对苄氧基苯酚的简易合成方法

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（完整版）4-苄氧基乙酰苯胺的设计合成及表征指导书

（完整版）4-苄氧基⼄酰苯胺的设计合成及表征指导书《应⽤化学综合实验》（项⽬化）有机部分实验指导书课程代码：0703525008开课学期：第6学期开课专业：应⽤化学实验学时：16学时总学分/实验学分：0.5学分综合实验室（实验中⼼）名称：⽣化实验中⼼⼆级实验室名称：化学⼯程实验室和制药专业实验室⼀、课程简介《应⽤化学综合实验》有机部分实验是化学专业的⼀门重要专业综合实验课，它的先修课程是有机化学实验。

本课程是在基础有机化学实验技能的基础上，进⼀步系统全⾯地提⾼有机合成实验技能和有机合成设计⽅法，为学⽣的毕业论⽂打好设计实验基础，为从事精细化⼯产品和新产品开发奠定必要的理论和技术基础。

⼆、实验的地位、作⽤和⽬的通过此课程的学习对综合性实验和设计实验有了初步的了解。

⽬的是为毕业论⽂⼯作做准备。

三、实验⽅式与基本要求实验⽅式以设计实验为主，从合成⽅法、装置、分离进⾏设计，产品提纯后的纯度测定⽅法、产品的结构表征测定等⽅⾯设计１、掌握有机合成单元反应的基本规律和实验基本技能２、掌握有机合成设计对合成实验中关于投料⽐、温度、时间、催化剂等有较全⾯的了解，并掌握合成混合物的分离提纯⽅法。

３、能从⽯油化⼯基本原料合成设计出各种精细化学品和中间体。

四、报告与考核设计实验报告和实验报告结果讨论等内容。

考核：1、设计实验的设计思路和⽅法40%。

2、实验操作和实验结果30%。

3、实验报告和讨论分析30%六、实验指导书及主要参考书1、张招贵.精细有机合成与设计. 北京：化学⼯业出版社2003.62、杨光富．有机合成．上海：华东理⼯⼤学出版社，2010．113、郝素娥.精细有机合成单元反应与合成设计. 哈尔滨：哈尔滨⼯业⼤学出版社, 2008．05项⽬简介和设计要求4-苄氧基⼄酰苯胺是合成药物美罗培南的重要中间体。

本项⽬以对硝基苯酚起始原料，通过酚羟基与苄溴的醚化、还原和⼄酰化4-苄氧基⼄酰苯胺，并研究每步反应的最佳合成⼯艺条件。

一种苯酚类化合物的苄基化合成方法[发明专利]

申请人：青岛农业大学地址：266109 山东省青岛市城阳区长城路700号国籍：CN 代理机构信息请下载全文后查看
专利内容由知识产权出版社提供
专利名称：一种苯酚类化合物的苄基化合成方法专利类型：发明专利发明人：肖建,李帅帅,朱帅申请号：CN201810725188.4 申请日：20180704 公开号：CN1085864 24 A 公开日：20180928
摘要：本发明借助六氟异丙醇具有较强的氢键给体能力和稳定阳离子物种能力的特性，提出了一种对苯酚骨架结构的苄基化合成方法。本发明公开的一种苯酚类化合物的苄基化合成方法，利用酚和氨基甲醛类化合物在室温条件下，六氟异丙醇中通过串联傅克烷基化/脱水/氢迁移/环化去芳香化/芳香化反应，绿色高效合成了目标产物。本发明的合成方法与傅‑克反应等目前已知的合成策略相比，不需在苯酚骨架上预先合成占位基团或者卤素活性位点，苄基化产物区域选择性高，简化反应试验步骤，提高原子的经济性。

【CN109896967A】一种间二乙氨基苯酚的制备方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910271583.4(22)申请日 2019.04.04(71)申请人上海工程技术大学地址 201620 上海市松江区龙腾路333号(72)发明人王晗　沈永嘉　茆勇军　徐菁利　(74)专利代理机构上海唯智赢专利代理事务所(普通合伙) 31293代理人李俊丽(51)Int.Cl.C07C 213/06(2006.01)C07C 215/76(2006.01)C07C 213/10(2006.01)(54)发明名称一种间二乙氨基苯酚的制备方法(57)摘要本发明属于有机合成和化工原料的制备技术领域，具体涉及间二乙氨基苯酚及其中间体的制备方法，间二乙氨基苯酚的制备方法，步骤包括：(1)间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯；(2)1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛在加酸调PH至酸性的取代反应液中，或者1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛于取代反应液的溶剂回收后又溶于再溶解有机溶剂的再溶解液中，经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨基苯酚。

