难溶电解质的标准溶度积常数表
无机化学 难容电解质的沉淀溶解平衡
2 4
2
4.8 10 2.0 10
7
4
3
9.6 10 > KSP 1.110
所以有BaSO4沉淀析出。 设生成沉淀后，溶液中[SO42-]=x BaSO4(s) 初始浓度(mol· L-1 )
10
Ba2+(aq) + SO42－(aq) 2.0×10-3 4.8×10-4
BaSO 4 (s)
溶解 沉淀
Ba 2 (aq) SO 2 4 (aq)
K a p aBa2 aSO 2
4
KspBaSO 4 [Ba ][SO ]
KsP称为溶度积常数
2
2 4
溶度积与其它平衡常数一样，只与难溶电解质
的本性和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子浓
度的变化无关。 沉淀溶解平衡的特点： 难溶盐的平衡 是一种“多相平衡”
E.大于10－2
4. CaC2O4的KSP为2.6×10-9，若使1L 0.02mol· L-1 Ca2+溶液生成沉淀，所需最低的C2O42-浓度为： A.1.0×10-9 D.5.2×10-11 B.1.3×10-7
C.2.2×10-5
E.5.2×10-10
一、沉淀的生成
条件：J > Ksp
例4：0.2mol· L-1的Pb(NO3)2和KI水溶液等体积混 合是否会产生PbI2沉淀？KspPbI2 = 7.1 × 10-9
其成为饱和溶液。用HCl调pH值，使cHCl=0.30mol· L-1
试判断能否有FeS生成。
解：反应方程式如下
+ 2+
FeS(s) + 2H (aq)
2
Fe (aq) + H 2S(aq)
无机化学第六章
s[Mg(OH) 2 ] =
3
K sp [Mg(OH) 2 ] 2 ×1
2 −12
c
5.1×10 = mol ⋅ L−1 4 = 1.1×10−4 mol ⋅ L−1
对于同类型的难溶强电解质，标准溶度积常 数越大，溶解度也就越大。但对于不同类型的难 溶强电解质，不能直接用标准溶度积常数来比较 溶解度的大小，必须通过计算进行比较。
= (v+ s / c )v+ ⋅ (v− s / c )v− = (v+ )v+ ⋅ (v− )v− ⋅ ( s / c )v+ + v−
v+ + v−
s = c
Ksp (v+ )v+ ⋅ (v− )v−
例题
例 6-1 已知 25 ℃ 时 BaSO4 的溶解度为 1.05× 10-5 mol·L-1 ，试求该温度下 BaSO4 的标准溶度积常 数。 解：BaSO4 为 1-1 型难溶强电解质，其标准溶度 积常数为：
（二） 发生氧化还原反应使沉淀溶解
在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入 某种氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或 阴离子发生氧化还原反应，使 J < Ksp ，导致难溶 强电解质的沉淀溶解。
（三） 生成配位个体使沉淀溶解
在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入 某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子 生成配离子，使 J < Ksp ，导致难溶电解质沉淀溶 解。
⋅
1.6 ×10−24 = = = 2.5 ×10−3 K a1 (H 2S) ⋅ K a2 (H 2S) 8.9 ×10−8 × 7.1×10−15
由反应式可知，当 0.010 mol ZnS 溶解在 1.0 L 盐酸 中， Zn2+ 和 H2S 的平衡浓度均为 0.010 mol·L－1。溶 液中 H+ 相对浓度为：
高考难点：溶度积常数及其应用讲解
高考难点：溶度积常数及其应用一、沉淀溶解平衡中的常数（K sp）——溶度积1. 定义：在一定温度下，难溶电解质（S＜0.01g）的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫做溶度积常数（或溶度积）2. 表示方法：以M m A n(s) mM n+(aq) + nA m－(aq)为例（固体物质不列入平衡常数），K sp＝[c(M n+)]m·[c(A m－)] n，如AgCl(s)Ag+(aq) + Cl－(aq)，K sp＝c(Ag+)·c(Cl－)。
3. 影响溶度积（K sp）的因素：K sp只与难容电解质的性质、温度有关，而与沉淀的量无关，并且溶液中的离子浓度的变化只能使平衡移动，并不改变溶度积。
4. 意义：①K sp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，当化学式所表示的阴、阳离子个数比相同时，K sp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力相对越强；②可以用K sp来计算饱和溶液中某种离子的浓度。
