金属腐蚀与防护课后答案

=E＋ ㏑(10Po2/ )=E＋ ln10＋ ㏑(Po2/ -)
△E2= Ee’’－Ee = ln10
=(8.314×298.15)/(4×96500)×2.3
=0.0148V>0
即氧压力增大到原来的10倍时有氧电极平衡电位正移0.0148V
（3）当溶液pH值下降1时有
=E＋ ㏑(Po2/ -)=E＋ ln Po2－ ㏑ -
30405
腐蚀前重W0(g)
18.7153
16.1820
浸泡时间t (hr)
45
45
腐蚀后重W1(g)
18.6739
16.1347
解：由题意得：
（1）对碳钢在30%HNO3( 25℃)中有：
Vˉ=△Wˉ/st
=(18.7153-18.6739)/45×2×(20×40＋20×3＋40×30)×0.000001
Icor=(Eoc-Eoa)/R=(0.05＋0.83)/200=0.0044A=4.4mA
即电流表指示应为4.4mA。
（4）：当使用零电阻电流表时有，阳极与阴极的电位差Ec=Ea，则有：电位差Ec-Ea=0
由（2）知：△Ea＋|△Ec|=(Ea-Ec)-(Eoa-Eoc)=0-(-0.83-0.5)=0.88V
试样体积为：V=π× ×0.5=6.28 cm3
d=W/V=16.9646/6.28=2.701 g/cm3
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.7882/2.701=2.56mm/y
试样在98% HNO3(85℃)时有：
对不锈钢：Vˉ=△Wˉ/st
=(22.3367-22.2906)/0.00179×2=12.8771 g/m2∙h
所以：Vˉ=nM(Mg)/St=0.01307×24.3050/840× ×100=3.7817 g/m2∙h
查表得：dMg=1.74 g/cm3
有：Vp=8.76Vˉ/d=8.76×3.7817/1.74=19.04mm/y
4.表面积4cm2的铁试样，浸泡在5%盐酸溶液中，测出腐蚀电流为Icor = 0.55mA。计算铁试样的腐蚀速度V-和Vp。
(2)写出阳极反应和阴极反应，计算其平衡电位。
该金属离子浓差电池的腐蚀倾向是多少伏？
解：（1）铜棒在0.01 mol/LCuSO4溶液中时有：Cu= ＋2
查表得：γ( )=0.41
又根据 =E0＋ ㏑a( )
=0.337＋ lg(0.01×0.41)=0.266V
当铜棒在0.5mol/LCuSO4溶液中时有：γ( )=0.0668
其平衡电位Eea=0.266V
阴极反应 ＋2 =Cu，其平衡电位 =0.293V
（3）Eec= =0.293V
而Eea= =0.266V
有腐蚀倾向Eec－Eea=0.293－0.266=0.027V=27mV
即该金属离子浓差电池的腐蚀倾向是27mV
第四章
1．表面积为20cm2的铁样品浸泡在PH=1的除氧酸溶液中，经过50h试验，测得了铁样品的损失质量为0.1g，已知在铁的表面上析氧反应符合Tafel公式η=-0.64-0.125lg|i|，η的单位为V，i的单位为A/cm2，试计算：
(2)Fe + 2OH-= Fe(OH)2+ 2e
计算腐蚀倾向，二者是否相同？为什么？
解：在pH=10的碱溶液中，去极化还原反应为：
O2+2H2O+4 =4
Ee=E0（OH-/O2）+ ㏑(Po2/ -)
=0.401＋ lg(0.21/ )
=0.627V
(1)当阳极反应为Fe= ＋2
有 ＋2 =Fe(OH)2↓
《金属腐蚀理论及腐蚀控制》
习题解答
第 一 章
1.根据表1中所列数据分别计算碳钢和铝两种材料在试验介质中的失重腐蚀速度V-和年腐蚀深度Vp，并进行比较，说明两种腐蚀速度表示方法的差别。
表1碳钢和铝在硝酸中的腐蚀试验数据
试 验 介 质
30% HNO3，25C
试样材料
碳 钢
铝
矩形薄板试样尺寸(mm)
20403
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×12.8771/7.901=14.28mm/y
对铝：Vˉ=△Wˉ/st=(16.9646-16.9250)/0.00314×40=0.3153g/m2∙h
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.3153/2.701=1.02mm/y
说明：硝酸浓度温度对不锈钢和铝的腐蚀速度具有相反的影响。
3.镁在0.5mol/L NaCl 溶液中浸泡100小时，共放出氢气330cm3。试验温度25C，压力760mmHg；试样尺寸为20200.5 (mm)的薄板。计算镁试样的失重腐蚀速度Vp。（在25C时水的饱和蒸汽压为23.8mmHg）
解：由题意得：该试样的表面积为：
S=2×(20×20＋20×0.5＋20×0.5)× =840× m2
(3)如果阳极和阴极都不极化，电流表指示应为多少？
(4)如果使用零电阻电流表，且溶液电阻可以忽略不计，那么电流达到稳态后，阳极与阴极的电位差Ec–Ea、阳极极化值与阴极极化值的绝对值之和Ea+Ec等于多少？电流表的指示又为多少？
解：由题意得：
（1）：根据Ec-Ea=IR则有：Ec-Ea=IR=0.51mA×200欧=30mV=0.03V
查得KspFe(OH)2=1.87×
a( )=KspFe(OH)/a =1.87× / =1.87× mol/L
由：Fe= ＋2
又有Eea=-0.440＋0.02955lg a( )
=-0.440＋0.02955lg1.8×
=-0.639V
（2）当阳极反应为Fe＋2 =Fe(OH)2＋2
查表有 =-0.875V [OH]= mol/L
第 二 章
1.将铜片和锌片插在3%NaCl 溶液中，测得铜片和锌片未接通时的电位分别为 +0.05V和–0.83V。当用导线通过电流表把铜片和锌片接通，原电池开始工作，电流表指示的稳定电流为0.15mA。已知电路的欧姆电阻为200。
(1)原电池工作后阳极和阴极的电位差Ec–Ea= ？
(2)阳极极化值Ea与阴极极化值Ec的绝对值之和Ea+Ec等于多少?