1-苄氧基-3-硝基苯无需分离纯化，直接与乙醛和氢气进行还原胺化和氢化脱苄基反应。

该方法简洁，条件温和，设备强度要求低，不产生废弃物，环境友好，原料易得，收率高，适宜规模化生成。

权利要求书1页说明书5页CN 109896967 A 2019.06.18C N 109896967A1.一种间二乙氨基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤包括：(1)在含碱性无机盐的有机溶剂中，间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯，或者，在碱性无机盐作用下，间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯；(2)步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐，加酸调pH至酸性后，于恒温、恒压的氢气环境中，催化剂作用下，1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨基苯酚；或者，步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐，回收有机溶剂和/或苄醇后与再溶解有机溶剂和乙醛混合形成再溶解液，于恒温、恒压的氢气环境中，催化剂作用下，1-苄氧基-3-硝基苯于再溶解液中经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨基苯酚。

苄基苯酚的催化合成方法[发明专利]

专利名称：苄基苯酚的催化合成方法
专利类型：发明专利
发明人：蔡清海,刘佳喆,路嫔,袁鑫,由雪琳申请号：CN201210145353.1
申请日：20120511
公开号：CN102659524A
公开日：
20120912
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：苄基苯酚的催化合成方法，涉及一种苄基苯酚的催化合成方法。

本发明是要解决现有苄基苯酚的合成方法工艺复杂，时间长，能耗大的问题。

方法：一、将苯酚和苄基氯加入到装有搅拌与回流装置的反应容器中，再向反应容器中加入金属氧化物催化剂，搅拌均匀，加热，恒温反应；二、反应结束后使反应体系冷却至室温，然后再将苯加入到反应容器中，搅拌使催化剂之外的物质全部溶解，然后过滤去除催化剂，再将滤液减压蒸馏，即得到了苄基苯酚。

本方法反应条件温和，压力为常压；工艺简单、操作容易；生产成本低；反应时间短，效率较高；选用金属氧化物作为催化剂，易回收利用，降低了成本，避免了环境污染等问题。

用于苄基苯酚合成。

申请人：哈尔滨师范大学
地址：150080 黑龙江省哈尔滨市南岗区和兴路50号
国籍：CN
代理机构：哈尔滨市松花江专利商标事务所
代理人：韩末洙
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[训练]对乙酰氨基酚的合成方法

[训练]对乙酰氨基酚的合成方法对乙酰氨基酚的合成方法 1 合成方法[1]方法1: 以对硝基苯酚为原料以对硝基苯酚为原料，用铁粉还原，滤除铁泥，滤液冷却结晶，再经重结晶、干燥等步骤制得成品PAP，再在含对氨基酚硫酸盐和苯胺硫酸盐的水溶液中, 用氨水调节pH到5, 用蒸馏法除去苯胺后在20?用醋酐酰化, 同时用氨水维持pH 在5, 可得含量为95 % 的APAP。

文献报道,用醋酸乙酯或醋酸代替水介质,可提高酰化率到92.2%,且溶剂易回收,废水污染降低。

优缺点:此法工艺简单，技术成熟，但收率低，产品质量不稳定，产生大量废铁泥和废水，严重污染环境，国外许多国家已淘汰此法。

[3]方法2: 以苯酚为原料以苯酚为原料, 以聚磷酸为催化剂, 与冰醋酸和NHOH 的衍生2物或盐, 在80?反应后用冰水处理, 再用10% NaOH 调节pH 值到4, 经回流、冷却、萃取等步骤得APAP, 纯度可达98% 。

反应式为:[3]方法3 :以PNP 为原料以PNP 为原料, 在醋酸和醋酐混合液中, 用5%Pd/C 作催化剂, 催化氢化继而乙酰化, 一步合成APAP, 总收率为80 %。

美国专利采用5 % Pd/C催化剂将PNP还原一半后加入乙酐, 使加氢与酰化同时进行, 总收率为81.2% 。

反应式为:采用Pd-La/C 催化加氢一步合成的最佳工艺条件为: 温度140 ?, 压力0.7Mpa, 时间2h, 收率97% 。

[4]方法4:以对羟基苯乙酮为原料以对羟基苯乙酮为原料，在KI、醋酸酯存在下, 经Beckmann重排可得APAP。

进行Beckmann 重排反应时, 常用氯化亚砜、三氯氧磷、甲磺酸、硫酸、五氯化磷作催化剂, 文献报道对羟基苯乙酮于液体二氧化硫中用氯化亚砜作催化剂, 收率88.7% , 但需- 50?低温。