二、判断沉淀生成与否的原则——溶度积规则通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积（Q c）的相对大小，可以判断难溶电解质在给的条件下沉淀能否生成或溶解：1.Q c＞K sp，溶液过饱和，既有沉淀析出，直到溶液饱和，达到新的平衡；2.Q c＝K sp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；3.Q c＜K sp，溶液未饱和无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。
三、对溶度积的理解1. 溶度积和溶解度都可以用来表示物质的溶解能力,只与温度有关，而与难溶电解质的质量无关。
2. 用溶度积直接比较不同物质的溶解性时，物质的类型应相同。
对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，不能通过直接比较K sp的大小来确定其溶解能力的大小（要分析溶解时所需最小浓度决定）。
3. 溶液中的各离子浓度的变化只能使沉淀溶解平衡移动，并不改变溶度积。
4. 当表达式中的浓度是表示平衡时的浓度时，要用[]符号表示，且此时的溶液为饱和溶液。
第3章第4节第2课时 溶度积常数
(3)特征：逆、等、动、定、变 (4)影响因素：内因、外因（浓度、温度）
二、溶度积常数——Ksp
(1)概念：
如：AgCl(s) Cl－(aq)＋ Ag＋(aq) Ksp ＝ c(Ag+)·c(Cl－)
在一定温度下，Ksp是一个常数，称为难溶电解质的沉淀 溶解平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积。 一般难溶电解质： MmAn(s) m Mn+(aq) + n Am－(aq) Ksp＝[ c(Mn＋) ]m·[c(Am— )]n
若任意时刻有： Qc ＝ [ c (Mn＋) ]m· [c(Am－ )]n (浓度积) 则有： Qc ＞ Ksp 过饱和，析出沉淀； Qc ＝ Ksp 饱和，平衡状态；
Qc ＜ Ksp 未饱和，加入沉淀可溶解。
二、溶度积常数——Ksp
(4)应用：
①已知溶度积求离子浓度： 例1．已知室温下的PbI2溶度积为7.1×10－9，求饱和溶液中 Pb2+和I―的浓度。在c(I― )＝0.1mol· L－1的溶液中，Pb2+的 浓度最大可达到多少? 解：PbI2(s) Pb2+ (aq) + 2I－ (aq) 解得x＝1.2×10－3 mol/L Ksp ＝c(Pb2+) ·c2(I－) (1) 设Pb2＋浓度为x，则I－浓度为2x有： x· (2x)2＝7.1×10－9
设Mg(OH)2 的溶解度为S，在饱和溶液
c(Mg2+) ＝c，c(OH－) ＝ 2c Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)· c2(OH－)=c×(2c)2=4c3=1.8×10－11
c 3 1.8 1011 / 4 1.65104 (mol/ L)
S=58g/mol×1.65×10－4mol/L×1L/10=9.57×10－4g/100g水
第8章 难溶电解质的沉淀溶解平衡1-溶度积常数
国
O
O
C
M
国
大
学
中
O
O
C
M
国
大
学
中
O
O
C
O
O
C
M
国
大
学
中
＜0.1g /100g H2O
中
C
O
M
O
大
学
国
中
C
O
M
O
大
学
国
中
C
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大
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国
中
中
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中
中
国
国
国
国
国
国
大
大
大
大
大
大
学
M
O
O
C
学
学
学
学
学
M
M
M
M
M
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
C
C
C
C
C
水是最常见的溶剂，任何物质在水中都有一定的溶解度，
国
中
难溶电解质
AB型：
C
M
O
O
C
M
O
O
C
M
O
O
C
M
O
O
C
O
M
O
M
O
O
C
θ 较大者，其 S 较大；
对组成类型相同的难溶电解质，sp
大
难溶电解质溶度积常数
第三章第四节难溶电解质的溶解平衡—难溶电解质的溶度积常数【学习目标】1.正确理解和掌握溶度积K sp的概念,熟知溶度积常数的应用2.能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。
【学习重、难点】能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。