Pc+Pa=(Eoc-Ec＋Ea-Eoa)/ Icor=(0.88-0.03)/0.15× =5666.7Ω
I=(Eoc-Eoa)/ (Pc+Pa)=(0.05＋0.83)/5666.7=0.000155A
2. 某腐蚀体系的参数为：
E0a= -0.4V，E0c= 0.8V，Ecor= -0.2V。当R = 0时，Icor= 10mA，该腐蚀电池属于什么控制类型？如果欧姆电阻R = 90，那么Icor=？ 腐蚀电池又属于什么控制类型？
=E0＋ ㏑a( )’
=0.337＋ lg(0.5×0.0668)
=0.293V
因为 < ，即铜在0.01 mol/LCuSO4溶液中的电位比在0.5mol/LCuSO4溶液中电位低。故有铜在0.01 mol/LCuSO4溶液中作阳极，而在0.5mol/LCuSO4溶液中的铜棒作阴极。
（2）阳极反应：Cu= ＋2
解：由题意得：
根据Vˉ=A/nF=icor可知
Vˉ=（A/nF）Icor/s
=55.845×0.55×0.001/2×26.8×4×0.0001=1.4326g/m2∙h
查表得d(Fe)=7.8g/ cm3
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×1.4326/7.8=1.61mm/y
即铁试样的腐蚀速度Vˉ=1.4326 g/㎡*h Vp=1.61mm/y
=0.4694g/m∙h
又有d=m/v=18.7154/20×40×0.003=7.798g/cm2∙h
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.4694/7.798=0.53mm/y
对铝在30%HNO3(25℃)中有：
Vˉ=△Wˉ铝/st
=(16.1820-16.1347)/2×(30×40＋30×5＋40×5)×45×10-6
（1）样品厚度的减少△h(mm);
（2）铁电流的腐蚀电流密度icor(A/m2);
（3）铁试样的腐蚀电位Ecor。
解：（1） 根据失重腐蚀V-=
∴Vp=8.76 =8.76×1/7.8=1.12 mm/y
∴有△h=Vp.t=1.12×50/(365×24)=0.0064mm
即样品的厚度加少量为0.0064mm
压力P=760mmHg-23.8 mmHg =736.2 mmHg=98151.9Pa
根据PV=nRT则有放出的氢气的物质的量为：
n=PV/RT=98151.9×330× /8.315×(25＋273.15)=0.01307mol
又根据Mg＋2 —> ＋
Mg腐蚀的量为n(Mg)=0.01307mol
(3) 溶液pH值下降1单位 (温度25C)。
解：在中性溶液中，阴极的反应为：O2+2H2O+4 =4OH-
其平衡位则为Ee=E0（OH-/O2）+ ㏑(Po2/ -)
（1）当温度升高10℃后有：
Ee=E0（OH-/O2）+ ×㏑(Po2/ -)
=E+ ㏑(Po2/ )+ ㏑Po2/ -
则平衡电位变化量△Ee1= Ee’-Ee= ㏑(Po2/ -)
Ee=E0+ ㏑(1/a )
=-0.875＋(8.315×298.15)/(2×96500)×2×2.3lg
=-0.639V
综上则有两种计算所得结果相同，即二者的腐蚀倾向一样。
3.将两根铜棒分别浸于0.01mol/L CuSO4溶液和0.5mol/L CuSO4溶液，组成一个金属离子浓差电池。
(1)哪一根铜棒是阳极，哪一根铜棒是阴极？