用氯化亚砜在回流下通氮气进行重排,并加入少量碘化钾以防止3-氯-4-羟乙酰苯胺副产物的生成, 收率99 % 。

新型2-[4-(3-吗啉基丙氧基)苯氧基]乙基异硫脲的合成

・
研究．吗啉基丙氧基）苯氧基］乙基异硫脲的合成
孙益群，席海涛，陈颖，孙小强
（常州大学化学化工学院，江苏常州２１３１６４）
摘要：以对苄氧基苯酚为原料，经三步反应合成了２一［４－（３一氯丙氧基）苯氧基］乙醇（３）；在３中引入吗啉基团
Ａｂｓｔｒａｃｔ：２一［４一（２－ｂｒｏｍｏｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｏｘｙ］ｅｔｈａｎｏｌ（３）ｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｆｒｏｍｐ－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｐｈｅｎｏｌｂｙａ
ｆｕｌｌｙｓｙｎｈｅｔｓｉｚｅｄｆｒｏｍ４ｂｙｃｈｌｏｒｏｓｕｌｆｏｎｙｌａｔｉｏｎ，ｔｈｅｎｉｎｔｒｏｄｕｃｉｎｇｈｉｔｏｕｒｅａｇｒｏｕｐ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＨＮＭＲ，ＣＮＭＲａｎｄＭＳ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｈｅｎｏｌ；ｔｈｉｏｕｒｅａ；ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ；ｓｙｎｈｅｔｓｉｓ
对苄氧基苯酚为原料，经三步反应合成了２．［４．
（３一氯丙氧基）苯氧基］乙醇（３）；在３中引人吗啉
基团制得２．［４．（３一吗啉丙氧基）苯氧基］乙醇

4-N-{2-[4-(2-巯基乙氧基)苯氧基]乙基}-1-N-对甲苯磺酰基哌嗪的合成

陈冬梅，小强，益群，席海涛孙孙
（常州大学化学化工学院，江苏常州２３６）１１４
摘要：以对苄氧基苯酚为原料，经三步反应合成了２［一－乙氧基）－４（溴２苯氧基］乙醇（）３１３；与．对甲苯磺酰基
哌嗪反应制得４Ⅳ ｛・－２羟乙氧基）－－２［（－４苯氧基］乙基｝－－－Ｎ￣甲苯磺酰基哌嗪（）在５上引入乙酰巯基后再Ｉ５；经碱性水解，合成了新化合物４｛一４（－・［一２巯基乙氧基）２苯氧基］乙基卜１＾对甲苯磺酰基哌嗪，．．．『其结构经
ｃｓｆｌｙｔｅｉｅｙｔｅｒａｔｎｏｉ－ｔｓｌｉｅａｉｅｉａｌｅｓｕｌｓｎｓｚｄｂｅｃｏｆｗｔ１Ｎ－ｙｐｐｒｚ．Ｆｎｌｙｈｈｉ３ｈｏｎｙ，ａｎｖｌｏｏｎ４ Ⅳ．ｏｅｍｐｕｄ。－ｃ
较高的选择配位性因而被广泛应用于金属离子的分离与提取及离子选择性电极等方面 ¨ 。
本文基于这两方面的研究成果，以哌嗪和对
苄氧基苯酚为原料，设计合成了具有特殊功能的
含巯基的哌嗪类衍生物
＿一２［・２巯基 Ⅳ ｛一４（一
的自组装单分子层膜是目前最具代表性和研究最多的ＳＭ体系之一；Ａｓ又有研究发现由于含氮原
ＮＭＲ，Ｒ和ＭＳ表征。Ｉ关键词：对苄氧基苯酚；哌嗪；巯基；合成
文献标识码：Ａ文章编号：０５１１（０１０－５－１０．５１２１）１０２００４中圈分类号：６６Ｒ１．０２；９４５

2020届福建高三化学选修五——有机化学基础大题周练

2020届福建高三化学选修五——有机化学基础大题周练2020届届届届届届届届届届——届届届届届届届届届届1.使用某种二甲苯可合成用于生产可乐瓶、矿泉水瓶等的聚酯C，以废弃的C为原料可制备特种功能高分子材料P。

