水中苯胺类化合物
固相萃取-高效液相色谱法测定地表水中苯胺类
缘乞科枚Journal of Green Science and Technology2021年3月第23卷第6期固相萃取一高效液相色谱法测定地表水中苯胺类刘畅(辽宁省生态环境监测中心，辽宁沈阳110161)摘要：为了有效掌握并控制地表水体中苯胺类的污染状况、确保公众用水安全，开发地表水中简单实用且灵敏度较高的检测方法具有重要意义。
建立了经地表水样晶前处理，可同时检测生活饮用水及其水源水中苯胺、对硝基苯胺、2,4—二硝基苯胺、3,5—二硝基苯胺、2,6—二氯一4—硝基苯胺5种苯胺类化合物的固相萃取一高效液相色谱检测方法。
结果表明：该方法灵敏度较高、抗干扰性较强，在1.0mg/L~50.0mg/L范围内线性良好，方法检出限为苯胺类化合物0.5M g/L,回收率为72.2%〜96.1%。
同时，尝试对色谱柱进行了优选并对流动相的配比和梯度淋洗程序进行了改进。
关键词：苯胺类；固相萃取一高效液相色谱法；地表水中图分类号:X703文献标识码：A文章编号：1674-9944(2021)06-0053-031引言苯胺类化合物是重要的工业原料，具有致癌、致畸、致突变性,可通过呼吸道、消化道进入人体，亦可经皮肤吸收。
我国环境优先污染物黑名单已将苯胺、二硝基苯胺、对硝基苯胺、2,6—二硝基苯胺等列入其中。
在我国的标准体系中，《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中关于生活饮用水地表水源中苯胺的限值为100 M g/Lo由于苯胺类化合物很难被生物降解，易在环境中造成累积污染，因此，为了有效掌握并控制地表水体中苯胺类的污染状况、确保公众用水安全，开发地表水中简单实用且灵敏度较高的检测方法具有重要意义m。
本研究建立了经样品前处理，可同时检测生活饮用水及其水源水中苯胺、对硝基苯胺、2,4—二硝基苯胺、3,5—二硝基苯胺,2,6—二氯一4—硝基苯胺5种苯胺类化合物的固相萃取一高效液相色谱检测方法,实现苯胺类化合物较为快速、简便的分析。
(十三)海水(环境监测岗位专业考试)
第十三节液相色谱法(一)基础知识分类号：W13-0一、填空题1．高效液相色谱紫外检测器属于型检测器，只适用于检测那些的物质。
答案：选择能吸收紫外光2．高效液相色谱进样系统包括和两个步骤。
答案：取样进样二、判断题1．色谱柱的分离度表示在一定的分离条件下两个组分在某个色谱柱上分离的好坏。
( ) 答案：正确2．高效液相色谱保护柱起到保护、延长柱寿命的作用。
( )答案：正确3．高效液相色谱梯度洗脱中的低压梯度又称内梯度，高压梯度又称外梯度。
( )答案：错误正确答案为：低压梯度又称外梯度，高压梯度又称内梯度。
4．在正相键合液相色谱法中，固定相是极性的，流动相是非极性溶剂。
( )答案：正确5．在正相键合液相色谱法中，流动相极性变小，色谱保留时间延长。
( )答案：正确6．在正相键合液相色谱法中，键合固定相的极性大于流动相的极性，适用于分离脂溶性或水溶性的极性和强极性化合物。
( )答案：正确三、选择题1．液相色谱法测定中，物质在正相色谱柱中的洗脱顺序是。
( )A．正己烷、正己醇、苯B．正己烷、苯、正己醇C．正己醇、正己烷、苯答案：B2．液相色谱法测定多环芳烃时，最好选用。
( )A.电导检测器B．荧光检测器C．示差折射检测器答案：B3．液相色谱法测定中，反相色谱法常用的流动相有。
( )A．甲醇B．环己烷C．正己烷答案：A4．适用于分离非极性、极性或离子型化合物。
( )A ．反相键合液相色谱法B ．正相键合液相色谱法C ．离子对色谱法答案：A5．当比较液相色谱检测器的性能时，常使用敏感度这一指标。
敏感度即指信号与噪声的比值(信噪比)等于时，在单位时间内进入检测器的样品的浓度或质量。
( )A ． 1B ．2C ．2.5D ．3答案：B6．以下4种常用液相色谱检测器中，不属于选择性检测器的是。
( )A ．紫外吸收检测器B ．荧光检测器C ．电导检测器D ．折光指数检测器答案：D四、问答题1．环境监测分析中常应用高效液相色谱法，试简述高效液相色谱法的特点。
