化物待膦盐。
催化剂用量为丙烯酸胶分散的环氧树脂的10ppm～0.5%,在60～200℃(最好在12 0～180℃)反应1～10小时。
本发明用的环氧树脂,在1分子中有2个以上环氧基的多官能类型较好,特别好的是双酚A和双酚F型等双酚类的二缩水甘油醚。
另外,聚乙二醇,聚丙二醇等醇的多缩水甘油醚类、六氢苯二甲酸、二聚酸等的多缩水甘油酯、二氨基二苯基甲烷等的多缩水甘油酯、二氨基二苯基甲烷等的多缩水甘油基胺类、苯酚酚醛、邻甲酚酚醛等酚醛型多缩水甘油醚类及脂环族环氧化合物等的1～几种混合使用都可以。
但用量多时,耐冲击性、耐腐蚀性等涂膜性能差,因此把双酚类二缩水甘油醚作为主成分并配合30%以下的用量较好。
本发明环氧树脂中的(甲基)丙烯酸酯系聚合物微粒子的含量为5～30%(重量)较好。
低于5%时,不能得到耐冲击性优异的涂膜,而高于30%时,电泳涂装作业性及涂为稳定性差。
另外,该聚合物微粒子的直径在2μm以下,特别是在0.5μm以下较好,它作为分散项在环氧树脂中能稳定存在。
该聚合物的玻璃化温度在室温以上时,不能改善涂膜的耐冲击性,所以玻璃化温度在室温以下,或在0℃以下较好。
为此,当制造该聚合物时,必须考虑组合上述的单体。
为要用分散了(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的环氧树脂得到阴极电泳涂料,通过历来公知的胺加成反应可以得到。
例如和乙二胺、单乙醇胺、二甲胺、二乙胺、N- 甲基乙醇胺、二乙基三胺、二乙醇胺、三乙基四胺、聚氧烷撑多胺、烷醇胺等的伯胺和仲胺、或伯胺和仲胺的混合物的加成反应,和甲乙酮、甲基异丁基酮等加成反应, 环氧树脂和酮亚胺化的有伯胺基的羟基化合物的醚化反应等。
通常,这些含胺盐的树脂和固化剂封闭多异氰酸酯化合物一起使用。
作为多异氰酸酯的封闭剂,例如有甲醇、乙醇、正丁醇、丙醇、十八烷醇等脂肪族醇类;苯基卡必醇、甲基苯基卡必醇等的芳香族醇类;乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚等二醇单烷基醚类;苯酚、甲酚、二甲酚等酚类;已内酰胺等。
作为多异氰酸酯化合物有四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂族类,1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,4-环已烷二异氰酸酯等脂肪族类,邻或对苯撑二异异酸酯、4,4′-二苯基二异氰酸酯等芳烃类,4,4 ′-二苯基甲烷二异氰酸酯,2,4-甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯等脂肪族- 芳香族类等。
作为含胺盐的树脂的中和所用的酸,例如有磷酸、醋酸、丙酸、蚁酸、乳酸等。
另外,水性介质是水和与水能混合的有机溶剂的混合物。
根据需要,也可使用不能与水混合的有机溶剂。
可使用的溶剂有烃类、醇类、酯类、醚类及酮类。
具体有甲苯、二甲苯、异丙醇、丁醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙二醇、丙二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、甲乙酮、甲基异丁基酮等。
在本发明组成物中,根据需要可任意添加钛白、炭黑、铁红、石墨等着色颜料; 粘土、滑石粉、碳酸钙、云母、二氧化硅、沉降型硫酸钡等体质颜料;铬酸锶、铬酸铅、碱性硅酸铅、磷酸锌、缩合磷酸铵、硫酸铅等防滑颜料。
阴极电泳涂料组成物可以通过阴极电泳涂装在有导电表面的底材上,例如有铁、铬、钢、锌等金属和合金表面的底材,具体有冷轧钢板、铝板、钢板、镀锌钢板、马口铁、镀铁锌合金钢板等。
这些底材也可施实铬酸盐处理、磷酸锌处理、氧化膜处理等表面处理。
阴离子电泳涂装,按照已知的方法一般固体分浓度为5～40%,用去离子水稀释,调整pH为5.1～8.0,以此条件的涂料作电泳液,然合将浴温调节到15～35,以被涂物作阴极并在加电压100～500伏条件下电泳。
电泳后的涂料在100～200℃温度下固化10 ～60分钟。
本发明的环氧树脂组成物除用电泳涂装外,还可采用流涂、浸涂、喷涂、辊涂等历来的涂装方法涂装。
以下用实例更详细地说明本发明,但并不限于为些实例。
其中的份为重量份。
实例和比较例参考例1在备有搅拌器、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中加入31份离子交换水和0.3份作为催化剂的过硫酸铵,在80℃加热。
然后将滴液漏斗中予先加入的丙烯酸丁酯28份、丙烯酸乙酯14份、甲基丙烯酸甲酯5份、甲基丙烯酸丙基酯1份、28% 的氨水0.3份、离子交换水18份及RN-20(非离子性聚合性活性剂)3份滴加到反应器吕进行乳化,并保持在80℃,用3小时滴加完。
在80℃再熟化2小时。
参考例2在参考例1得的水分散体50份中,加入YD-128)双酚A型液态环氧树脂,环氧当量为186g/eq)100份,搅拌后慢慢减压到80乇,升温150℃脱水,得到分散了20份的粒径约0.3 μm的甲基丙烯酸酯聚合物微粒子的环氧当量230g/eq的乳白色状液态环氧树脂。
制造例1在备有搅拌机、温度计、回流冷凝器的反应容器中加入参考例2得的液态环氧树脂500份和双酚A167份及2-乙基4-甲基咪唑的10%的甲醇溶液0.2份,然后在160℃反应5小时,得环氧当量970g/eq的乳白色固体环氧树脂。
将所得固体环氧树脂630份和丁基溶纤剂233份加热到85℃后,加二醇胺69.6份,30份钟内加完,在同温下反应3小时后, 加丁基溶纤剂233份溶解。