它们的合成路线如下：已知：①A的核磁共振氢谱有2组峰，化合物D苯环上的一氯取代物只有一种。

②回答下列问题：(1)A的结构简式__________。

(2)B生成C的反应类型__________，D中官能团名称是__________。

(3)由E和B按等物质的量反应生成P的化学方程式为____________________。

(4)满足下列条件的B的同分异构体有________种，写出其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为2:2:1:1的结构简式__________。

①能够发生水解反应，水解后的产物能与FeCl3溶液发生显色反应；②能够发生银镜反应，且与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。

(5)以丙烯为原料(无机试剂任选)，设计制备可以生物降解的绿色高分子材料的合成路线。

1/ 242.[化学——选修5：有机化学基础]美托洛尔可用于治疗高血压及心绞痛，某合成路线如下：回答下列问题：(1)美托洛尔分子中含氧官能团的名称是__________________。

(2)A→B的反应类型是________，G的分子式为_____________。

(3)反应E→F的化学方程式为___________。

(4)试剂X的分子式为C3H5OCl，则X的结构简式为__________。

(5)B的同分异构体中，含有苯环且能发生水解反应的共有__________种，其中苯环上只有一个取代基且能发生银镜反应的结构简式为______________。

(6)4−苄基苯酚()是一种药物中间体，请设计以苯甲酸和苯酚为原料制备4−苄基苯酚的合成路线：______________(无机试剂任用)。

3.有机物H有镇咳、镇静的功效，其合成路线如下：已知：(R、、代表烃基或氢)回答下列问题：2020届福建高三化学选修五——有机化学基础大题周练3 / 24(1)A 的化学名称为___________；D 中含氧官能团的名称是___________。