液相色谱-串联质谱法测定水中14种苯胺类化合物
泳法 需要 衍生 ， 影 响 因 素很 多 ， 不易控制和操作； 液
采 样容 器 为棕色 玻璃 瓶 ， 水 样充 满样 品瓶 ， 样 品 必 须在 ４℃ 冷藏 ， 并 注 意 避光 。地 表 水 及 地 下水 等
干净水 样可 直接 进样 ， 废 水须 经 ０ ． ４ ５ ｍ 滤 膜 过 滤
后 进样 。
相色谱 一 质 谱 法和离 子 色谱法 由于方 法 灵 敏 ， 多采 用 直 接进 样 和 固相 萃 取 方 法 处 理 样 品。黄 丽芳 等 ¨
１ ． ３ 分 析 条件
１ ． ３ ． １ 色 谱 条 件
采 用 直接进 样 结 合 液 相 色 谱一 质 谱 法 测 定 水 样 中 的
用 甲醇稀释 ， 配 制成 质 量 浓 度 为 １ ｍｇ ／ Ｌ的 混合 中 间标 准溶液 ， ０℃ 以下避 光保存 。
１ ． ２ 样 品 采 集 及 前 处 理
定 量 分析 ； 采 用气相 色谱 法 和气 相 色谱－ 质 谱 法测 定 水 中苯胺 类化 合物 均 需 对 水 样进 行 富 集 浓 缩 ， 前 处 理方 法 主要 有 顶 空 固相 微 萃 取 、 液液萃取 、 吹 扫 捕 集、 液液微 萃 取等 ； 液相 色谱法 的样 品前 处 理多采 用 固相 萃取 、 液 液萃取 、 搅 拌子 吸附 萃取 等 。毛细管 电
液相色谱法测定地表水中苯胺、联苯胺
Ｅｃｉ ｅ ＸＤＢ— ８ ｓ ｏ ｕ ｃ ｒ ｍａ ｏ ｒ ｐ ｙ ｏ ｅ ａ ａ ｅ ｈ ｍ．ｎ ｍｅｈ ｎ ｌｗａｅ ｍｉｔ ｒ ａ ｍｏ ｉ ｐ ａ ｅＴ ｌ ｐｓ Ｃ１ ａ ｃ ｌ ｍｎ ｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｈ ｔ ｓ ｐ ｒ ｔ ｔ ｅ ａ ｄ ｔ ａ ｏ／ ｔｒ ｘｕｅ ｓ ｂｌ ｈ ｓ ． ｈｅ ｅ ｄ ｔｃｉ ｎｗａ ｅｅ ｇｈ ｗａ ５ ｎ ａ ｈ ｅ ｏ ｅ ｙｏ ｎｌ ｅｗａ ９６ ｅｅ ｔｏ ｖ ｌｎ ｔ ｓ２ ４ ｍ．ｎｄ ｔ ｅｒ ｃ ｖ ｒ ｆａ ｉｎ ｓ６ ．％～ ７ ．％． ｔ ｈ ｅｅ ｔｏ ｉ ｔ０． ／ ｗｈｌ ｉ ５２ ｗｉ ｔ ｅｄ ｔｃｉｎ ｌ ３ｕ ｇ Ｌ； ｉ ｈ ｍｉ ｅ ｔ ｅｒ ｃ ｖ ｒ ｆ ｅ ｚｄ ｎ ｓ６ ． ｈ ｅ ｏ ｅ ｙｏ ｎ ｉ ｉ ｅｗａ ６０％～ ７ ． ％． ｔ ｈ ｅｅ ｔｏ ｉ ｔ００ ｇ Ｌ． ｅｒ ｓ ｌ ｉ ｓ ｔ ｆ ｄ ｂ ０ ３ ｗｉ ｔ ｅｄ ｔｃｉ ｎｌ ．０２ ／ Ｔｈ ｅ ｕｔ Ｓ ａｉｉ ． ｈ ｍｉ ｓ ｅ
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HJ1048-2019 水质 17种苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法
中华人民共和国国家环境保护标准HJ 1048-2019水质 17种苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法Water quality —Determination of 17 aniline compounds—Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。
2019-10-24发布 2020-04-24实施目次前言............................................................................................................................................... i i 1适用范围. (1)2规范性引用文件 (1)3方法原理 (1)4干扰和消除 (1)5试剂和材料 (2)6仪器和设备 (3)7样品 (3)8分析步骤 (4)9结果计算与表示 (6)10精密度和准确度 (8)11质量保证和质量控制 (9)12废物处理 (10)附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限 (11)附录B（资料性附录）质谱参考条件 (12)附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度 (14)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中苯胺类化合物的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中17种苯胺类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。
本标准的附录A为规范性附录，附录B～附录C为资料性附录。
本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。
本标准起草单位：四川省生态环境监测总站。
本标准验证单位：重庆市生态环境监测中心、广元市环境监测中心站、攀枝花市环境监测中心站、泸州市环境监测中心站、宜宾市环境监测中心站和南充市环境监测中心站。
z苯胺类
陕西省环境监测合格证考核理论试题之五十三 A卷水中苯胺类测定单位：姓名：分数：一、填空题1、苯胺类化合物微溶于，易溶于、及。
在空气中可使色泽变深。
2、苯胺类化合物常用于、、、、和油漆等的原料。
3、测定苯胺的样品应采集于瓶内，并在 h内测定。
4、N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法，适用于 mg/L的水样中苯胺类的测定。
当水中含量高于200mg/L时，会产生干扰。
5、N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法，适用于测定受化合物污染的地面水和及等系统的工业废水中苯胺类化合物。
6、试样体积25ml使用光程10mm的比色皿,本方法的检出浓度为 mg/L,测定上限为mg/L。
二、选择题（选择正确的答案填入括号或空格内）1、在N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法中，使用来配制苯胺标准溶液。
⑴蒸馏水⑵去离子水⑶ 0.05mol/L硫酸溶液⑷ 0.05mg/L硫酸溶液2、在N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法中，苯胺标准使用溶液浓度为。
⑴ 5mg/L ⑵ 10mg/L ⑶ 5ug/L ⑷ 10ug/L3、显色前,对于水样应用和调节pH 。
⑴盐酸和氢氧化钠 1-3 ⑵硫酸和碳酸钠 2-4 ⑶硫酸氢钾和无水碳酸钠 1.5-2⑷硫酸氢钠和无水碳酸钾 1.5-24、测定样品时,一般取样量应以水样中苯胺含量在 ug为宜。
⑴0.1-20 ⑵ 0.3-30 ⑶ 0.2-40 ⑷ 0.5-305、《污水综合排放标准》GB8978-1996中规定，一切排污单位，1997年12月31日前建设的单位，苯胺类1-2级排放标准为、。
⑴1.0 2.0；⑵ 2.0 3.0；⑶ 3.0 4.0；⑷ 1.0 5.06、《污水综合排放标准》GB8978-1996中规定，一切排污单位， 1998年1月1日后建设的单位，苯胺类2-3级排放标准为、。
⑴ 2.0 3.0；⑵ 2.0 5.0；⑶ 3.0 5.0；⑷ 1.0 3.0三、判断题（正确的打√，错误的打×）1、N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法测定水中苯胺类化合物时，显色温度对反应有影响，最佳反应温度为15℃。
国标法测定水中苯胺类化合物的不足与优化分析
