§7.4影响乳状液类型的因素
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水 油
W/O型
例外：一价银皂类，作为乳化剂形成 例外：一价银皂类，作为乳化剂形成W/O型乳状液 型乳状液
影响乳状液类型的因素
五、双界面张力
一个界面膜必有两个面，故有两个界面张力，即γ膜-水 和γ膜-油，在形成乳状液时，界面会倾向于向界面张力 高的一边弯曲以降低其面积，从而降低表面自由能。
因而，当γ膜-油>γ膜-水时，得到O/W型乳状液， 当γ膜-油<γ膜-水时，得到W/O型乳状液。
影响乳状液类型的因素
六、乳化剂溶解度的影响
定温下，将乳化剂在水相和油相中的溶解度之 比定义为分配系数。 分配系数比较大时，容易得到O/W型乳状液， 分配系数越大，O/W型乳状液越稳定。 分配系数比较小时，则为W/O型乳状液，分配 系数越小， W/O型乳状液越稳定。
影响乳状液类型的因素
七、润湿性
对于固体粉末作为乳化剂的稳定乳状液时，只 有润湿固体的液体大部分在外相时，才能形成 较为稳定的乳状液。 当接触角θ<90°时，固体粉末大部分被水润湿， 则易形成O/W型乳状液； 当θ>90º时，固体粉末大部分被油润湿，则形成 W/O型乳状液； 当θ=90º时，形成不稳定的乳状液。
如果分散相均为大小一致的不变形的球形液滴， 最紧密堆积的液珠体积只能占总体积的73.02%， 如果大于74.02%，乳状液就会破坏变型 若水的体积小于26%，只能形成W/O型乳状液 若水的体积大于74%，只能形成O/W型乳状液 若水的体积介于26%-74%之间，则O/W型和W/O 型的两种乳状液都有形成可能。
影响乳状液类型的因素
四、楔子理论 楔子理论
乳化剂在界面层，呈“大头”朝外， “小头”向里的几何构形，使表面积最 小，界面吉布斯函数最低，界面膜更牢 固。
水 油
一价碱金属皂类，形状 亲水端为大头，作为乳化 剂时，容易形成O/W型乳 状液；
O/W型
影响乳状液类型的因素
二价碱金属皂类，极性 基团为小头。 作为 乳化剂，容 易形成W/O型乳状液。 大头朝外，小头向内， 表面活性剂可紧密排列， 形成厚壁，使乳状液稳定。
谢谢ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ家！
影响乳状液类型的因素
二、聚结速率理论
1957年Davies提出了的一个关于乳状液类型的 定量理论。 这一理论认为，当油、水和乳化剂一起振荡或 搅拌时，形成乳状液的类型取决于油滴的聚结 和水滴的聚结两种竞争过程的相对速度。 搅拌停止后，油滴和水滴都会发生聚结，其中 聚结速度快的相将形成连续相，聚结速度慢的 相被分散。
因此，如果水滴的聚结速度远大于油滴的 聚结速度，则形成O/W型乳状液，反之形成 W/O型乳状液。 如果两相聚结速度相近，则体 积分数大的相将构成外相。
影响乳状液类型的因素
三、乳化剂的分子构型
乳化剂分子在油–水界面处发生单分子层吸附时，极性 端伸向水相，非极性端则伸入油相。若将乳化剂比成 两头大小不同的“楔子”，那么截面小的一头总是指 向分散相，截面大的一头总是伸向分散介质。 经验表明：Cs+、Na+、K+等一价金属离子的脂肪酸盐 作为乳化剂时，容易形成O/W型乳状液，因为这些金 属皂的亲水性是很强的，较大的极性基被拉入水相而 将油滴包住，因而形成了O/W型乳状液。
§7.4影响乳状液类型的因素 7.4影响乳状液类型的因素
影响乳状液类型的因素
乳状液是一个复杂的多分散体系，影响其类型 的因素很多，总结起来，主要有以下几种： 一、相体积 二、聚结速率 三、乳化剂分子构型 四、楔子理论 五、双界面张力 六、乳化剂的溶解度 七、润湿性
影响乳状液类型的因素
一、“相体积”理论 相体积”
影响乳状液类型的因素
而Ca2+、Mg2+、Al3+、Zn2+等高价金属皂则易生成W/O 型乳状液，因为这些金属皂的亲水性比Na+、K+等脂肪 酸盐弱。 这些活性剂分子的非极性基(共有两个碳链)大于极性基， 分子大部分进入油相将水滴包住，因而形成了水分散 于油的W/O型的乳状液。 只有定向楔排列才能是最紧密堆积，故一价金属皂得 O/W型，而用高价金属皂则得W/O型乳状液。