【知识梳理】一、难溶电解质的溶度积常数（K sp）1.概念：一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，各离子浓度保持不变，该沉淀溶解平衡的平衡常数称之为溶度积常数，简称，用表示。
2.表达式：对于沉淀溶解平衡M m A n mM n+(aq)+nA m-(aq)，参照电离平衡原理得平衡常数：K sp =3.影响因素：（1）K sp只与难溶电解质的性质和有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
并且溶液中的离子浓度的变化能使平衡移动，并不改变K sp。
（2）对于大部分溶解平衡，升高温度，平衡向移动，K sp，Ca(OH)2除外。
4.意义：K sp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，当化学式所表示的阴、阳离子个数比相同时，K sp越大的难溶电解质在水中的溶解能力相对越强，溶解度。
但对化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比不相同的电解质，则不能直接由它们的溶度积来比较溶解能力的大小，必须通过具体计算确定。
下表是几种难溶电解质的溶度积以及溶解能力的比较：沉淀溶解平衡K sp（18～25℃）溶解能力比较AgCl（s）Cl-（aq）＋Ag＋（aq） 1.8×10-10mol2. L-2AgCl> AgBr > AgI AgBr（s）Br-（aq）＋Ag＋（aq） 5.0×10-13mol2.L-2AgI（s）I-（aq）＋Ag＋（aq）8.3×10-17mol2.L-2Mg(OH)2（s）Mg 2+（aq）＋2OH-（aq）1.8×10-11mol3.L-3Mg(OH)2> Cu(OH)2Cu(OH)2（s）Cu 2+（aq）＋2OH-（aq）2.2×10-20mol3.L-35.应用—溶度积规则：比较K sp与溶液中有关离子浓度幂的乘积（离子积Q c）判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。
常用溶度积常数
溶度积定义对于物质 AnBm（s）=n Am+(aq)+ mBn-(aq), 溶度积(Ksp)=(C(Am+) )^n ( C(mBn-))^m溶度积的应用很广泛。
在定性分析中，利用金属硫化物、氢氧化物、碳酸盐等溶度积的差异分离金属离子。
若往氯化铅饱和溶液中加入氯化钾时，溶液中Cl-浓度增大，Pb2+和Cl-的浓度系数次方之积较氯化铅的溶度积大，这时将有部分离子发生Pb2++2Cl- --→PbCl2的反应，将过剩的PbCl2沉淀出来，直至两种离子的浓度系数次方之积等于氯化铅的溶度积为止。
因此，为使溶解度小的物质完全沉淀，需要加入含有共同离子的电解质。
人教版化学选修4化学反应原理第三章沉淀的溶解平衡涉及溶度积的计算溶解度与溶度积的关系溶解度和溶度积的互相换算:两者都可以用来表示难溶电解质的溶解性。
溶度积是微溶解的固相与溶液中相应离子达到平衡时的离子浓度的乘积，只与温度有关。
溶解度不仅与温度有关，还与系统的组成，PH的改变，配合物的生成等因素有关。
只有同一类型的难溶电解质才能通过溶度积比较其溶解度（mol/l）的相对大小。
大多数实际溶解度S比由c计算得到的要大。
溶度积规则与离子积的关系离子积IP(ion product)：任一条件下离子浓度幂的乘积。
Ksp表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积，仅是IP的一个特例。
数值分析1. IP=Ksp 表示溶液是饱和的。
这时溶液中的沉淀与溶解达到动态平衡，既无沉淀析出又无沉淀溶解。
2. IP<Ksp 表示溶液是不饱和的。
溶液无沉淀析出，若加入难溶电解质，则会继续溶解。
3. IP>Ksp 表示溶液为过饱和。
溶液会有沉淀析出常用溶度积常数。
溶度积常数及其应用
===2CuCl C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效
果越好 D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反
应趋于完全
解析 A 项，Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，当横坐标为 1 时，纵坐标 1gmcoCl·uL＋－1大 于－6 而小于－5，即 c(Cl－)＝10－1 mol/L 时，10－6 mol·L－1<c(Cu＋)<10－5 mol·L－1，所 以 Ksp(CuCl)的数量级为 10－7，正确；B 项，根据题干提示，向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4 可生成 CuCl 沉淀，所以除 Cl－反应为 Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl，正确； C 项，由于 Cu 为固体，不需加入过量的 Cu，所以加入的铜不是越多越好，错误； D 项，2Cu＋===Cu2＋＋Cu 的平衡常数 K＝cc2CCuu2＋ ＋，由图中数据可知，K 较大，反应 趋于完全，正确。
Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数
K
＝
cMn2＋ cCu2＋
＝
KspMnS。 KspCuS
4．开始沉淀和沉淀完全时的 pH 的求解，对于 M(OH)n(s) 判断开始沉淀与沉淀完全时的 pH。
Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
只与温度有关，升
高温度，K值增大 升 高 温 度 ， Kw 的性质和温度有
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PbOHCl
×10-14
三硫化二铋
Bi2S32)
1×10-97
氢氧化镍
Ni(OH)2
×10-15
硫化亚铜
Cu2S
×10-48
硫酸钙
CaSO4
×10-6
硫化铜
CuS
×10-36
硫酸锶
SrSO4
×10-8
硫化银
Ag2S
×10-50
硫酸钡
BaSO4
×10-10
硫化锌
α-ZnS
×10-24
硫酸铅
PbSO4
×10-15
碘化亚汞
Hg2I2
×10-29
氢氧化钴
Co(OH)3
×10-44
硫化铅
PbS
×10-28
氢氧化亚钴
Co(OH)2(粉红)
2×10-16
硫化亚锡
SnS
×10-25
Co(OH)2(新↓)
×10-15
三硫化二砷
As2S32)
×10-22
氯化氧铋
BiOCl
×10-31
三硫化二锑
Sb2S32)
×10-93
×10-20
碘酸铜
Cu(IO3)2
×10-8
氢氧化银
AgOH
×10-8
1) 数据摘自Dean .,Lange，s Handbook of Chemistry,14thed.,,New York:McGraw Hill,1992。
2) 数据摘自《化学便览》基础编(Ⅱ)，(改订二版)，日本化学会编，丸善株式会社，昭和50年。
氢氧化亚锰
Mn(OH)2
×10-13
氯化亚铜
CuCl
×10-6
氢氧化亚铁
Fe(OH)2
×10-16
氯化银
AgCl
×10-10
氢氧化铁
Fe(OH)3
4×10-38
氯化亚汞
Hg2Cl2
×10-18
碳酸钡
BaCO3
×10-9
二碘化铅
PbI2
×10-9
铬酸钙
CaCrO4
×10-4
溴化亚铜
CuBr
×10-9
铬酸锶
难溶电解质的标准溶度积常数（18～25℃）
难溶电解质
溶度积
难溶电解质
溶度积
名称
化学式
名称
化学式
氟化钙
CaF2
×10-9
氢氧化锌
Zn(OH)2
×10-17
氟化锶
SrF2
×10-9
氢氧化镉
Cd(OH)2(新↓)
×10-14
氟化钡
BaF2
×10-6
氢氧化铬
Cr(OH)3
×10-31
二氯化铅
PbCl2
×10-5
×10-8
β-ZnS
×10-22
硫酸银
Ag2SO4
×10-5
硫化镉
CdS
×10-27
亚硫酸银
Ag2SO3
×10-14
硫化汞
HgS(红)
×10-53
硫酸亚汞
Hg2SO4
×10-7
HgS(黑)
×10-52
碳酸镁MgCO3Βιβλιοθήκη ×10-8硫化亚铁
FeS
×10-18
碳酸钙
CaCO3
×10-9
硫化钴
α-CoS
×10-21
草酸亚铁
FeC2O4·2H2O
×10-7
氢氧化镁
Mg(OH)2
×10-11
草酸铅
PbC2O4
×10-10
氢氧化钙
Ca(OH)2
×10-6
六氰合铁(Ⅱ)酸铁铁(Ⅲ)
Fe4[Fe(CN)6]3
×10-41
氢氧化亚铜
CuOH
×10-14
六氰合铁(Ⅱ)酸铜(Ⅱ)
Cu2[Fe(CN)6]
×10-16
氢氧化铜
Cu(OH)2
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SrCrO4
×10-5
溴化银
AgBr
×10-13
铬酸钡
BaCrO42)
×10-10
溴化亚汞
Hg2Br2
×10-23
铬酸铅
PbCrO4
×10-13
二溴化铅
PbBr2
×10-5
铬酸银
Ag2CrO4
×10-12
碘化银
AgI
×10-17
重铬酸银
Ag2Cr2O7
×10-7
碘化亚铜
CuI
×10-12
硫化亚锰
MnS2)
碳酸锶
SrCO3
×10-10
β-CoS
×10-25
草酸镁
MgC2O42)
×10-5
硫化镍
α-NiS
×10-19
草酸钙
CaC2O4·H2O
×10-9
β-NiS
×10-24
草酸钡
BaC2O4
×10-7
-NiS
×10-25
草酸锶
SrC2O4·H2O2)
×10-5
氢氧化铝
Al(OH)3(无定形)
×10-33