国标法测定水中苯胺类化合物的不足与优化分析发布时间：2022-08-14T08:43:11.134Z 来源：《中国科技信息》2022年7期作者：梁良[导读] 在本文的研究中，主要从改进稀释方法、配制标样、标准化操作、酸度调节剂、优化用量以及配梁良江苏省淮安环境监测中心江苏淮安223001摘要：在本文的研究中，主要从改进稀释方法、配制标样、标准化操作、酸度调节剂、优化用量以及配置显色剂等多个方面，利用国家标准方式研究并改进水中含有苯胺类化合物的研究。
通过改进方式对印染废水中所含有的胺类化合物具体的含量进行鉴定，并利用回收率、精密度等试验完成相应的评价内容，将最终结果与国家标准方案进行综合、多元化比较，得到满意结果。
本次试验以教学进程中实际面临的问题为基础，改进内容包括定量分析之中所存在的减免、来源、规范操作、化学分析等。
试验结果可以正式，改进后的检测方式整体操作更加简单、方便，其样品具有较高会收录，结果拥有较好的重复性，试剂的空白值不高。
关键词：国标法；苯胺类；标样储备液；显色剂前言：苯胺在化工行业中具备极为重要的价值与作用，但是对于人类的生存与发展来说，却拥有极为明显的危害。
在环境检测中，苯胺的含量是最为重要的监测指标与内容之一。
在环境化学专业的学习中，学生所需要进行的实验工作中最为重要的内容之一便是测定环境水中的苯胺含量。
目前，我国较为常用的测定苯胺的方式主要包含色谱法、荧光法以及分光光度法。
其中最为经典的便是国标法。
在实验教学中可以了解到，国标法具备高灵敏度、低检测限等优势，但也存在明显的问题，如显色剂N-乙二胺的溶液浓度较高，不易溶解，容易导致溶液变混准，出现严重散射等多种。
在本文的研究中，主要从配制标样、优化用量等方面，调节并改进整体操作，对国标法测定水中苯胺类化合物的方式方法进行了改善与优化。
一、实验部分（一）所用仪器与试剂（1）仪器的选择：安捷伦Cary60的紫外可见分光光度计，梅特勒的分析天平，塞特利斯的酸度计（PB-10），25ml比色管，1㎝玻璃比色皿，分别为5ml、10ml的吸量管，0.5-5.0之间的PH试纸，磁力搅拌器[1]。
高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物
⾼效液相⾊谱法测定废⽔中苯胺类化合物⾼效液相⾊谱法测定废⽔中苯胺类化合物的实验模拟作者：李佛军，班级：2班，学号：211103350摘要：苯胺类化合物作为⼯业原料被⼴泛⽤于多种⾏业，它的⼤量使⽤对环境和⼈类的饮⽤⽔安全造成了很⼤的危害。
本⽂以⾼效液相⾊谱法(HPLC)检测⽔中5种苯胺类化合物的⽅法，该⽅法等5种苯胺类的检出限为0.10～0.52 µg／L，回收率为70.2％～95.6％，相对标准偏差(RSD)为3.68％～8.79％，线性范围为1.0～10.0 mg／L。
关键词：苯胺类化合物；⽔；环境；⾼效液相⾊谱法。
Measuring the aniline compound in water experiment simulationwith high performance liquid chromatographyFo jun LIAbstract：As industrial raw material，aniline compound is widely used in many industries，and it's heavy use causes great harm to environment and the safety of human's drinking water。
This paper establishes the method，of measuring 5 kinds of aniline compound in water with HPLC。
In this method，for the 5 kinds of aniline categories，detection limit is 0.10～0.52，recovery rate is 70.2％-95.6％，relative standard deviation (RSD) is3.68％-8.79％，linear range is 1.0 - 10.0 mg／L。
