甘油气相氢解制备1_3_丙二醇的研究
甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂研究进展
甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂研究进展朱林;艾珍
【期刊名称】《工业催化》
【年(卷),期】2013(21)12
【摘要】随着生物质甘油下游综合利用研究的兴起,甘油氢解反应已成为研究热点.甘油氢解反应工艺的关键技术是氢解催化剂,对近年来甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的催化剂研究进展进行综述.通过分析甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂的组成和工业应用情况,对未来可能实现工业化的催化剂体系前景进行展望.
【总页数】7页(P19-25)
【作者】朱林;艾珍
【作者单位】西南化工研究设计院有限公司国家碳一化学工程技术研究中心,四川成都610225;西南化工研究设计院有限公司国家碳一化学工程技术研究中心,四川成都610225
【正文语种】中文
【中图分类】TQ426.94;O643.36
【相关文献】
1.Ru-Cu/Fe3O4-TiO2催化剂上甘油氢解制备1,2-丙二醇的研究 [J], 李霞;胡玉方;刘德蓉;冯建;熊伟;宋发益
2.甘油氢解制备1,2-丙二醇催化剂的研究进展 [J], 王辉国;汪宏宇;罗国华;徐新
3.钨基催化剂氢解甘油制备1,3-丙二醇的研究进展 [J], 王佳
4.Ru-Ni/ZrO2-Fe3 O4催化剂上甘油氢解制备1,2-丙二醇 [J], 李霞;梁元杰
5.Pt-W催化剂上甘油选择性氢解制备1,3-丙二醇研究进展 [J], 王佳;杨曼;王爱琴因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
1,3—丙二醇合成方法研究
1,3—丙二醇合成方法研究
1,3-丙二醇的合成方法有多种，主要有以下几种：
1. 环氧乙烷加一氧化碳和氢气法：通过环氧乙烷与一氧化碳和氢气在催化剂的作用下反应，生成1,3-丙二醇。
该方法原料易得，但反应条件较为苛刻，且存在安全隐患。
2. 生物发酵法：利用微生物发酵生产1,3-丙二醇，具有原料可再生、反应条件温和、产物纯度高等优点。
但该方法的发酵时间长，酶的活性低，导致最终产物收率低，限制了其广泛应用。
3. 甘油脱水三步法：以甘油为原料，经过三步反应得到1,3-丙二醇。
该方法原料易得，产物纯度高，但反应条件较为苛刻，且存在安全隐患。
4. 电化学法：利用电解技术将甘油转化为1,3-丙二醇，具有环保、节能等优点。
但该方法的电解效率较低，产物纯度不高。
5. 缩醛法：利用缩醛反应将甘油转化为1,3-丙二醇，具有反应条件温和、产物纯度高等优点。
但该方法的反应时间较长，且需要使用大量有机溶剂。
总之，1,3-丙二醇的合成方法各有优缺点，需要根据具体需求选择合适的方法。
同时，为了提高产物的收率和纯度，需要不断优化反应条件和改进生产工艺。
甘油氢解制备1,3-丙二醇催化剂的研究进展
收稿日期：2023-03-03作者简介：张龙（1994-），硕士，研究方向：工业催化剂，*****************。
安徽化工ANHUI CHEMICAL INDUSTRYVol.49，No.6Dec.2023第49卷，第6期2023年12月甘油氢解制备1，3-丙二醇催化剂的研究进展张龙1，肖二飞1，钱胜涛1，王佳欣1，刘成超2（1.武汉聚川科技有限公司，湖北武汉430000；2.中南民族大学，催化转化与能源化学教育部重点实验室，湖北武汉430000）摘要：甘油作为生物柴油生产的副产品，已成为一种潜在的绿色可再生原材料，广泛应用于塑料、树脂、防冻剂、医药、化妆品等领域。
将甘油转化为1，3-丙二醇具有实际意义。
概述了甘油氢解制备1，3-丙二醇的反应路线，简述了催化甘油氢解的Cu 、Co 、Ni 以及钯钨催化剂，最后对甘油氢解制备1，3-丙二醇进行了总结和展望。