W/O型
例外：一价银皂类，作为乳化剂形成 例外：一价银皂类，作为乳化剂形成W/O型乳状液 型乳状液
影响乳状液类型的因素
五、双界面张力
一个界面膜必有两个面，故有两个界面张力，即γ膜-水 和γ膜-油，在形成乳状液时，界面会倾向于向界面张力 高的一边弯曲以降低其面积，从而降低表面自由能。
因而，当γ膜-油>γ膜-水时，得到O/W型乳状液， 当γ膜-油<γ膜-水时，得到W/O型乳状液。
影响乳状液类型的因素
六、乳化剂溶解度的影响
定温下，将乳化剂在水相和油相中的溶解度之 比定义为分配系数。 分配系数比较大时，容易得到O/W型乳状液， 分配系数越大，O/W型乳状液越稳定。 分配系数比较小时，则为W/O型乳状液，分配 系数越小， W/O型乳状液越稳定。
影响乳状液类型的因素
七、润湿性
对于固体粉末作为乳化剂的稳定乳状液时，只 有润湿固体的液体大部分在外相时，才能形成 较为稳定的乳状液。 当接触角θ<90°时，固体粉末大部分被水润湿， 则易形成O/W型乳状液； 当θ>90º时，固体粉末大部分被油润湿，则形成 W/O型乳状液； 当θ=90º时，形成不稳定的乳状液。
如果分散相均为大小一致的不变形的球形液滴， 最紧密堆积的液珠体积只能占总体积的73.02%， 如果大于74.02%，乳状液就会破坏变型 若水的体积小于26%，只能形成W/O型乳状液 若水的体积大于74%，只能形成O/W型乳状液 若水的体积介于26%-74%之间，则O/W型和W/O 型的两种乳状液都有形成可能。
影响乳状液类型的因素
四、楔子理论 楔子理论
乳化剂在界面层，呈“大头”朝外， “小头”向里的几何构形，使表面积最 小，界面吉布斯函数最低，界面膜更牢 固。
水 油
一价碱金属皂类，形状 亲水端为大头，作为乳化 剂时，容易形成O/W型乳 状液；
O/W型
影响乳状液类型的因素
二价碱金属皂类，极性 基团为小头。 作为 乳化剂，容 易形成W/O型乳状液。 大头朝外，小头向内， 表面活性剂可紧密排列， 形成厚壁，使乳状液稳定。
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影响乳状液类型的因素
二、聚结速率理论
1957年Davies提出了的一个关于乳状液类型的 定量理论。 这一理论认为，当油、水和乳化剂一起振荡或 搅拌时，形成乳状液的类型取决于油滴的聚结 和水滴的聚结两种竞争过程的相对速度。 搅拌停止后，油滴和水滴都会发生聚结，其中 聚结速度快的相将形成连续相，聚结速度慢的 相被分散。
因此，如果水滴的聚结速度远大于油滴的 聚结速度，则形成O/W型乳状液，反之形成 W/O型乳状液。 如果两相聚结速度相近，则体 积分数大的相将构成外相。
影响乳状液类型的因素
三、乳化剂的分子构型
乳化剂分子在油–水界面处发生单分子层吸附时，极性 端伸向水相，非极性端则伸入油相。若将乳化剂比成 两头大小不同的“楔子”，那么截面小的一头总是指 向分散相，截面大的一头总是伸向分散介质。 经验表明：Cs+、Na+、K+等一价金属离子的脂肪酸盐 作为乳化剂时，容易形成O/W型乳状液，因为这些金 属皂的亲水性是很强的，较大的极性基被拉入水相而 将油滴包住，因而形成了O/W型乳状液。
§7.4影响乳状液类型的因素 7.4影响乳状液类型的因素
影响乳状液类型的因素
乳状液是一个复杂的多分散体系，影响其类型 的因素很多，总结起来，主要有以下几种： 一、相体积 二、聚结速率 三、乳化剂分子构型 四、楔子理论 五、双界面张力 六、乳化剂的溶解度 七、润湿性
影响乳状液类型的因素
一、“相体积”理论 相体积”
影响乳状液类型的因素
而Ca2+、Mg2+、Al3+、Zn2+等高价金属皂则易生成W/O 型乳状液，因为这些金属皂的亲水性比Na+、K+等脂肪 酸盐弱。 这些活性剂分子的非极性基(共有两个碳链)大于极性基， 分子大部分进入油相将水滴包住，因而形成了水分散 于油的W/O型的乳状液。 只有定向楔排列才能是最紧密堆积，故一价金属皂得 O/W型，而用高价金属皂则得W/O型乳状液。