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水系中苯胺类化合物的测定
1、方法依据
水系苯胺类化合物用高效液相色谱法测定。
2、适用范围
本方法可测定环境水体和工业废水中的苯胺类化合物，最低检出限见下表。
3、测定原理
用二氯甲烷液—液萃取，K—D浓缩器浓缩，HPLC定量分析水中苯胺类化合物。
4、干扰及消除
水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析测定有干扰，萃取时控制pH 在10~11之间可消除干扰，其他化合物的干扰可用佛罗里硅土消除。
5、试剂
5.1 甲醇：色谱纯
5.2 乙酸铵：分析纯
5.3 乙酸：分析纯
5.4 无水硫酸钠：分析纯，300℃烘4h备用。
5.5 氯化钠：分析纯，300℃烘4h备用。
5.6 二氯甲烷：分析纯。
5.7 标准贮备液：称取标准试剂各100mg，分别置于100ml容量瓶中，用甲醇定容，贮备溶液中各化合物的浓度为1000mg/L。
也可购买商品标准贮备液。
5.8 标准中间溶液：用10mL单标线吸管取贮备液各10.0mL，置于100ml 容量瓶中，用甲醇定容稀释至刻度线，该溶液中各化合物的浓度为100mg/L。
5.9 标准校准溶液：根据液相色谱紫外检测器的灵敏度及线性要求，用甲醇分别稀释中间溶液，配置成几种不同浓度的标准溶液，在2~5℃避光贮存，现用现配。
6、仪器和设备
6.1 高效液相色谱仪：带紫外检测器。
6.2 K-D浓缩器：具1ml刻度的浓缩瓶。
6.3 分液漏斗：250ml，带聚四氟乙烯旋塞。
6.4 硅酸镁净化柱：柱长35cm，内径12mm。
称取硅酸镁3g，滴加5%的异丙醇并在振荡器上震荡5min。
装填层析柱，现将少量玻璃棉填入玻璃层析柱的下端，用2~3ml正己烷润湿柱内壁，在小烧杯中用环己烷将硅酸镁制成匀浆，以湿法装柱，柱顶铺少量硫酸钠，放出柱中过量的正己烷至填料的界面以上。
6.5 恒温水浴锅：温控可调节
7、分析步骤
7.1 样品预处理
取100ml水样用1mol/L的氢氧化钠将水样中的pH值调节至11~12，加入5g氯化钠。
将水样转入250mL的分液漏斗中，加入10mL二氯甲烷充分振摇，萃取2min，用无水硫酸钠过滤脱水，收集有机相于鸡心瓶中，重复萃取两次，合并有机相，用K—D浓缩器将萃取液浓缩至0.5ml左右，用甲醇定容至1ml,待色谱分析。
7.2 萃取液的净化
将样品转移至装有活化的硅酸镁层析柱床的顶部，以适量正己烷洗净浓缩瓶并淋洗层析柱，再用甲醇淋洗层析柱，用浓缩瓶接取25ml淋洗液，在K—D浓缩器上浓缩至1ml，待色谱分析。
7.3 色谱条件
7.3.1 色谱柱：Zorbax ODS 250mm× 4.6（内径）mm，不锈钢柱。
7.3.2 流动相：0.05mol/L乙酸铵—乙酸缓冲溶液：甲醇（63:35）的混合液。
流速：0.8ml/min.
7.3.3 检测器：紫外检测器，波长为285mm。
7.3.4 进样量: 10μL。
7.4 校准曲线的绘制
分别取100mg/L的苯胺化合物混合标样0、10、50、100、250、500
1000μL ，用甲醇溶至1ml ，使标样浓度分别为0、1、5、10、25、50、100mg/L ，根据HPLC 测定结果绘制校准曲线。
8、结果计算
采用标准工作溶液单点外标峰高或峰面积计算法，水样中各组分的浓度按下式计算
1
2
X V A V A E E i i i
式中：i X ——水样中组分i 的浓度（mg/L ）; i E ——标样中组分i 的浓度（mg/L ） E A ——标样中组分i 的峰高或峰面积； i A ——萃取液中组分i 的峰高或峰面积； 2V ——萃取液的体积（ml ）; 1V ——水样体积（ml ）。
9、注意事项
9.1 苯胺应为无色透明液体，如色泽变黄应重新蒸馏后使用； 9.2 萃取水中苯胺化合物之前，必须严格将pH 调至10~11，加入适量的氯化钠有助于提高苯胺类化合物的回收率，避免严重的乳化现象发生。
9.3 萃取液在浓缩后的最终容积不要低于0.5ml ，否则苯胺类的回收率较低。