关键词：甘油；1，3-丙二醇；氢解；催化剂doi ：10.3969/j.issn.1008-553X.2023.06.002中图分类号：TQ223；TQ426文献标识码：A文章编号：1008-553X （2023）06-0005-06甘油可以通过氧化、酯化、氢解等途径获得许多有价值的产品，因此基于生物柴油基甘油的生物化学品的研发已成为科研工作者的研究目标[1]。
通过甘油制备某些化学品，提高甘油的商业价值，例如甘油氢解为丙二醇和丙醇，甘油脱水成丙烯醛等[2]。
在这些方法中，使用氢解将甘油转化为低级醇是一种有希望的途径，如1-丙醇（1-PO ），1，2-丙二醇（1，2-PDO ）或1，3-丙二醇（1，3-PDO ）。
1，3-丙二醇是生产聚酯和聚氨酯树脂的中间材料。
全球1，3-丙二醇的市场规模2020年达到了4.02亿美元，并预计2025年将达到6.91亿美元。
1，3-丙二醇广泛应用于塑料、树脂、防冻剂、医药、化妆品等领域。
从市场规模来看，1，3-丙二醇产量需求巨大。
对甘油制备1,3-丙二醇工艺进行设计
对甘油制备1,3-丙二醇工艺进行设计-发酵法制备1,3-丙二醇摘要：本设计以甘油为原料，在无氧条件下，利用克雷伯氏菌发酵生产1,3-丙二醇，符合绿色化学的特点。
通过测定菌体生物量、葡萄糖浓度、蛋白质浓度、甘油脱水酶、丙醛的浓度，可以初步判定发酵进行程度。
设计实验对克雷伯氏菌发酵特性进行研究，分别研究温度、PH、甘油初始浓度、氮源对菌体生长和 1,3-PD 合成的影响。
关键词：1,3-丙二醇、甘油、克雷伯氏菌、厌氧发酵1 前言1,3-丙二醇(1,3-PD)是一种重要的化工原料，它可作为化学和医药工业中多种润滑剂、有机溶剂和前体的合成原料。
它作为聚酯、聚醚和聚氨酯的重要单体原料合成的聚合物具有生物可降解性、安全无毒、可循环利用等优点，不仅在服装和工程塑料领域得到了广泛应用，在食品、药品和化妆品等领域也开始崭露头角。
以 1,3-丙二醇为原料合成的食品添加剂丙二醇酯，是世界六大食品乳化剂之一，目前已被美国、日本和中国等国家及欧盟，联合国粮农组织和世界卫生组织批准使用[]1。
20世纪90年代中期,工业上成功开发出了以1,3-PD为原料的新型聚酯材料-聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT), PTT性能优良,因此研究开发低成本的1, 3-PD生产技术成为关注的热点。
1,3-PD的生产方法有化学法和生物转化法。
生物法合成 1,3-PD 符合“绿色化学”的特点，利用甘油或葡萄糖等可再生资源为原料，生产清洁，对环境无污染，符合我国可持续发展的需要。
近几年，随着以大豆油与菜籽油为原料生产生物柴油产量的迅速增长，产生了大量副产物甘油；用甘油合成附加值更高的 1,3-丙二醇有利于资源的综合利用，引起了如杜邦公司、陶氏化学公司、亨斯迈公司等公司的关注[]2。
发酵工程作为生物法合成 1,3-PD 的关键环节更是人们关注的热点。
2003 年美国环境保护机构向杜邦授予“绿色化学总统奖”，专门用于表彰该公司对生物基 1,3-PD 工艺开发所作的研究。
甘油直接氢解合成1,3-丙二醇催化剂的研究与进展
Advances in Material Chemistry 材料化学前沿, 2020, 8(2), 23-34Published Online April 2020 in Hans. /journal/amchttps:///10.12677/amc.2020.82004Research and Progress on Catalysts forDirect Hydrogenolysis of Glycerol to1,3-PropanediolXiaolin Wu, Zisheng Chao*, Jincheng FanSchool of Materials Science and Engineering, Changsha University of Science and Technology,Changsha HunanReceived: Mar. 21st, 2020; accepted: Apr. 6th, 2020; published: Apr. 13th, 2020AbstractAs one of the