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三、结果与讨论
。 … 卜ＣＨ２ＣＩＤＭＦ／Ｋ２ＣＯ￣ｃ。
ｏ
（一）产品表征熔点：１２０～１２２℃汶献值：１２２．５℃）
—— 帅— ／广∞ ｏＣＨ３ＣＨｚＳＨ
—
—
一。
图１对苄氧基苯酚的合成路线
图２为目标化合物对苄氧基苯酚的红外光谱图。由图２可知，３４３５ｃｍ一为羟基的吸收峰，２９０２ｃｍ为亚甲基中的Ｃ—Ｈ的伸缩振动吸收峰，１６２８ｃｍ为苯环的骨架
一、引言
好。
对苄氧基苯酚又叫莫诺苯宗、氢醌苄基醚、４一苄氧基苯
合成路线如图１所示。
酚，在工业及精细化工中有着重要用途，如在橡胶工业中用
二、实验部分
作抗氧剂，也是合成选择性雌激素受体调节剂（ＳＥＲＭ）阿左
（一）仪器与试剂
昔芬的重要中间体。目前为止对苄氧基苯酚的合成方法文
仪器：ｖｅｒｔｅｘ７０红外光谱仪；Ｘ一４型数显熔点测定仪
献报道很少，该化合物可以由对苯二酚、苄基氯和醇钠反应
试剂：对甲氧基苯酚；氯化苄；无水三氯化铝；无水碳酸
制得，文献实验条件下生成产物为４一苄氧基苯酚和１，４一二钾；四丁基溴化铵；无水乙醇；二氯甲烷；甲醇；乙醚；乙硫醇
乙硫醇的催化下对苄氧基苯甲醚脱去甲基来制取对苄氧基毕后，冷却至室温，抽滤，向滤液中倒入水２２０ｍＬ水，得白色
苯酚［３１１４１。这种方法的原料是对甲氧基苯酚，该原料廉价易固体，用乙醇重结晶。得白色固体２３．２ｇ，产率８９．６％，ｍｐ：
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
得，同时，乙硫醇作为催化剂使用，其用量少，成本低廉，本１５７～１５８℃ 。ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１）８：３．７６７７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）；
续合成结构比较复杂的化合物，经常需要把甲基醚裂解以甲醇，控制温度在３０℃ ，再加入６ｍＬ甲醇，控制温度低于获得相应的醇和酚。简单的甲基醚脱甲基反应有很多试剂３０℃搅拌２０ｍｉｎ，接着加入２０％盐酸和１８ｍＬ水，控制温度
可以选择，常用的脱甲基化试剂有氢溴酸、氢碘酸，但选择在３０℃搅拌反应３０ｍｉｎ，抽滤固体，用２５ｍＬ水和２５ｍＬ乙
实验操作步骤简便，副产物较少，对苄氧苯酚容易分离和提５．０１７１（ｎｌ，２Ｈ，ＣＨ２）；６．９０４４ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ）；７．３７８６ｍ，５Ｈ，ＡｒＩＨ）；
纯。
ＩＲ（ＦＴＩＲ－８４００）：１２３７（ｍ，Ｃ－Ｏ－Ａｒ）；１０３５ｍ，Ｃ－Ｏ－Ｃ）；１６３４（Ｓ，
在上述合成方法中，脱甲基是反应的关键，选用什么样Ａｒ）；２９５１ｍ，ＣＨ３）；２８３４（ｍ，ＣＨ２）。
足需要；碘化镁和碘化锂作为脱甲基试剂，特点是可以在中ＣＤＣＩ）８：４．７３９９ｍ，１Ｈ，ＯＨ）；５．０２５１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）；６．８４０２（ｎｌ，４Ｈ，
性条件下进行，避免了酸性和碱性条件下进行，从而可以避Ａｒ—Ｈ）；７．４０４８（ｍ，５Ｈ，Ａ卜Ｈ）；ＩＲ（ＦＴＩＲ－８４００）：１２４１（ｍ，
性比较差，同时如果有机分子中存在敏感基团，强酸、强碱醚分别洗两次，干燥，用乙醇重结晶，得白色粉末状固体
和高温都会引起严重的副反反应，在很多情况下并不能满２．０ｇ，产率：８８％。ｍｐ：熔点：１２０～１２２。Ｃ。ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，
摘要：以对甲氧基苯酚为原料制备４一苄氧基苯酚，未反应的原料、副产物与产物达到了较好的分离，收率为７８％。关键词：对甲氧基苯酚；对苄氧基苯酚；合成中图分类号：Ｒ９１４文献标识码：Ａ文章编号：１６７３—３２３１（２０１１）０９—０１８２—０２
苄氧基苯，１，４一二苄氧基苯难于分离出来，导致对苄氧基苯
（二）实验步骤
酚的收率降低且不纯【ｌＩ２１。
对苄氧基苯甲醚的制备：把在三颈瓶中加入对甲氧基
本文采用便宜易得的工业原料对甲氧基苯酚为原料，苯酚１５．０ｇ，Ｎ，Ｎ一二甲基甲酰胺１１０ｍＬ和无水碳酸钾
在碳酸钾存在下，以无水ＤＭＦ作为溶剂与苄氯进行反应生３４．Ｏｇ，搅拌２０ｍｉｎ，再加入２ｇ四丁基溴化铵，搅拌下加热升
成对苄氧基苯甲醚，并加入四丁基溴化铵催化反应。之后在温到４５％，分批加入氯化苄２２ｍＬ，保温反应４．０ｈｒｓ，反应完
的脱甲基化试剂来催化反应将会对反应产率产生重大的影
对苄氧基苯酚的制备：将对苄氧基苯甲醚２．５ｇ溶于
响。在天然产物中，甲基醚结构大量存在，有机合成中有时３０ｍＬ二氯甲烷中，在３０℃下搅拌９０ｍｉｎ，加入１．８ｍＬ乙硫
候出于保护羟基的目的，也常常引入甲基醚的结构。为了继醇，控制温度低于３５℃搅拌３０ｍｉｎ，反应完毕后，加入４ｍＬ
免很多副反应的发生，但是碘化镁和碘化锂价格较贵。为了让反正更加具备温和的反应条件、更高的选择性，本文采用乙硫醇作为催化剂脱甲基，操作简便，价格便宜，产率也较
Ｃ－Ｏ－Ａｒ）；１０１６（ｍ，Ｃ—Ｏ－Ｃ）；１６２８（ｓ，Ａｒ）；２９０２（ｍ，ＣＨ２）；３４３５（Ｓ，ＯＨ）
第３卷第９期２０１１年９月
赤峰学院学报（科学教育版）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｆｅｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ｓｃｉｅｎｃｅ＆ｅｄｕｃａｔｉｏｎ）
Ｖｏｌ＿３Ｎｏ．９Ｓｅｐ．２０１１
对苄氧基苯酚的简易合成方法
柯杨
（安顺学院，贵州Ｉ安顺５６１０００）