synthetic monomers of polyester (PTT), 1,3-propanediol has broad application prospects in many fields. Glycerol is one of the raw materials for the synthesis of 1,3-propanediol.There are many methods to synthesize 1,3-pdo. In recent years, cerium glycerin is one-step syn-thesis by direct hydrogenolysis. This method is recognized by scholars and studied extensively. In this paper, we mainly introduce the research of catalysts for the hydrogenolysis of glycerol to 1,3-pdo over the past ten years, and summarize the types of catalysts, types of supports, synthesis methods and process conditions of catalysts. Some of our understanding of the components of the catalyst, the preparation method and the mechanism of the catalytic reaction are given. At the same time, the future research direction is analyzed.KeywordsGlycerol, 1,3-Propanediol, Reaction Mechanism, Catalyst甘油直接氢解合成1,3-丙二醇催化剂的研究与进展吴晓霖，晁自胜*，范金成长沙理工大学材料科学与工程学院，湖南长沙收稿日期：2020年3月21日；录用日期：2020年4月6日；发布日期：2020年4月13日*通讯作者。
甘油氢解制备1,3-丙二醇催化剂研究进展
甘油氢解制备1,3-丙二醇催化剂研究进展
孙齐磊;尹艳艳;周大钊;刘海波;孔俊杰;范明杰
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2022(49)11
【摘要】甘油具有很高的含氧量(O/C=1),对于多元醇和碳水化合物来说,二级C-O 键的选择性裂解是将生物质转化为增值化学品的重要策略,所以氢解还原是甘油化
学转化中最重要的反应之一。
在由甘油氢解所得产品中,1,3-丙二醇的工业价值较高,但有关甘油氢解制备1,3-丙二醇的研究成果还是较少,并且对反应机理没有统一的结论。
本文从催化甘油氢解制备1,3-丙二醇的不同体系的催化剂入手,对不同催
化体系催化甘油催化氢解制备1,3-丙二醇催化剂的研究现状、反应机理进行总结
及分析,发现存在甘油转化率低,副产物多,1,3-丙二醇产率低等问题,而且催化剂的使用寿命短等问题仍然是工业化道路上的一大难题,但因1,3-丙二醇较高的工业价值,未来甘油氢解反应催化材料的研究方向还是会主要集中在催化制备1,3-丙二醇上。
【总页数】3页(P104-106)
【作者】孙齐磊;尹艳艳;周大钊;刘海波;孔俊杰;范明杰
【作者单位】山东建筑大学材料科学与工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ9
【相关文献】
1.甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂研究进展
2.钨基催化剂氢解甘油制备1,3-丙二醇的研究进展
3.Pt-W催化剂上甘油选择性氢解制备1,3-丙二醇研究进展
4.甘油氢解制备1,3-丙二醇催化剂
5.Pt/WO_(x)/Al_(2)O_(3)及其改性催化剂氢解甘油制备1,3-丙二醇
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甘油制备1.3-丙二醇
甘油制备1．3-丙二醇l，3-丙二醇是一种重要的有机化工原料．广泛应用于增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂、聚酯和聚氨酯的合。
也可用作防冻剂、溶剂、保护剂等，其中最重要的应用是制备聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。
PTT是一种性能优异的聚酯材料，是目前国际上合成纤维开发的热点，被专家预测为2l世纪最主要的新纤维品种之一。
世界上已实现工业化生产1。
3一丙二醇的合成路线有两条：一种方法是Shell公司的环氧乙烷羰基化法；另一种方法是Degussa公司的丙烯醛水合氧化法。
其中环氧乙烷羰基化法设备投资大．技术难度高．其催化剂体系相当复杂．制备工艺苛刻且不稳定．配位体还有剧毒。
丙烯醛水合氢化法成本较高．特别是丙烯醛本身属剧毒、易燃和易爆物品，难于储存和运输。
由此可见．研究开发以生物柴油副产甘油为原料制备l，3一雨二醇的技术很具竞争性和发展潜力。
目前国内外做了大量的研究，主要形成催化氢解法和微生物发酵法两项技术。
(1)催化氢解法甘油催化氢解制备1．3一丙二醇是一个较复杂和困难的过程．目前人们刚刚在这方面开始研究。
在均相催化体系中加入钨酸和碱性物质如胺或酰胺等，在3lMPa的合成气压力和200℃的温度下反应24h，甘油催化氢解生成1．3丙二醇的产率为21％，选择性为45％。
Schiaf等选用Ru配合物为催化剂，在四氢噻吩砜、甲苯和1一甲基吡咯烷酮的混合溶剂中，在5．2MPa的氢压力和110℃的温度下反应19h，l，3丙二醇的选择性为44％，但转化率仅为5％。
Shell公司于2000年开发了一种均相体系合成1．3一丙二醇．该法以含铂系金属的配合物为催化剂．加入甲磺酸或i氟甲磺酸作添加物．在水或环丁砜的溶剂中甘油被氢解生成1．3一丙二醇．其选择性可达30．8％。
Chaminand等采用氧化锌、活性炭或三氧化二铝负载的cu、Pd或Rh作为催化剂．以钨酸作添加物．在水、环丁砜或二氧杂环已烷等溶剂中研究了甘油催化氢解反应。
当温度为180℃、氢压为8MF，a时，产物中1，3一丙二醇与1．2丙二醇的摩尔比最好时可达到2．并认为Fe和Cu等有利于提高1．3一丙二醇的选择性。
甘油催化氢解制备丙二醇研究进展_王娟
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2010 年
第 15 卷
甘油催化氢解制备丙二醇研究进展
王 娟 1， 姚 志龙 2， 吴 巍
1
(1. 中 国 石 化 石 油 化 工 科 学 研 究 院 ， 北 京 100083 ； 2. 北 京 石 油 化 工 学 院 ， 北 京 102617)
关键词
甘 油 催 化 氢 解 1 ， 2- 丙 二 醇 1 ， 3- 丙 二 醇 反 应 机 理 催 化 剂 选 择 性
1 前言
近 年 来 ，生 物 柴 油 得 到 了 快 速 发 展
[1 ，2]
护 理 、油 漆 和 动 物 饲 料 。 由 于 人 们 对 于 乙 二 醇 基 产 。 在生物 品 对 人 和 动 物 毒 性 的 关 注 ， 1 ， 2- 丙 二 醇 作 为 防 冻 液 和 除 冰 剂 的 市 场 正 在 扩 大 [3] 。 1 ， 3- 丙 二 醇 作 为 重 要 的化学中间体 ，可 以 用 于 增 塑 剂 、洗 涤 剂 、防 腐 剂 和
基 金 项 目 ：本 文 受 中 国 石 化 “生 物 柴 油 副 产 物 的 化 工 利 用 ”项 目 资 助 ( 项 目 编 号 ： S108054-4) 。 作者简介： 王娟， 中国石化石油化工科学研究院化学工艺专业 在 读 硕 士 研 究 生 ， 2007 年 毕 业 于 山 东 师 范 大 学 化 学 工 程 与 工 艺 专 业 ，主 要 研 究 方 向 为 生 物 质 能 源 副 产 物 的 化 工 利 用 。
E-mail ： wangjuan@
第3期
王 娟 等. 甘 油 催 化 氢 解 制 备 丙 二 醇 研 究 进 展